浙江工业大学考研物化试卷资料及答案
浙江工业大学_物理化学2006[1]1
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浙江工业大学2006年攻读硕士学位研究生入学考试专业课试题一、单项选择题（20题，每题3分，共60分）1．恒压下纯物质体系，当温度升高时其吉布斯自由能：A. 上升B. 下降C. 不变D. 无法确定2．下列说法正确的是：A. 物体的温度越高，其热量越多B. 物体的温度越高，其热力学能越大C. 体系的焓等于恒压热D. 体系的焓就是体系所含的热量3．关于d S －δQ /T ≥0表达式，下列说法中正确的是：A. 体系处于平衡态时，其熵值最大B. 即使消耗外功，d S －δQ /T <0的过程也是不能发生的C. 对于等温变化有δQ ﹦T d SD. 过程总是朝体系熵值增大的方向进行4．对封闭体系(/)(/)p p V S S T ∂∂∂∂应等于A. (/)T p S ∂∂B.(/)T S p ∂∂C.－(/)T S p ∂∂D.－(/)T p S ∂∂5．298 K ，p 下，苯和甲苯形成理想液体混合物，第一份溶液体积为2 dm 3，苯的摩尔分数为0.25，苯的化学势为μ1，第二份溶液的体积为1 dm 3，苯的摩尔分数为0.5，化学势为μ2，则（ ）A.12μμ>B. 12μμ<C. 12μμ=D. 不确定6．对溶液内任一组分的偏摩尔体积的理解，正确的是：A. 不可能是负值B. 总是正值C. 可能是正值，也可能是负值D. 必然和纯组分的摩尔分体积相等7．已知FeO(s)＋C(s)﹦CO(g)＋Fe(s)反应的r m H ∆ 为正，r m S ∆ 为正，假定r m H ∆ 、r m S ∆不随温度而变化，下列说法哪一种是正确的：A. 该反应低温下自发过程，高温下非自发过程B. 该反应高温下自发过程，低温下非自发过程C. 任何温度下均为非自发过程D. 任何温度下均为自发过程8．设反应mM＋nN﹦rR在100 kPa下300 K时的转化率是600 K时的2倍，而在300 K 下，总压为100 kPa时的转化率是200 kPa的2倍，可推测该反应：A. 平衡常数与温度、压力成反比B. 平衡常数与温度成正比，与压力成反比C. 该反应是一个体积增加的放热反应D. 该反应是一个体积增加的吸热反应9．下列说法错误的是：A. 能量标度零点选择不同，粒子配分函数值不同B. 能量标度零点选择不同，粒子配分函数值相同C. 能量标度零点选择不同，对系统的熵S值没有影响D. 能量标度零点选择不同，对系统的自由能G值有影响10．根据右图所示的双液系相图，下列判断正确的是：A. 精馏组成为K的体系，最后塔釜中得到组成为E的溶液B. 蒸馏组成为M的体系，两相平衡时，气相中A的浓度小于液相中A的浓度C. 蒸馏组成为K的体系，两相平衡时，气相中B的浓度大于液相中B的浓度D. E 点恒沸物的组成不随压力变化而变化11．对复杂反应A 11k k - B 2k−−→C 用平衡态近似处理时11/K k k -=﹦[B]/[A]为了不致扰乱快速平衡1. B→C 必为慢步骤；2.B→C 必为快步骤;3.k -1﹦k 1；4. k -1>>k 2 ;5. k -1<<k 2其中正确的是：A. 1B. 2,3C. 1,5D. 1,412．反应：2A ＋B→2D ＋G 的速率方程为(1/V)d ξ/d t ﹦2A B kc c ，当c A,0﹦2c B,0时，速率方程写为－d c A /d t ﹦k '3B c ，则k '与k 之间的关系为：A. k '﹦kB. k '﹦2kC. k '﹦4kD. k '﹦8k13．当某气体在催化剂表面吸附的量较小，则该气体在催化剂表面的分解反应速率(－d p /d t )可表示为：A. kpB. kp 2C. kD.k /p14．关于阈能，下列说法中不正确的是：A. 阈能的概念只适用于基元反应B. 阈能值与温度有关C. 阈能是宏观量，实验值D. 阈能是活化分子相对平动能的平均值 15．0.1 mol· kg -1的CaCl 2水溶液其平衡活度系数±γ﹦0.219，则离子平均活度a ±为：A. 3.476×10-4B. 3.476×10-2C. 6.96×10-2D. 1.385×10-216．等温等压下电池以实际工作电压E '放电，其过程热效应Q 为：A. T ΔSB. Δ r H mC. Δ r H m ＋zF E 'D. T ΔS －zF E '17．下列电池中，电动势与氯离子活度有关的电池是：A. Ag|AgCl(s)︱KCl(aq)︱Cl 2|PtB. Hg|Hg 2Cl 2 (s)︱KCl(aq)‖AgNO 3(aq)|AgC. Hg|22Hg Cl (s)︱KCl(aq)︱AgCl(s)|AgD. Zn|ZnCl 2(aq)︱HCl(aq)︱H 2|Pt18．在迁移管中放入AgNO3溶液，用Ag作电极，对阳极区的Ag+进行分析，用n(始)，n(终)，n(迁)，n(反)分别表示：阳极区原始溶液中、终态溶液中、电迁移和反应的Ag摩尔数，则下列哪个等式成立：A. n(反)＋n(终)﹦n(始)＋n(迁)B. n(反)＋n(始)﹦n(终)＋n(迁)C. n(反)＋n(迁)﹦n(始)＋n(终)D. n(反)＋n(终)﹦n(始)-n(迁)19．对于同一种物质，微小晶体与普通晶体相比较，下列叙述不正确的是：A. 蒸气压较大B.熔点较低C. 熔点相同D. 溶解度较大20．对电动电位的描述错误的是：A. 电动电位表示了胶粒溶剂化层界面到均匀相内的电位B. 电动电位的值易随少量外加电解质而变化C. 电动电位的绝对值总是大于热力学电位фD. 电动电位一般不等于扩散电位二、计算题（90分）1．（10分）现有298 K，1013kPa的N2(g)5mol，假定该气体是理想气体，C V，m﹦20.8 J · K-1·mol-1且和温度无关，如果气体的压力极快地降到101.3kPa，试求气体的最终温度及ΔU, ΔH。
浙江工业大学物理化学年真题
2003年硕士研究生入学考试业务课试卷一．选择题（共计20小题，每小题3分，每小题选一个你认为最好的答案，注意，只能选一个，多选不得分）1．对于3A +2B →C ，当A 耗掉0.6mol 时，反应进度改变值为A 、0.6molB 、0.2molC 、0.3molD 、0.1mol2.判断某一化学反应绝热恒容条件下能否发生，可以使用的判据是 （W '为除体积功以外的非体积功）A 、A ∆≤0B 、ii μν∑≤0 C 、S ∆≥ 0 D 、A ∆≤ W ' 3．称作体系中B 物质偏摩尔量的是A 、,,()CB T p n B U n ≠∂∂ B 、,,()C B T V n B A n ≠∂∂ C 、,,()C B T p n B n μ≠∂∂D 、,,()C B S p n BH n ≠∂∂ 4．等压下由纯物质构成理想液态混合物时，其热力学函数的改变值应满足：A 、mix H ∆=0 , mix G ∆=0B 、mix H ∆=0 , mix S ∆=0C 、mix S ∆=0, mix U ∆=0D 、mix U ∆=0, mix H ∆=05．惰性气体影响平衡的原因是由于加入惰性气体使反应的A 、 K a 发生变化B 、K c 发生变化C 、K p 发生变化D 、 K x 发生变化6.反应CO()g +2H O()g ==2CO ()g +2H ()g 在973K 时压力平衡常数K p =0.71 ,若此时各物质分压为CO p =100Kpa, 2H O p =50kPa , 2CO p =2H p =10kPa 则A 、反应向右进行B 、 反应向左进行C 、反应处于化学平衡状态D 、 反应进行的方向难以确定7．某物质的V m (s)< V m (l) ，当外压增大时，该物质的凝固点A 、升高B 、下降C 、不变D 、不能确定8某化学反应速率常数的单位是mol ⋅dm 3-⋅s 1- ，则该反应的级数是：A 、零级B 、一级C 、二级D 、三级9．对双分子反应A(g)+B(g)→ 产物 , 在标准状态下过度状态理论中艾林方程的热力学表示式是：A 、/()AB K c c c ≠≠= B 、k K ν≠=C 、(/)exp(/)exp(/)B r m r m k k T hc S R H RT ≠≠=∆∆D 、 '(/)k k T h K ≠= (注：k '是Boltzmann 常数，h 为普朗克常数)10.慢反应为速控步骤的复杂反应为：A 、平行反应B 、对峙反应C 、连串反应D 、链反应11．以银为阳极，Ag-AgCl 为阴极，电解食盐水，已知E (Ag +|Ag)=0.799V ，E (Cl 2|Cl -)=1.36V ，E (O 2|OH -)=0.401V , E (AgCl|Ag)=0.222V ，则发生反应是：A 、阳极2Cl --2e -→Cl 2 , 阴极2H ++2e -→H 2B 、阳极Ag+Cl --e -→AgCl ，阴极AgCl+e →Ag+Cl -C 、阳极2Cl --2e -→Cl 2 ， 阴极AgCl+e →Ag+Cl -D 、阳极Ag-e -→Ag + ， 阴极2H ++2e -→H 212．以AgNO 3为稳定剂的AgI 溶胶，当达到等电点状态时，其胶粒结构为：A 、(AgI)mB 、 (AgI)m ⋅n Ag +C 、[(AgI)m ⋅n Ag +(n -x )3NO -]x +D 、 [(AgI)m ⋅n Ag +(n -x )3NO -]x +⋅x 3NO -13．确定基态能量为某一数值 0ε 时 ，分子配分函数以 0()q ε表示，确定基态能量0ε=0时，分子配分函数以q 0表示，下列诸试中错误的是：A 、0()q ε=exp(-0ε/kT )exp(/)i i i g kT ε-∑ B 、 q 0=exp(/)i i i g kT ε-∑ C 、q (0ε)=exp(/)i i i g kT ε-∑ D 、 q (0ε)=q 00exp(/)kT ε-14．在描述恒沸物时，下列各点何者不正确A 、恒沸点的f =0，是一个无变量点B 、不具有确定的组成C 、平衡时气相和液相组成相同D 、其沸点随外压改变而改变15.各种运动形式的配分函数中与压力有关的是：A 、电子配分函数q (电)B 、转动配分函数q (转)C 、振动配分函数q (振)D 、平动配分函数q (平)16.以铜为电极，电解1.0mol ⋅dm 3-CuSO 4(pH=3)溶液,在阴、阳极上的电解反应是A 、阴极析出铜，阳极析出氧B 、阴极析出氢气，阳极析出氧气C 、阴极析出铜，阳极铜溶解D 、阴极析出氢气，阳极铜溶解17.对连串反应A 1k −−→B 2k−−→C ，为使多得产物B ，当指前因子相同时，应选择 A 、如果活化能E 1>E 2，宜用较高反应温度 B 、如果E 1>E 2，宜用较低反应温度C 、如果E 1<E 2，宜用较高反应温度D 、如果k 1<k 2，宜用较低反应温度18. 丁达尔现象的本质是光的散射，下列说法中错误的是A 、大分子溶液中大分子的大小与胶粒相近，两者丁达尔效应的强弱也相近B 、小分子溶液中溶质粒子小，故丁达尔效应不明显C 、散射现象仅是光传播方向发生变化，其波长不变D 、在超显微镜下观察到的光点不是胶粒的真实形象19．下列关于电解池的两个电极特征的说明中不正确的是A 、在阳极，其电位较高，进行氧化反应B 、电子密度较低的电极，称为阴极C 、电子密度较高的电极，进行还原反应D 、在阴极进行还原反应20.某溶液含有氧化性的物质，若利用电动势法测定该溶液的pH 值，现以饱和甘汞电极作为参比电极，最好选用下列哪种电极作为指示电极A 、玻璃电极B 、氢电极C 、铂电极D 、醌-氢醌电极二（15分）某理想气体1mol （沿pV =2477.6J 的可逆途径膨胀，体积从始态1dm 3变到终态10 dm 3，求该过程的G ∆、A ∆、U ∆、H ∆、S ∆、Q 及W三（15分）镉—甘汞电池反应为Cd+ Hg 2Cl 2===Cd +2+2Cl -+2Hg,如果式中所有组分都处在标准态,其电池电动势随温度变化的关系式为:E =0.67-1.02×10-4(T -298)×2.4×10-6(T -298)21.写出电池的表示式2.试计算上述电池反应在313K 时的H ∆、S ∆、G ∆和热效应Q四．（10分）反应NiO(s)+CO(g)===Ni(s)+CO 2(g)的r m G ∆/(J ⋅mol -1)=-20700-11.97T ,求在101.325kPa 压力下，什么温度时平衡的气相产物中含有400ppm 的CO?(ppm 为百万分之一，即1/106)。
考研物化试题及答案
考研物化试题及答案一、选择题（每题2分，共20分）1. 下列关于物质的量浓度的描述，正确的是：A. 物质的量浓度与溶液体积成正比B. 物质的量浓度与溶液质量成正比C. 物质的量浓度与溶质的摩尔数成正比D. 物质的量浓度与溶剂的摩尔数成反比答案：C2. 根据热力学第一定律，下列说法正确的是：A. 系统对外做功，内能一定增加B. 系统吸收热量，内能一定增加C. 系统对外做功，内能可能增加也可能减少D. 系统吸收热量，内能可能增加也可能减少答案：D3. 在理想气体状态方程中，下列哪个变量是温度的函数？A. PB. VC. nD. T答案：D4. 根据吉布斯自由能的定义，下列说法正确的是：A. 吉布斯自由能增加，反应自发进行B. 吉布斯自由能减少，反应自发进行C. 吉布斯自由能不变，反应处于平衡状态D. 吉布斯自由能增加，反应不自发进行答案：B5. 根据热力学第二定律，下列说法正确的是：A. 熵总是增加的B. 熵总是减少的C. 熵可以增加也可以减少D. 熵在孤立系统中总是增加的答案：D6. 根据拉乌尔定律，下列说法正确的是：A. 溶液的蒸气压与溶质的摩尔分数成正比B. 溶液的蒸气压与溶剂的摩尔分数成正比C. 溶液的蒸气压与溶质的摩尔数成正比D. 溶液的蒸气压与溶剂的摩尔数成正比答案：B7. 根据亨利定律，下列说法正确的是：A. 气体的溶解度与压力成正比B. 气体的溶解度与压力成反比C. 气体的溶解度与温度成正比D. 气体的溶解度与温度成反比答案：A8. 根据阿伏伽德罗定律，下列说法正确的是：A. 在相同温度和压力下，不同气体的体积与摩尔数成正比B. 在相同温度和压力下，不同气体的体积与摩尔数成反比C. 在相同温度和压力下，不同气体的体积与摩尔数无关D. 在相同温度和压力下，不同气体的体积与摩尔数成正比，但与温度无关答案：A9. 根据范特霍夫方程，下列说法正确的是：A. 反应的平衡常数与温度无关B. 反应的平衡常数与温度成正比C. 反应的平衡常数与温度成反比D. 反应的平衡常数与温度的关系取决于反应的焓变答案：D10. 根据化学动力学原理，下列说法正确的是：A. 反应速率与反应物浓度无关B. 反应速率与反应物浓度成正比C. 反应速率与反应物浓度成反比D. 反应速率与反应物浓度的关系取决于反应级数答案：D二、填空题（每题2分，共10分）1. 理想气体的摩尔体积是________。
物理化学考研试题及答案
物理化学考研试题及答案一、选择题（每题5分，共20分）1. 下列关于理想气体状态方程的描述，正确的是（）。
A. 只适用于理想气体B. 适用于所有气体C. 只适用于固态物质D. 只适用于液态物质答案：A2. 根据热力学第一定律，下列说法正确的是（）。
A. 能量守恒B. 能量可以创造C. 能量可以消灭D. 能量可以转移，但总量不变答案：D3. 在电化学中，正极发生的反应是（）。
A. 还原反应B. 氧化反应C. 还原反应和氧化反应D. 既不发生还原反应也不发生氧化反应答案：A4. 根据热力学第二定律，下列说法正确的是（）。
A. 热量可以从低温物体自发地传递到高温物体B. 热量不能自发地从低温物体传递到高温物体C. 热量可以自发地从高温物体传递到低温物体D. 热量不能从低温物体传递到高温物体答案：B二、填空题（每题5分，共20分）1. 理想气体状态方程为：\( PV = nRT \)，其中P代表______，V代表______，n代表______，R代表______，T代表______。
答案：压强；体积；摩尔数；气体常数；温度（开尔文）2. 根据热力学第一定律，系统内能的增加等于系统对外做的功加上系统吸收的热量，即\( \Delta U = W + Q \)，其中\( \Delta U \)代表______，W代表______，Q代表______。
答案：内能的变化；做的功；吸收的热量3. 电化学中，原电池的正极是______发生的地方，负极是______发生的地方。
答案：还原反应；氧化反应4. 热力学第二定律的开尔文表述是：不可能从单一热源吸取热量，使之完全变为有用功而不产生其他影响。
这句话表明了______。
答案：热机效率不可能达到100%三、简答题（每题10分，共20分）1. 简述热力学第二定律的两种表述方式及其含义。
答案：热力学第二定律的两种表述方式是开尔文表述和克劳修斯表述。
开尔文表述指出，不可能从单一热源吸取热量，使之完全变为有用功而不产生其他影响，意味着热机效率不可能达到100%。
浙江工业大学考研物化试卷资料及答案
浙江工业大学2001年攻读硕士学位研究生入学试题试题科目：物理化学适用学科、专业__________________一、选择题（40%）（在以下的每小题后面均有A 、B 、C 、D 4个答案供选择，请选择其中一个您认为是正确的答案，并将相应的字母写在题号前面的括号内。
注意：只选一个答案，多选不得分）1、 在373.15kPa 时，1mol H 2O （l ）经可逆相变完全汽化为同温同压的H 2O （g ）则下列结论正确的是（A ）W =- RT ln(g l V V ) （B ）W = - RT （C ）21.T v m T U C ∆=⎰dT=0 （D ） 21.0T p m T H C dT ∆==⎰ 2、 对任意一化学反应，等压热效应与等容热效应的关系为()p V B g Q Q RT ν=+∑故（A ）p Q >v Q ( B) p Q <v Q(C ) p Q =v Q (D) p Q 不一定大于v Q（式中()B g ν为反应中气体的计量系数）3．298K 时，1.10287g 的苯甲酸（M=122.1）在弹式量热计中燃烧，反应完全后温度升高2.234K ，体系的热容为1.217⨯104J ⋅K 1-，则苯甲酸的c H ∆为(A) c H ∆=3227kJ ⋅mol 1- ( B)c H ∆=-3227 kJ ⋅mol 1-(C ) c H ∆=-3228 kJ ⋅mol 1- (D)c H ∆=3228 kJ ⋅mol 1-4．等温等压下，体系对外所作非体积功W '的绝对值(A)可以大于体系G 降低的绝对值 (B) 等于体系G 降低的绝对值(C)可以大于体系A 降低的绝对值 (D).不能大于体系G 降低的绝对值5．已知298K ，反应H 2（g ）+ 21 O 2（g ）→H 2O （l ）的r m G ∆=-237.19 kJ ⋅mol 1-， r m S ∆=-163.2 J ⋅K -1⋅mol 1-，假设,0r p m C ∆=，则398K 时，反应的r m G ∆等于（A ）-237.19 kJ.mol1- （B ）-253.51 kJ.mol 1- （C ）-220.87 kJ.mol 1- （D ）253.51 kJ.mol 1- 6.理想气体混合物中任一组分B 的化学势与压力的关系是 (A),()B T n p μ∂∂=RT (B) ,()B T n pμ∂∂=p B(C ),()B T n p μ∂∂=B RT p (D) ,()B T n pμ∂∂= p (体系的总压)7．对N 2，O 2混合气体（视为理想气体）进行绝热可逆压缩，则(A)S ∆=0 (B) ∆G =0 (C)∆U =0 (D)∆H =08．某晶体的两种晶形，在转换温度附近的蒸气压随温度变化的关系分别为lg p 1= -5082/T +11.364和lg p 2= -5555/T +12.564，则两晶体的转换温度为(A)375.2K (B)392.2K (C )394.2K (D)494.2K9．H 2O （l ,373K, p ）−−−→向真空蒸发H 2O （g,373K, p ）,判断该过程能否发生，可用的判据是 (A)∆A (B) ∆G (C) ∆U (D) ∆S （体系）+ ∆S （环境）10.设有下列各状态1．373.2K ，101.325kPa 的液态水2. 373.2K ，202.650kPa 的液态水3．373.2K ，101.325kPa 的水蒸气4．373.2K ，55.660kPa 的水蒸气请指出上述各状态化学势的大小顺序是(A)2134μμμμ>=> (B)2134μμμμ<=<(C)2143μμμμ>=> (D)4321μμμμ>=<11.关于电解质溶液电导率的概念下列说法正确的是(A) 1m 3导体的电导 (B)1mol 电解质溶液的电导(C)面积为1m 2相距1m 的两平行电极之间的电导(D)两相距1m 的平行电极之间导体的电导12.Na （汞齐，0.206%）|NaI （在酒精中）|Na （s ）的电动势E 是(A)正值 (B)负值 (C)零 (D)与NaI 的活度有关13.对于（1）电解池的阴极；（2）原电池的正极；（3）电解池的阳极；（4）原电池的负极；由于极化而使电极电势负移的电极是其中的(A)（1）和（2） ( B)（1）和（4）(C)（2）和（3） ( D)（3）和（4）14．微小晶体与普通晶体相比较，下列性质不正确的是(A)微小晶体的蒸气压较大 (B)微小晶体的溶解度较大(C)微小晶体的溶解度较小 (D)微小晶体的熔点较低15.若需研究电解质对某一溶液的稳定性的影响，最好的方法是测定(A) 电泳速度 (B) 电渗速度(C) 电解质的聚沉淀 (D) 沉降速度16.丁达尔现象的本质是光的散射，下列说法中错误的是(A)大分子溶液中大分子的大小与胶粒相近，两者丁达尔效应的强弱也相近(B)小分子溶液中溶质粒子小，故丁达尔效应不明显(C)散射现象仅是光传播方向发生变化其波长不变(D)在超显微镜下观察到的光点不是胶粒的真实形象17.能润湿毛细管的液体，在管内的蒸气压为p r ，同一液体在大烧杯中蒸气压为p o ，则(A) p r >p o (B) p r <p o(C) p r =0 (D) p r =p o18.反应A （g ）+B （g ）→G （g ）+R （g ），在350K 时r m S ≠∆ = -85 J ⋅mol -1⋅K -1，r m G ≠∆=150kJ ⋅mol -1, r m H ≠∆应为(A) 179.75 kJ ⋅mol 1- (B) 120.25 kJ ⋅mol 1-(C) 29.9kJ ⋅mol 1- (D) 29.6 kJ ⋅mol 1-19.一基元反应，正反应的活化能是逆反应活化能的2倍，反应时吸热120 kJ ⋅mol 1-，正反应的活化能是(A) 120 kJ ⋅mol 1- (B) 240 kJ ⋅mol 1-(C) 360 kJ ⋅mol 1- (D) 60 kJ ⋅mol 1-20.某反应在一定条件下的平衡转化率为25%，当有催化剂存在时，其最高转化率(A) 大于25% (B) 小于25%(C) 等于25% (D) 有无改变不能确定二．（15分）1mol 单原子理想气体始态为273K ，p ，分别经历下列可逆变化：（a ）恒温下压力加倍；（b ）恒压下体积加倍；（c ）恒容下压力加倍和（d ）绝热不可逆反抗恒外压0.5⨯ p 膨胀至平衡。
浙江工业大学物理化学考研复习资料 多相平衡(习题)
此时 P 3 则 F CP2 4323
对于下列各体系，求其组分数和自由度： 1. 等温等压下,将固态碘溶解于CCl４以后,再加适 量水摇振后,静置分成二液层
1. C=3 (I２ CCl４水); P=2 ; f = 3 -2 = 1 2. 在等压下将NaCl加入水中形成饱和溶液,并且有过 量的NaCl与冰, 然后,再加过量的KCl;
已知 0℃,101325Pa下冰的密度为0.917g·cm-3, 水的密度为0.998g·cm-3,若设冰和水的 CV,m为常数。 试计算 400×101325Pa下冰的熔点。(冰的熔化热 为6025J/mol)
dP/dT =ΔH/(TΔV)= 6025/[273(Vl- Vs)] = 6025/[273(18/0.998 -18/0.917)×10-6] = - 13.853×106
答：S=6 6种物质存在如下化学平衡：
CO(g) H2O(g) CO2 (g) H2 (g) NiO(s) CO(g) CO2 (g) Ni(s) NiO(s) H2 (g) Ni(s) H2O(g)
其中仅有两个化学平衡是独立的，故
R 2, R' 0 所以，组分数为 C S R R' 6 2 0 4
D、E 各点处的平衡相和自由度 F*( F*=K-P+1)。
解：
区域 相
F*
Ａ 熔化液
２
Ｂ 熔化液＋Ｍｇ
１
Ｃ
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2001年攻读硕士学位研究生入学试题
试题科目：物理化学
适用学科、专业__________________
一、选择题（40%）（在以下的每小题后面均有A 、B 、C 、D 4个答案供选择，请选择其中
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注意：只选一个答案，多选不得分）
1、 在373.15kPa 时，1mol H 2O （l ）经可逆相变完全汽化为同温同压的H 2O （g ）则下列结
论正确的是
（A ）W =- RT ln(
g l V V ) （B ）W = - RT （C ）21.T v m T U C ∆=⎰dT=0 （D ） 21
.0T p m T H C dT ∆==⎰ 2、 对任意一化学反应，等压热效应与等容热效应的关系为()p V B g Q Q RT ν=+∑故
（A ）p Q >v Q ( B) p Q <v Q
(C ) p Q =v Q (D) p Q 不一定大于v Q
（式中()B g ν为反应中气体的计量系数）
3．298K 时，1.10287g 的苯甲酸（M=122.1）在弹式量热计中燃烧，反应完全后温度升高2.234K ，体系的热容为1.217⨯104J ⋅K 1-，则苯甲酸的c H ∆为
(A) c H ∆=3227kJ ⋅mol 1- ( B)c H ∆=-3227 kJ ⋅mol 1-
(C ) c H ∆=-3228 kJ ⋅mol 1- (D)c H ∆=3228 kJ ⋅mol 1-
4．等温等压下，体系对外所作非体积功W '的绝对值
(A)可以大于体系G 降低的绝对值 (B) 等于体系G 降低的绝对值
(C)可以大于体系A 降低的绝对值 (D).不能大于体系G 降低的绝对值
5．已知298K ，反应H 2（g ）+ 21 O 2（g ）→H 2O （l ）的r m G ∆=-237.19 kJ ⋅mol 1-， r m S ∆=-163.2 J ⋅K -1⋅mol 1-，假设,0r p m C ∆=，则398K 时，反应的r m G ∆等于
（A ）-237.19 kJ.mol
1- （B ）-253.51 kJ.mol 1- （C ）-220.87 kJ.mol 1- （D ）253.51 kJ.mol 1
- 6.理想气体混合物中任一组分B 的化学势与压力的关系是 (A),()B T n p μ∂∂=RT (B) ,()B T n p
μ∂∂=p B
(C ),()B T n p μ∂∂=B RT p (D) ,()B T n p
μ∂∂= p (体系的总压)
7．对N 2，O 2混合气体（视为理想气体）进行绝热可逆压缩，则
(A)S ∆=0 (B) ∆G =0 (C)∆U =0 (D)∆H =0
8．某晶体的两种晶形，在转换温度附近的蒸气压随温度变化的关系分别为
lg p 1= -5082/T +11.364和lg p 2= -5555/T +12.564，则两晶体的转换温度为
(A)375.2K (B)392.2K (C )394.2K (D)494.2K
9．H 2O （l ,373K, p ）−−−→向真空蒸发
H 2O （g,373K, p ）,判断该过程能否发生，可用的判据是 (A)∆A (B) ∆G (C) ∆U (D) ∆S （体系）+ ∆S （环境）
10.设有下列各状态
1．373.2K ，101.325kPa 的液态水
2. 37
3.2K ，202.650kPa 的液态水
3．373.2K ，101.325kPa 的水蒸气
4．373.2K ，55.660kPa 的水蒸气
请指出上述各状态化学势的大小顺序是
(A)2134μμμμ>=> (B)2134μμμμ<=<
(C)2143μμμμ>=> (D)4321μμμμ>=<
11.关于电解质溶液电导率的概念下列说法正确的是
(A) 1m 3
导体的电导 (B)1mol 电解质溶液的电导
(C)面积为1m 2相距1m 的两平行电极之间的电导
(D)两相距1m 的平行电极之间导体的电导
12.Na （汞齐，0.206%）|NaI （在酒精中）|Na （s ）的电动势E 是
(A)正值 (B)负值 (C)零 (D)与NaI 的活度有关
13.对于（1）电解池的阴极；（2）原电池的正极；（3）电解池的阳极；（4）原电池的负极；由于极化而使电极电势负移的电极是其中的
(A)（1）和（2） ( B)（1）和（4）
(C)（2）和（3） ( D)（3）和（4）
14．微小晶体与普通晶体相比较，下列性质不正确的是
(A)微小晶体的蒸气压较大 (B)微小晶体的溶解度较大
(C)微小晶体的溶解度较小 (D)微小晶体的熔点较低
15.若需研究电解质对某一溶液的稳定性的影响，最好的方法是测定
(A) 电泳速度 (B) 电渗速度
(C) 电解质的聚沉淀 (D) 沉降速度
16.丁达尔现象的本质是光的散射，下列说法中错误的是
(A)大分子溶液中大分子的大小与胶粒相近，两者丁达尔效应的强弱也相近
(B)小分子溶液中溶质粒子小，故丁达尔效应不明显
(C)散射现象仅是光传播方向发生变化其波长不变
(D)在超显微镜下观察到的光点不是胶粒的真实形象
17.能润湿毛细管的液体，在管内的蒸气压为p r ，同一液体在大烧杯中蒸气压为p o ，则
(A) p r >p o (B) p r <p o
(C) p r =0 (D) p r =p o
18.反应A （g ）+B （g ）→G （g ）+R （g ），在350K 时r m S ≠∆ = -85 J ⋅mol -1⋅K -1，r m G ≠∆=150kJ ⋅mol -1, r m H ≠∆应为
(A) 179.75 kJ ⋅mol 1- (B) 120.25 kJ ⋅mol 1-
(C) 29.9kJ ⋅mol 1- (D) 29.6 kJ ⋅mol 1-
19.一基元反应，正反应的活化能是逆反应活化能的2倍，反应时吸热120 kJ ⋅mol 1-，正反应的活化能是
(A) 120 kJ ⋅mol 1- (B) 240 kJ ⋅mol 1-
(C) 360 kJ ⋅mol 1- (D) 60 kJ ⋅mol 1-
20.某反应在一定条件下的平衡转化率为25%，当有催化剂存在时，其最高转化率
(A) 大于25% (B) 小于25%
(C) 等于25% (D) 有无改变不能确定
二．（15分）1mol 单原子理想气体始态为273K ，p ，分别经历下列可逆变化：（a ）恒温下压力加倍；（b ）恒压下体积加倍；（c ）恒容下压力加倍和（d ）绝热不可逆反抗恒外压0.5⨯ p 膨胀至平衡。
试计算上述各过程的Q 、W 、∆U 、∆H 、∆S 、∆G 、∆A 。
（已知273K ，p 下该气体的摩尔熵为100J ⋅K -1.mol 1-）
三、（5分）363K 时，甲苯（A ）和邻二甲苯（B ）的饱和蒸气压分别为53.32kPa 和20.00kPa ，某组成的该混合物在363K ，50.65kPa 下开始沸腾，该混合物是理想混合物，试计算在刚沸腾时
（1） 甲苯在液相中的物质的量分数x A (1)
（2） 甲苯在气相中的物质的量分数x A (g)
四、（10分）已知汞的熔点为-39℃ ,铊的熔点为303℃ ，化合物Tl 2Hg 5的熔点为15℃，8%的铊使汞的熔点降到最低温度-60℃。
铊和Tl 2Hg 5的最低共熔点温度为0.4℃，与之相应的低共熔混合物的组成含41%的铊
（1） 试绘出Hg-Tl 体系的（T-w %）相图（示意图，但横纵坐标上关键点的数据应标出）
（2） 确定从含80%铊的10kg 铊汞齐中最多获得铊的质量（已知：铊原子量为204.37，汞
原子量为200.59）
五（10分）电池Pt , H 2( p )|NaOH(aq)|HgO(s),Hg 在298K 时的电动势是0.9216V
（1） 写出电极反应及电池反应
（2） 求电池反应在298K 时的平衡常数
（3） 若HgO （s ）和H 2O （l ）的标准生成焓分别为-90.71kJ ⋅mol
1-和-285.84 kJ ⋅mol 1-，请
计算此电池在308K 的电动势
六（5分）292K 时，丁酸水溶液的表面张力与浓度的关系为σ=o σ- Aln （1+B c ），式中o σ为纯水的表面张力，c 为丁酸溶液浓度，A 、B 都是常数
（1） 试求溶质表面过剩与浓度的关系式
（2） 若A=13.1⨯103-N ⋅m 1-，B=19.62dm 3⋅ mol 1-；试计算丁酸溶液浓度为0.200mol.⋅dm -3
时溶液表面过剩量。
七（10分）某一级反应A →产物，初速度（- dt
dc A ）是1⨯103- mol ⋅dm -3.min -1，1小时后速度是0.25⨯10 mol ⋅dm -3.min -1，求速度常数k 、半衰期t 21和初始浓度c A
八、（5分）反应N 2O 5（g ）+NO （g ）=3NO 2（g ）的速率方程可表示为r=k n A p m B p (A ：
N 2O 5；B:NO)，已知n =1，在一次实验中N 2O 5和NO 的初始分压均为6600Pa ，NO 2的初始压力为零，又反应体系在不同时刻的总压如下表
t h
0 2 4 a p p 总 13200 16500 18150
求m ？。