改性木质素磺酸盐处理工业废水研究

改性木质素磺酸盐处理工业废水研究

木质素磺酸盐是从碱法制浆废水中提取出来的具有苯丙烷结构

的三维网状高分子化合物，是造纸工业的主要副产物，由于其结构比较复杂，衍生物种类繁多，过去很长一段时间被当做造纸污染物处理，这部分资源没有得到合理的利用。随着研究的不断深入发现木质素磺酸盐本身就是一种亲水性的阴离子表面活性剂，加之其分子结构上的羟基、羧基、羰基、醇羟基、甲氧基、酮基等多种活性官能团，因此具有一定的分散、螯合、吸附及絮凝性能，作为水处理剂具有一定的理论依据，同时这些官能团也为木质素磺酸盐的改性提供了可能。常见的木质素磺酸盐包括木质素磺酸钠、木质素磺酸钙和木质素磺酸镁。木质素磺酸盐属可再生资源，改性后的木质素磺酸盐中的官能团增多，分子量增大，絮凝、吸附及螯合能力进一步增强，工业废水处理效果得到很大的提升。以改性木质素磺酸盐处理工业废水能达到以废治废的目的，降低了工业废水的处理成本，目前改性木质素磺酸盐在电镀、印染、造纸及制药废水处理中效果甚好，因此开发改性木质素磺酸盐水处理剂具有一定的现实意义。

1工业废水处理机理研究

改性木质素磺酸盐中多个基团上的氧原子的未共用电子对能与

金属离子形成配位键，产生螯合作用，生成木质素的金属螯合物，再利用其他物理化学方法将其沉淀就能将水体中的重金属清除，同时还

具有一定的吸附、脱色等作用。改性木质素磺酸盐用作水处理剂通过吸附、絮凝、缓蚀、阻垢等多重作用来达到工业废水处理效果，改性后的木质素磺酸盐表面的阴离子增多，疏松结构表面使吸附和絮凝效果进一步增强，再加上其本身良好的缓蚀及阻垢性能作为水处理剂得到了研究者多方位的证实。化学改性中的酚化、羟甲基化、氧化、环氧化、酚醛化、脲醛花、聚酯化等功能性改性均能提高木质素磺酸盐的吸附能力。木质素磺酸盐的絮凝效果的提高主要通过交联及缩合反应引进的具有絮凝性能的官能团来实现，交联反应是用柔软的链段将多个木质素磺酸盐分子连接起来形成大分子，木质素磺酸盐的活性吸附点增多；同时还可通过羟甲基化、氧化、缩合、缩聚等反应来改变木质素磺酸盐的分子构型，增大分子量来提高絮凝效果。接枝共聚是改性木质素磺酸盐研究最多的改性方法，在引发剂的作用下木质素磺酸盐骨架上会产生活性反应点，将具有絮凝及吸附性能的官能团在活性中心的作用下引发聚合形成支链，也可以通过辐射来提高接枝效率，接枝到的活性官能团越多，絮凝及吸附性能就越好。纳米改性木质素磺酸盐是近年来改性木质素磺酸盐的又一新的研究领域，此方面的报道不多。

2工业废水处理效果研究

改性木质素磺酸盐具有良好的吸附、絮凝和螯合作用，作为水处理剂可有效除去废水中的金属离子、悬浮物及有色物质，而且资源丰富，处理效果较好，在工业废水处理中具有很大优势。

2.1处理造纸废水造纸废水主要分为蒸煮废水、中段废水及造纸

白水，蒸煮废水中有大量的有机物，废液色度深、COD高、悬浮物多并伴有硫醇类恶臭气味；漂白、筛选和净化产生的中段废水中污染物成分复杂，含有纤维素、半纤维素溶解物及添加的各种填料和胶料，属难生化降解废水，排放量大，同时还有很多有毒的有机氯化物，是造纸工业的主要污染源，处理难度高，常规方法处理难以达到排放标准；造纸白水的成分主要为细小纤维、填料、胶料及有一些造纸添加剂，相对来说污染较小，但是排放量也比较大，因此也不容忽视。刘千钧[5]从有效地综合利用木质素这一天然可再生废弃资源的角度出发，对木质素磺酸盐与丙烯酞胺的接枝共聚反应进行了研究，并通过对木质素磺酸钙丙烯酞胺共聚物的曼尼希反应制备两性木质素絮凝

剂LSDC，其能提高造纸混合污泥沉降速度、降低污泥含水率和污泥过滤比阻，效果优于对比样CPAM。将LSDC应用于废纸脱墨废水的处理试验表明：LSDC对溶液COD的去除率低于60%，但在降低废水浊度方面有较好的效果。木质素磺酸盐的复合改性是提高分子量，增加活性基团的有效方法之一，用于造纸废水处理时，更多的活性吸附点将会强化吸附及絮凝效果。Area[6]等利用亚硫酸制浆废液中的木质素磺酸盐，采用2种季铵型阳离子单体，2种接枝共聚方法，得到阳离子型木质素，并将其用于纸浆污泥和污水的处理，效果较好。乔瑞平[7]等选用聚合氯化铝(PAC)和木质素改性脱色絮凝剂(LDH)对制浆造纸废水进行了深度脱色处理研究。实验结果表明，单独使用LDH或PAC处理该废水时，废水色度和CODcr的脱除效果不理想。当PAC和LDH的投加质量浓度分别为400mg/L和5mg/L时，处理后废水色度和

CODcr分别为33.3倍和84.88mg/L，满足国家造纸工业水污染物排放标准。LDH具有良好的絮凝脱色和脱CODcr的能力，而且生产成本较低。复配使用PAC和LDH不仅能降低投药量、还能提高处理效果，应用于制浆造纸工业废水深度处理的前景良好。

2.2处理电镀废水电镀工业是污染较严重的产业之一，废水排放量大，电镀过程产生的废水中往往含有多种重金属离子和氰化物，有些属致癌、致畸、致突变的剧毒物质，如果不加处理就直接排放将会严重污染水体。重金属离子最终经过食物链在人体内积累，造成的环境污染及生命安全问题都不容小觑。电镀废水中的重金属离子一般主要通过絮凝将其除去，因此寻找高效绿色的絮凝剂迫在眉睫。丙烯酰胺接枝共聚在木质素磺酸盐中引入-CONH2，使得木质素磺酸盐的分子量增大从而增加了絮凝剂的活性吸附点，絮凝性能得到提升。用此改性木质素磺酸盐处理电镀废水，当其用量为90mg/L，pH值控制在4～7，絮凝2h，在室温的条件下，可使电镀废水中的Cu2+、Zn2+、Pb2+和Ni2+去除率分别达到93%、90%、96%和90%以上。电镀废水中的Cd2+在pH=7，改性木质素磺酸盐用量80mg/L，絮凝60min，室温条件下的去除率达到99%以上。范娟等以木质素磺酸钙为原料，利用反相悬浮聚合技术制备的球状木质素基离子交换树脂对低浓度的Cr3+表现出良好的吸附性能，研究发现升高温度还能提高前期吸附速率，为改性木质素磺酸盐在电镀废水处理提供了参考。以木质素磺酸钠和尿素为原料，釆用甲醛作交联剂，进行氧化预处理然后再进行胺化改性合成改性的木质素磺酸钠对铜、铅的吸附过程的效果最好。吸附属于多