1_4-二(1ˊ-苯基-3ˊ-甲基-5ˊ-氧代吡唑-4ˊ-基)丁二酮的合成研究
N-(1,4-二取代吡唑-5-基)-1,2,3-噻二唑酰胺类化合物的合成与杀菌活性研究
Ｚ ｈ ｉ 一 ． ｂ ｉ ｎ ｇ ，
Ｓ ｈ ｉ － ｘ ｉ ，Ｚ ＨＡ ＮＧ Ｄ ｏ ｎ ｇ － ｙ ａ ｎ ｇ ，Ｈ ＥＸｕ ｅ 币ｎ ｇ ，ＸＵ Ｅ Ｗｅ ｉ
（ Ｋ ｅ ｙ Ｌ ａ ｂ ｏ ｒ ａ ｔ ｏ ｒ ｙ ｏ ｆ Ｇ ｒ ｅ ｅ ｎ Ｐ ｅ ｓ ｉ ｔ ｃ ｉ ｄ ｅ ａ ｎ ｄ Ａ ｇ ｒ ｉ ｃ ｕ ｌ ｔ ｕ ｒ ａ ｌ Ｂ ｉ ｏ ｅ ｎ ｇ ｉ ｎ ｅ ｅ ｒ ｉ ｎ ｇ ，Ｍｉ ｎ ｉ ｓ ｔ ｙ ｒ ｏ ｆ Ｅ ｄ ｕ ｃ ａ ｉ ｔ ｏ ｎ ；Ｃ ｅ ｎ ｔ ｅ ｒ ｆ ｏ ｒ Ｒ ｅ ｓ ｅ ａ ｒ ｃ ｈ ａ ｎ ｄ Ｄ ｅ ｖ ｅ ｌ ｏ ｐ ｍ ｅ ｎ ｔ ｏ ｆ Ｆ ｉ ｎ ｅ Ｃ ｈ ｅ ｍ ｉ ｃ ａ ｌ ｓ ，Ｇ ｕ ｉ ｚ ｈ ｏ ｕ Ｕ ｎ ｉ ｖ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔ ｙ ，Ｇ ｕ ｉ ｙ ａ ｎ ｇ ５ ５ ０ ０ ２ ５ ，Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ ）
ｐ ｏ ｓ ｓ ｅ ｓ ｓ ｅ ｄ ａ ｎ ｔ ｉ ｆ ｕ ｎ ｇ ａ ｌ ａ ｃ ｉｖ ｔ ｉ ｔ ｉ ｅ ｓ ｔ ｏ ａ ｃ ｅ ｒ ｔ ａ ｉ ｎ ｅ ｘ ｔ ｅ ｎ ｔ ，ａ ｍｏ ｎｇ ｗｈ ｉ ｃ ｈ ｃ ｏ ｍｐ ｏ ｕｎ ｄ ８ ｄ ｄ ｉ ｓ ｐ ｌ ａ ｙ ｅ ｄ ５ ６． ８ ％ ｉ ｎ ｈ ｉ ｂｉ ｉｏ ｔ ｎ ａ ｇ ａ ｉ ｎｓ ｔ
关 键词 ：１ ， ２ ， ３ 一 噻 二 唑 ；吡 唑 ；合 成 ； 杀 菌 活 性 。
中图分 类 号 ：Ｔ Ｑ ２ ５ ２ ． ． １
文献 标志 码 ：Ａ
文 章编 号 ：１ ０ ０ ９ 一 ． ９ ２ １ ２ （ ２ ０ １ ３ ） ０ ４ － 一 ０ ０ １ ７ — ０ ５
1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑酮-5萃取Pr(Ⅲ)的热动力学研究
北有限公 司） 酸度计 （ Ｈ２ １ ， ； ｐ １ 型 北京 哈纳科 仪科
技 有 限公 司 ） ７ １型 分 光 光 度 计 （ 海 精 密 科 学 仪 ；２ 上
器 有 限公 司） ． １ ２ 实验 方 法 ． 取 等体 积 的水相 和 有机 相 （ １ 于 ５ 各 ０ｍＩ ） ＯｍＬ
Ｐ （ ＭＢ ） ； ｒＰ Ｐ 得出萃取平衡方 程 式为 ： ， Ｐ ＋３ ＭＢ （ 一Ｐ （ ＭＢ ） ＋３ ； ＨＰ Ｐ。 ） ｒＰ Ｐ ） Ｈ 反应 的速 率 方程 式为 一
ｋ ［ ＭＢ ］。Ｌ ］１ Ｐ ］ ｋ［ ＭＢ ］ ｛ Ｈ Ｐ ］ 用微量量 热法测定 了 ＨＰ Ｐ萃取Ｐ （ ，ＨＰ Ｐ ｝ Ｈ ＿ ［ 一 一 ＨＰ Ｐ ｃ Ｅ ］［ 资 深 圳 天 南 海 中
来［ ， 多 学 者 对 它 的性 质 和应 用 进 行 了 广泛 深 入 １许 ］ 的研究 ． ｌｖｒ ｏｏ ｅ Ｆ 等 ］ 现 在 磷 酸 介 质 ＴａａｅａＣ ｒｎｌ 发
中， 独萃取时 ， ＭＢ 单 ＨＰ Ｐ对铀 （ 的萃 取 比对 铀 Ⅳ）
于酸性螯合类萃取剂， 萃取性能优 良， 对许多金属离
子有较 高 的萃 取分 配 比 ， 已广 泛 应 用 于分 析 与 分 离
研 究 中．自 １ ５ ９ ９年 Ｊｎ ｅ 合 成 了 ＨＰ Ｐ 以 ｅｓｎＢ ＭＢ
×１ ℃不 变． 量 量热 计是 ２ ７ Ｏ 微 ２ ７型热 活性 检测 仪 的一个 单元 ．
热 动力学 性 质．
的 比色管 中 ， 恒 温 振 荡 器 上 振 荡 ２ ｉ， 止 分 于 ０ｒ ｎ 静 ａ 层， 测水 相 ｐ 值 ． Ｈ 以偶 氮 胂 （ 为 显 色 剂 ， ７ １ Ⅲ） 于 ２ 型 分光 光度 计 ６ ０ｎ 处 测 吸 光 度 ， 出 水 相 Ｐ抖 ６ ｍ 求 ｒ
吡唑并吡啶类化合物的合成
吡唑并吡啶类化合物的合成陈婷贺红武*(华中师范大学化学学院教育部农药与分子生物学重点实验室武汉 430079)摘要吡唑并吡啶类化合物是近年来研究得颇多的一类稠杂环化合物。
这类化合物具有较高的药理学研究价值，还具有一定的除草和杀菌活性。
本文就不同结构类型的吡唑并吡啶类化合物的合成方法进行了介绍。
关键词吡唑并吡啶类化合物合成稠杂环类化合物The Synthesis of PyrazolopyridinesChen Ting, He Hongwu*(Key Laboratory of Pesticide & Chemical Biology, Ministry of Education, College of Chemistry,Central China Normal University, Wuhan 430079)Abstract Pyrazolopyridines are a kind of fused heterocyclic compounds received more and more attention in the recent years. Literatures have reported the pharmaceutical researches of this kind of compounds, together with several herbicidal activities and fungicidal activities. Research progress on the synthesis of pyrazolopyridines in the latest twenty years are introduced with respect to their different structures.Key words Pyrazolopyridine, Synthesis, Fused heterocyclic compounds近年来，稠杂环类化合物以其显著的生理活性，引起了广大医药和农药科研工作者们的兴趣。
1,4-苯并二氮杂卓类衍生物的合成方法研究进展
本科毕业论文题目：1,4-苯并二氮杂䓬类衍生物的合成方法研究进展学院：化学与环境工程学院班级：09应化3班姓名：***指导教师：解海职称：讲师完成日期：2013 年06 月05 日1,4-苯并二氮杂䓬类衍生物的合成方法研究进展摘要: 1,4-苯并二氮杂䓬类衍生物是一类具有特殊环结构的杂环化合物，在十九世纪被首次发现。
其拥有广泛的药用价值和生理活性，而且很多合成出来的化合物,如具有镇静催眠等作用的已经作为临床用药。
由于其拥有很高的应用前景和研究价值，所以其合成方法的研究也已经成为了有机化学合成的一个热点。
本文对1,4-苯并二氮杂䓬类衍生物的合成方法进行了比较详细的综述。
关键词: 1,4-苯并二氮杂䓬，合成方法，研究进展目录1 前言 (1)1.1 1,4-苯并二氮杂䓬的基本结构 (1)1.2 1,4-苯并二氮杂䓬在医药方面的应用 (1)2 1,4-苯并二氮杂䓬的合成 (2)2.1 1,4-苯并二氮杂䓬的合成方法分类 (2)2.1.1 多组分“一锅反应”制备法 (3)2.1.2 氨基与卤素之间的交叉偶联反应制备法 (6)2.1.3 氨基与羰基的缩合反应制备法 (8)展望 (9)参考文献 (9)致谢 (14)1 前言1,4-苯并二氮杂䓬类衍生物是一类具有特殊环结构的杂环化合物，在十九世纪被首次发现。
拥有广泛的药用价值和生理活性，其合成方法的研究以引起了相关领域研究人员的重视。
1.1 1,4-苯并二氮杂䓬的基本结构1,4-苯并二氮杂䓬是一类特殊的七元杂环苯并稠环化合物。
其基本骨架结构见图1。
根据七元杂环的不饱和程度，可以将其分为四氢或二氢化合物。
另外，与七元杂环并环的除了苯环，还可以是吡啶、吡咯、呋喃和噻吩等杂环； 也可以是多并的稠环化合物，还可以是单并的二环化合物。
NN123456789图1 Scheme 11.2 1,4-苯并二氮杂䓬在医药方面的应用1,4-苯并二氮杂䓬类衍生物是苯并二氮杂䓬类化合物的一个重要分支, 具有极其广泛的药用价值和生理活性[1]。
1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-5-吡唑啉酮Zn(Ⅱ)配合物的合成及晶体结构
属 或稀 土离子形 成 大量 的配合 物 ， 金属 和稀 土离子 良好 的萃 取剂 和螯 合剂＿ ， 是 １ 是一 类 优 良的 荧光 材料 中 ］ 间体 ， 同时表 现 出一定 的抗 菌 、 病毒性 能 ， 它 抗 目前 在药 理 、 物活 性 试 剂 、 生 冶金 、 料 、 光材 料 等 领域 得 染 发 到了广 泛的应 用．它与 许多金 属离 子配 位后 ， 生物 活 性 明显 增 强 ， 显示 了广 谱 的抗 菌 、 病 毒 和抗 肿 瘤等 性 抗 质， 引起 了化学 家对 它与 金属 离子 的配位作 用 以及 配合物 的 晶体结构 研究 的重 视．然 而 ， 目前 国内外 有关 以 ＨＰ Ｐ为配体 的过 渡金 属 配合 物 晶体结 构 的报道 仅有 几例 ］ ＭＢ ．为 进一 步研 究 ＨＰ Ｐ与其 他过 渡金 属 ＭＢ 配合 物 的结 构 、 子 间 相互 作 用 及 其 相关 性 质 的 关 系 ， 文作 者 合 成 了 ＨＰ Ｐ与 Ｚ （Ｉ 离 子 的配 合 物 分 本 ＭＢ ｎ Ｉ）
为 ： Ⅱ １ ４ ７３ ２ ｉ ，ｂ 一 １ ４ ２６ ２ ｍ ，ｃ一 １ ７ ５３ ３ ｎ ，口 ： ９ 。 ＝ １ ５ ５ ３ ２ 。 ． ８ （ ）ｒ ｍ ． ６ （ ）ｎ ． １ （） ｍ ０， ０ ． ７ （ ） ，ｙ ＝ ９ 。 ０．Ｚ
一 ４， １ ３ ６Ｍｇ ｍ。 一 ０ ７ ４ｍｒ～ ， （ ０ ）一 １ ８ ．配 合 物 中 的锌 离 子 与 ２个 Ｐ Ｐ Ｄ ＝ ． １ ／ ， ． ３ ｒ ｌ Ｆ ００ ８ ４ ＭＢ 一中 的 ４ 氧 个 原子 以及 ２ 醇 分 子 中 的氧 原 子 配 位 ， 形 成 六 配 位 的 变形 八 面 体 ． 个 而
关键 词 ： 配 合 物 ； 二 酮 ； 成 ； 体 结 构 锌 合 晶
起爆药研究最新进展
起爆药研究最新进展潘鹏阳，王可欣，易镇鑫，张琳，朱顺官（南京理工大学化工学院，江苏南京210094）摘要：叠氮化铅和斯蒂芬酸铅作为最常用的起爆药，在军事和民用方面具有广泛应用，但对环境和人体有严重危害。
因此，开发新型绿色起爆药是重要的发展趋势。
本研究围绕四唑、呋咱、稠环、配位化合物、叠氮化铜以及纳米铝热剂六类新型起爆药的合成和性能等进行了综述，分析了六类起爆药的优点以及存在的问题：四唑类爆轰性能优异但安全性能较低；呋咱类具有较高的密度，同时氧平衡较好；稠环类化合物的热稳定性高感度低，安全性好；配位化合物通过改变金属离子，配体以及阴离子能够实现感度与能量的调控；叠氮化铜起爆能力很强，但静电感度极高；纳米铝热剂能量密度高，合成简单，绿色环保，但难以实现快速燃烧转爆轰；除叠氮化铜和纳米铝热剂外，其余四类起爆药合成工艺复杂，产率较低。
因此，在确保起爆能力强的前提下，降低感度和简化工艺是起爆药下一步工作的重点。
关键词：起爆药；四唑类化合物；呋咱类化合物；稠环类化合物；配位化合物；叠氮化铜；纳米铝热剂中图分类号：TJ55；O64文献标志码：ADOI ：10.11943/CJEM20202641引言起爆药是一类较为敏感的含能材料，容易受外界的刺激激发。
在外界能量输入下，起爆药快速地由燃烧转为爆轰，起爆猛炸药。
当前，叠氮化铅（LA ）与斯蒂芬酸铅（LS ）是最常用的起爆药。
但由于铅基起爆药对人体和环境都有害，因此开发新型绿色安全起爆药是重要发展趋势。
为此，研究人员对新型绿色起爆药提出了以下要求［1］：（1）不含重金属Hg 、Pb 、Cd 、Cr 等；（2）热稳定性好，分解温度大于200℃；（3）感度适中；（4）原材料来源广泛，成本低；（5）工艺简单，产率高，对环境危害小；（6）起爆能力强；（7）在存储期内化学性能稳定。
世界各国纷纷进行了新一代起爆药的研究工作。
美国自20世纪90年代就开始展开了关于替代叠氮化铅的项目，从一百多种设计的备选分子中，筛选出9种进行了一系列的性能测试以及雷管试验［2］。
1-(4-甲基苯基)-3-甲基-5-吡唑啉酮-安全技术说明书MSDS
第一部分化学品及企业标识化学品中文名：1-(4-甲基苯基)-3-甲基-5-吡唑啉酮化学品英文名：3-methyl-1-p-tolyl-5-pyrazoloneCAS No.：86-92-0分子式：C11H12N2O产品推荐及限制用途：工业及科研用途。
第二部分危险性概述紧急情况概述可能导致皮肤过敏反应。
对水生生物有害并具有长期持续影响。
GHS危险性类别皮肤致敏物类别 1危害水生环境——长期危险类别 3标签要素：象形图：警示词：警告危险性说明：H317 可能导致皮肤过敏反应H412 对水生生物有害并具有长期持续影响●预防措施：—— P261 避免吸入粉尘/烟/气体/烟雾/蒸气/喷雾。
—— P272 受沾染的工作服不得带出工作场地。
—— P280 戴防护手套/穿防护服/戴防护眼罩/戴防护面具。
—— P273 避免释放到环境中。
●事故响应：—— P302+P352 如皮肤沾染：用水充分清洗。
—— P333+P313 如发生皮肤刺激或皮疹：求医/就诊。
—— P362+P364 脱掉沾染的衣服，清洗后方可重新使用●安全储存：—— P403+P233 存放在通风良好的地方。
保持容器密闭。
—— P405 存放处须加锁。
●废弃处置：—— P501 按当地法规处置内装物/容器。
物理和化学危险：无资料。
健康危害：可能导致皮肤过敏反应。
环境危害：对水生生物有害并具有长期持续影响。
第三部分成分/组成信息√物质混合物第四部分急救措施急救：吸入：如果吸入，请将患者移到新鲜空气处。
皮肤接触：脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。
如有不适感，就医。
眼晴接触：分开眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。
如有不适感，就医。
食入：饮水，禁止催吐。
如有不适感，就医。
对保护施救者的忠告：将患者转移到安全的场所。
咨询医生。
出示此化学品安全技术说明书给到现场的医生看。
对医生的特别提示：无资料。
第五部分消防措施灭火剂：用水雾、干粉、泡沫或二氧化碳灭火剂灭火。
1,4-双(3,5-二甲基-吡唑)屈嗪合成及表征——兼论稀土Eu 3+、Tb 3+配合物液体荧光性质
稀 土 配 合物 具 有 稀 土 离 子独 特 的光 、电 、磁 等 特 性 ，并 以其独 特 的荧 光特性 以及优 良的顺磁 性 广泛 应 用 于发 光 与显示 等领 域．能 与稀土 离 子进行 分 子 内能 量 传递 并产 生荧 光 的配体 很 多 ，共 同 的特点 是 其分 子 内存 在 着对 紫外 线很 强 吸收 的共轭 化 学键 ．由于低 价 态配合 物 中稀 土 离 子 的化 学 稳 定 性 远 不 如 相 应 高 价 态的稀 土配 合物 ，通 常说 的稀 土配 合物 多指 高 价态 的 配合 物 ．按配 体 的结 构 目前 稀 土配 合 物 分 为 ：（１）Ｂ一 二 酮类 ：直链 的 、具有 吡 酮 环 的 和 环状 的 ；（２）芳 香 环 化 合物 ：芳香 羧酸 类 、稠 环 芳 烃 及 其 衍 生 物 和 荧 光 染 料 ；（３）杂环化 合 物 ：联 吡 啶 、邻 菲 罗 啉 、８一 羟 基 喹 啉 等及 其衍 生物 ；（４）含磷 酰 基及其 他 Ｘ一０ 基 （Ｘ代 表 Ｖ、ＶＩ主族 非金 属元 素 ）化 合 物 ：三 烷 基 氧化 膦 、二烷 基亚 砜 、吡啶 氮氧 化物 等 ；（５）大环或 链 状多 配位 原 子
维普资讯
第 １４卷 第 １期 ２００８年 ２月
广 西 民族 大 学 学 报 （自然 科 学 版 ）
ＪｏＵ ＲＮＡＬ Ｏ Ｆ Ｇ ＵＡＮＧＸＩ ＵＮＩＶＥＲＳＩＴＹ ＦＯ Ｒ ＮＡＴＩＯ ＮＡＬＩＴＩＥＳ （Ｎａｔｕｒａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｅｄｉｔｉｏｎ）
摘 要 ：该文 以 １，４－双肼屈嗪和 乙酰丙酮为原料分 别采用微 波 、常规法 经过环合 化反应 合成 了一种 新 的双 吡 唑 配体 ；１，４一 双 （３，５一 二 甲基 一吡 唑 ）屈 嗪 ，其 中微 波 法 产 率 为 ５９％ ，常 规 法 产 率 为 ６３ ％ ．通过 红 外 光 谱 、核 磁 共振 谱 和 质 谱 对 其 结 构 进 行 了表 征 ，并 对 稀 土 离子 ＥＩＩ３ 、Ｔｂ” 配 合 物 在 不 同有 机 溶 剂 中的 荧 光 光 谱 进 行 了测 定 和 对 比 ．
含氟吡唑类新农药的合成实验步骤
含氟吡唑类新农药的合成——专题讲座一、实验原理二、研究内容 （一）合成研究1、1—（2，6—二氯—4—三氟甲基）苯基—3—氰基—5—氨基吡唑[1]（1）反应方程式CF 3ClClClCF 3ClNH 2NaNO 2H 2SO 4CH 3COOHON 2HSO 4NH CF 3NC CNCN ClClCF 3ClClCH 2N 2HSO 4CH CH 2CNCNCHOCF 3N CCNCNCF 3ClCl N NCNH 2NClClCH 232NH[1]（2）技术路线2，6—二氯—4—三氟甲基苯胺在乙酸溶剂中，于55℃下反应下发生重氮化反应；重氮化产物不经分离直接与2，3—二氰基丙酸乙酯在乙酸水溶液中反应生成2—（2，6—二氯-4—三氟甲苯基亚联氨基）丁二腈，进而在氨水溶液中形成具有吡唑环的中间体。
温度对重氮化反应速率和产物的稳定性均有影响，操作方法上，还要考虑NaNO2、H2SO4、CH3COOH及2，6—二氯—4—三氟甲基苯胺的加料顺序对重氮化产率的影响，要尽量减少NO2气体的产生；氨水用量的多少，会影响产物的生成。
因此要优选反应温度，以提高反应产率，缩短反应时间，优选氨水的最适宜用量。
（3）研发内容及创新点设计实验方案，选择合成路线，研制出中间体1—（2，6—二氯—4—三氟甲基）苯基—3—氰基—5—氨基吡唑，并通过一些测试手段对结构进行表征，并对熔点、密度、水中溶解度...（4）主要技术指标产物的性价比、原料来源、步骤、收率、操作难易等为设计试验方案、选择合成路线时考核的主要技术指标。
合成出的中间体产率60%以上，产品适合下一步的反应。
（5）操作步骤三口瓶中加入1.75g（0.025mol）亚硝酸钠、6.9ml(0.13mol)浓硫酸和 6.3ml 乙酸，机械搅拌下冷至25℃。
将5.3g（0.023mol）2，6—二氯—4—三氟甲基苯胺溶于12ml乙酸中，在25～32℃，15分钟左右的时间内滴加进去，反应物在55℃反应20分钟，冷却。
苯乙酮类衍生物在农药领域的研究和应用概况-2
1.2苯乙酮肟羧酸酯
杨春龙等人以1,3-二氯苯为原料,合成了一系列苯乙酮肟羧酸酯（acetophenone oximecarboxylate）[5]。部分目标化合物中具有不同程度的生物活性,其中个别化合物对水稻白叶枯病菌(xanthomonas campestris pv. oryzae)表现出显著的杀细菌活性，对粘虫3龄幼虫的致死率超过了80%。反应方程式为：
PdC催化下汉斯酯1,4-二氢吡啶还原芳香叠氮化合物、芳香硝基化合物以及碳碳双键的反应研究
Pd/C催化下汉斯酯1,4-二氢吡啶还原芳香叠氮化合物、芳香硝基化合物以及碳碳双键的反应研究牛秀琴，刘振刚，于炜*，吴隆民兰州大学应用有机化学国家重点实验室，兰州（730000）E-mail：yuwei@摘要：汉斯酯1,4-二氢吡啶在Pd/C催化下可以将取代的芳香叠氮化合物和芳香硝基化合物还原成相应的苯胺。
该反应条件也可以用来还原碳碳双键，其效果主要取决于烯烃的结构以及取代基。
关键词：汉斯酯，芳香叠氮化合物，芳香硝基化合物，Pd/C，还原中图分类号：O621.引言汉斯酯1,4-二氢吡啶（HEH）是一个重要的辅酶烟酰胺二核苷腺嘌呤NADH模型化合物，曾广泛被用在辅酶NADH的氧化还原反应机理研究中，这些研究为我们了解辅酶NADH 在生物体内的作用机制提供了重要信息。
其二氢吡啶结构具有一定的芳环驱动力，因而其具有一定的还原能力。
相对于传统还原剂HEH具有易于制备，毒性小和比较稳定，易于储存等特点，因此，近年来，作为一种新型的仿生有机还原剂也吸引了合成化学家的注意，有关其在有机合成中的应用已经有了很多文献报道[1]。
例如，HEH已被用于α,β-不饱和羰基化合物[2],【3】、缺电子的共轭烯烃[4]、亚胺的还原以及还原胺化[5]等重要的有机反应中。
List[6]和MacMillan[7]等人还成功的发展了有机催化下利用HEH的氢转移反应的来实现不对称的α,β-不饱和醛酮的还原和还原胺化反应的新方法[1]。
除了还原缺电子双键外，HEH还可以选择性的使α,β－环氧酮开环，生成β－羟基酮[8]。
最近Charette等[9]人还发现HEH在Tf2O催化下可以还原酰胺。
叠氮化合物和芳香硝基化合物的还原是制备伯胺的重要方法，在有机合成及工业生产中有着十分重要的应用，因此，叠氮化合物和芳香硝基化合物的还原长期以来一直是合成化学家研究的重要课题。
目前用于还原叠氮化合物主要方法有：催化氢化、Staudinger 反应、NaBH4还原等[10]。
唑虫酰胺的合成
C2H5
Cl
N
N CONHCH2
O
CH3
CH3
其纯品为类白色固体粉末，密度 (25℃) ：
1.18 g/cm3，蒸汽压 (25℃)：< 5×10-7 Pa。溶解 度 (25℃)：水 0.037 mg/L，正己烷 7.41 g/L，甲 苯 366 g/L，甲醇 59.6 g/L。分配系数 (正辛醇/水) (25℃)：log Pow 5.61。
H2N
Cl NaNO2 /HCl
CN
KCN /CuCN
Cl
将上述氰化钾-氰化亚铜水溶液与 25 ml 甲苯混 合，搅拌，冰浴冷却下缓慢加入上述对氯苯胺重氮 盐，加完后室温搅拌 2.5 h。然后将反应液用水蒸气 蒸馏，馏出物用甲苯萃取，除去水相后用无水硫酸 钠干燥，脱溶，得到粗品，用正己烷重结晶后得到 白色晶体 11.5 g，含量 98%，收率 68.3%，熔点 90.5~93℃。 2.2.2 4-(4-甲基苯氧基)苯甲腈的合成
2.2 中间体 4-(4-甲基苯氧基)苄胺(B)的合成
2.2.1 对氯苯甲腈的合成 2.2.1.1 氰化钾-氰化亚铜水溶液的制备
将 37.5 g 胆矾和 9.75 g 氯化钠溶于 100 ml 热水 中，配成溶液Ⅰ；将 7.95 g 亚硫酸氢钠和 5.25 g 氢 氧化钠溶于 45 ml 水中，配成溶液Ⅱ。将溶液Ⅱ缓 慢倒入溶液Ⅰ中，搅拌使之反应完全，生成白色沉 淀。冰浴条件下向溶液中加入 20.2 g 氰化钾，搅拌 得到无色透明溶液。 2.2.1.2 对氯苯胺重氮盐的制备
H2BPM PBD和PM TFP协同萃取Ln(Ⅲ)的研究
Ｎａ 缓 冲溶 液 控 制 ｐ 值 ） Ａｃ Ｈ 。在 恒 温 箱 中预 热 ２ ， ｈ 振 荡 ３ｍｉ， 置分 相 后 ， 定水 相 ｐ 值 。用偶 氮 ０ ｎ静 测 Ｈ 胂 Ⅲ分 光 光度 法测 定水 相 Ｌ 。 ｎ 浓度 ， 差减 法 求得 有
机 相 Ｌ 什浓度 ， ｎ 以此 计算 分配 比 Ｄ。
２
稀
土
第 ２ ８卷
４ 一酰 代 双 吡唑 啉酮 是 以两 个 吡唑 酮 为端 基联 接起 来 的脂 肪 族 或芳 香 族 非 环 四齿 酸 性 螯 合剂 ， 螯 合 功 能 团 比普 通 的 ４ 一酰 代 吡 唑 酮 多 一倍 ， 金 属 对
离子 具有 很强 的萃 取能 力 ［ ］人 们相 继合 成 了一些 １。
确 量 Ｈ Ｂ ＭＰ Ｄ 溶 于 氯 仿 （ Ｒ． 并 定 容 ， 成 Ｐ Ｂ Ａ． ） 配
１０ ×１ ｍｏ ・ 叫的氯仿溶液 （ ２Ｐ Ｂ ．０ ０ ｌＬ Ｈ Ｂ ＭＰ Ｄ参照
文献口合成 。元素分析实验值 （ 理论值 ） ： ，６６ Ｃ ６．３
（ ６ ９ ）Ｈ， ． ７（ ． ２ ； １ ． ０（ ３ ０ ） ６ ． ８ ； ５ ３ ５ １ ） Ｎ，３ ８ １ ． ２ 。熔 点
９． ５ ， 余 为 Ｓ Ｐ ） Ｐ ６ （ ９９ ， 浓硝 ９９ 其 ． ． 和 ｒＯ ９ ． ％） 用
酸 （ ． ． 溶解 ， ＧＲ ） 水浴上蒸发近干， 二次蒸馏水溶解
并 定容 。 Ｅ Ａ 容 量法 标定 Ｌ 。 的 浓度 。 用 ＤＴ ｎ 称取 准
应。根据计算公式［，求得其协萃系数 Ｒ＝４７ 。 ６ ］ ．６
收 稿 日期 ：０ ６０ —８ ２ ０ —７２ 基金项 目： 国家 自然科学研究基金项 目资助 （０ ７ ０ ２ ２５３７） 作者简介 ； 韩维和 （９ １） 男 ， １ ５ 一 ， 陕西眉县人 ， 副教授 ， 事溶剂萃取化学 、 从 稀土配位化学的研究工作。
1,4-丁二醇合成
1,4-丁二醇合成简介1,4-丁二醇，也被称为丁二醇或丁二醇-1,4二羟基丁烷。
它是一种有机化合物，化学式为C4H10O2。
1,4-丁二醇是一种重要的工业化学品，具有许多应用领域，如染料、塑料、溶剂等。
在本文中，将介绍1,4-丁二醇的合成方法。
1,4-丁二醇的合成方法1. 乙醇法1,4-丁二醇可以通过乙醇法合成。
合成方法如下：1.首先，将丙烷与氧气在催化剂存在下进行部分氧化反应，得到2,3-丁二酮。
2.2,3-丁二酮与氢气在催化剂的存在下进行加氢反应，生成1,4-丁二醇。
合成方程式如下：丙烷 + 氧气 -> 2,3-丁二酮2,3-丁二酮 + 氢气 -> 1,4-丁二醇2. 丁烯一醇法1,4-丁二醇也可以通过丁烯一醇法合成。
合成方法如下：1.首先，将丁烯与氧气在催化剂存在下进行氧化反应，生成丁烯醛。
2.丁烯醛与氢气在催化剂的存在下进行加氢反应，生成1,4-丁二醇。
合成方程式如下：丁烯 + 氧气 -> 丁烯醛丁烯醛 + 氢气 -> 1,4-丁二醇3. 甲醛法1,4-丁二醇还可以通过甲醛法合成。
合成方法如下：1.首先，将丙烯与甲醛在催化剂存在下进行缩醛反应，生成丁烯醛。
2.丁烯醛与氢气在催化剂的存在下进行加氢反应，生成1,4-丁二醇。
合成方程式如下：丙烯 + 甲醛 -> 丁烯醛丁烯醛 + 氢气 -> 1,4-丁二醇1,4-丁二醇的应用1,4-丁二醇具有广泛的应用场景，如下：1.作为染料和涂料的溶剂。
2.用于合成聚酯树脂和聚氨酯等高分子材料。
3.用作涂料、油漆、粘合剂等的增塑剂。
4.用于制备某些医药品和农药等。
结论通过乙醇法、丁烯一醇法和甲醛法等多种合成方法，可以合成1,4-丁二醇。
1,4-丁二醇具有广泛的应用领域，是一种重要的工业化学品。
在未来，我们可以进一步研究改进合成方法，提高产量和降低成本，以满足市场需求。
1,4-二甲基吡唑 质量标准
1,4-二甲基吡唑质量标准
1,4-二甲基吡唑是一种有机化合物，其质量标准可以包括以下几个方面：
1. 外观：1,4-二甲基吡唑应为无色或浅黄色结晶或结晶粉末。
2. 纯度：1,4-二甲基吡唑的纯度应在99%以上。
3. 溶解性：1,4-二甲基吡唑应在常见有机溶剂中可溶。
4. 水分含量：1,4-二甲基吡唑的水分含量应低于1%。
5. 熔点：1,4-二甲基吡唑的熔点应在60-65℃之间。
6. 比重：1,4-二甲基吡唑的比重应在1.03-1.05之间。
7. 氯离子含量：1,4-二甲基吡唑的氯离子含量应低于0.1%。
以上是一些常见的1,4-二甲基吡唑的质量标准，具体的标准可能会根据不同的生产厂家或使用领域有所差异。
在购买或使用1,4-二甲基吡唑时，应参考相关的产品说明书或技术规格，以确保其符合所需的质量标准。
工业丁二酮的制备
丁二酮的制备 王平书 郭刚 张岩(化工部饲料添加剂技术服务中心,济南,250014)(济南市化纤总公司)(山东省造纸工业总公司)摘 要 介绍制备丁二酮的几种工艺路线,对双氧水催化法进行了改进,丁二酮收率达40%以上。
关键词 2,3-丁二酮 制备Preparation of2,3-Butanedione(AC2)W ang Pi ngshu(Fodder Additive Technology Development Service Centre of the Chemistry Ministry,250014) Guo Gang Zhang Yan (Jinan Chemical Fibre G eneral Corp.) (Shandong Paper Making Industry G eneral Corp.) Abstract This text introduces several technological process of making2,3-Butanedione.The method of H2O2catalytic oxidation is improved and the yield of2,3-Butanedione can reach40% and above.K eyw ords 2,3-butanedione(or diacetyl),preparation1 前言丁二酮(CH3CO-COCH3),黄绿色液体,沸点88℃,溶于水,可以按任何比例与乙醇、乙醚混溶。
作为食品添加剂香料,主要用于配制干酪、咖啡和香蕉型香精,其次用于软饮料、冷饮、糖果、焙烤的食品中。
另外还可作为医药农药和精细化学品合成的中间体。
2 制备方法综述当前国内外制备丁二酮主要有如下几种方法。
2.1 从天然物中提取法丁二酮广泛存在于水仙、郁金香、覆盆子、草莓、薰衣草、香茅、岩蔷薇等天然物中。
从这些含丁二酮的精油中可用游离法制得。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
1,4-二（1ˊ-苯基-3ˊ-甲基-5ˊ-氧代吡唑-4ˊ-基）丁二酮的合成研究Studies of 1,4-bis (3ˊ-methyl-1ˊ-phenyl-5′-oxo-pyrazole-4′-yl)butanedione's synthesis毕业论文（设计）原创性声明本人所呈交的毕业论文（设计）是我在导师的指导下进行的研究工作及取得的研究成果。
据我所知，除文中已经注明引用的内容外，本论文（设计）不包含其他个人已经发表或撰写过的研究成果。
对本论文（设计）的研究做出重要贡献的个人和集体，均已在文中作了明确说明并表示谢意。
作者签名：日期：毕业论文（设计）授权使用说明本论文（设计）作者完全了解**学院有关保留、使用毕业论文（设计）的规定，学校有权保留论文（设计）并向相关部门送交论文（设计）的电子版和纸质版。
有权将论文（设计）用于非赢利目的的少量复制并允许论文（设计）进入学校图书馆被查阅。
学校可以公布论文（设计）的全部或部分内容。
保密的论文（设计）在解密后适用本规定。
作者签名：指导教师签名：日期：日期：注意事项1.设计（论文）的内容包括：1）封面（按教务处制定的标准封面格式制作）2）原创性声明3）中文摘要（300字左右）、关键词4）外文摘要、关键词5）目次页（附件不统一编入）6）论文主体部分：引言（或绪论）、正文、结论7）参考文献8）致谢9）附录（对论文支持必要时）2.论文字数要求：理工类设计（论文）正文字数不少于1万字（不包括图纸、程序清单等），文科类论文正文字数不少于1.2万字。
3.附件包括：任务书、开题报告、外文译文、译文原文（复印件）。
4.文字、图表要求：1）文字通顺，语言流畅，书写字迹工整，打印字体及大小符合要求，无错别字，不准请他人代写2）工程设计类题目的图纸，要求部分用尺规绘制，部分用计算机绘制，所有图纸应符合国家技术标准规范。
图表整洁，布局合理，文字注释必须使用工程字书写，不准用徒手画3）毕业论文须用A4单面打印，论文50页以上的双面打印4）图表应绘制于无格子的页面上5）软件工程类课题应有程序清单，并提供电子文档5.装订顺序1）设计（论文）2）附件：按照任务书、开题报告、外文译文、译文原文（复印件）次序装订3）其它目录摘要 (I)引言 (1)第1章绪论 (2)1.1课题来源 (2)1.2课题目的及意义 (2)1.3研究状况 (2)1.3.1 4-酰基吡唑啉酮的合成及研究现状 (2)1.3.2 4-酰基吡唑啉酮的性质及应用 (6)第2章实验内容 (10)2.1方案论证 (10)2.1.1合成依据 (10)2.1.2合成路线 (11)2.2.过程论述 (11)2.2.1实验仪器 (11)2.2.2实验试剂 (12)2.3.1实验步骤 (12)（1）氯化亚砜的提纯 (12)第3章结果讨论与分析 (14)3.1图谱分析生成的产物 (14)3.2反应机理的讨论 (17)3.3加入的某些试剂的作用 (17)3.3.1氢氧化钙的作用 (17)3.3.2盐酸的作用 (18)3.3.3 1.4-二氧六环的作用 (18)3.4结构分析 (18)3.5反应产物的性能探索 (19)3.5.1配合物生成的可行性分析 (19)3.5.2希夫碱的生成及光致变色的可行性分析 (19)结论 (20)致谢 ..................................................................................... 错误！未定义书签。
参考文献.. (21)1，4-二(1ˊ-苯基-3ˊ-甲基-5ˊ-氧代吡唑-4ˊ-基)丁二酮的合成研究摘要：在前人合成4-苯甲酰基吡唑啉酮基础上，提出合成1,4-二(1ˊ-苯基-3ˊ-甲基-5ˊ-氧代吡唑-4ˊ-基)丁二酮的实验方案，先用丁二酸先与氯化亚砜反应制备丁二酰氯，然后以1,4-二氧六环为溶剂，氢氧化钙为催化剂，将1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮与丁二酰氯反应，得到粗产物，用甲醇重结晶，真空干燥得到纯净的晶体，用红外光谱等表征其化合物，初步确定产物的结构。
依据4-苯甲酰基吡唑啉酮在分析化学和放射化学中用作萃取螯合剂，并且其希夫碱具有光致变色的性能，初步推测产物的性质。
关键词：1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮酰氯合成Studies of 1,4-bis (3ˊ-methyl-1ˊ-phenyl-5′-oxo-pyrazole-4′-yl)butanedione's synthesisAbstract:Based on the initial synthesis of 4-Benzoyl-pyrazolone, there put forward experimental program to synthetize 1,4-bis(3ˊ-methyl-1ˊ-phenyl-5′–oxo-pyrazole-4′-yl) butanedione, which means create succinic acid chloride firstly through the reaction of succinic acid and thionyl chloride. Then crude product can be attained though the reaction of 3-meyhyl-1-phenyl-5-pyrazolon and succinic acid chloride, solvent is 1,4-dioxane and catalyst is calcium hydroxide during this process. Pure crystals can be obtained through the recrystallization by carbinol and the vacuum drying, at last, product’s structure is characterized by IR.Considering that4-Benzoyl-pyrazolone is mainly used as extracting chelating agent in the area of analytical chemistry and radiation chemistry, additionally, Pyrazolone schiff base has the property of photoluminescence, so product’s property can be predicted preliminary.Key words: 3-methyl-1-phenyl-5-pyrazolone ; succinic acid chloride; synthesis引言实验是在前人合成4-苯甲酰基吡唑啉酮的基础上，试图用两分子的吡唑啉酮与丁二酰氯反应，来制备相应的产物，首先用丁二酸与稍过量的二氯亚砜加热回流合成丁二酰氯,氯化亚砜制备酰氯[1]反应条件温和，在室温或稍加热即可反应,产物除酰氯外其他均为气体，在反应过程中即可分离出去，只要使用稍过量的氯化亚砜，使丁二酸反应完全，反应后把稍过量的氯化亚砜通过蒸馏分离出来[2]，产物往往不须提纯即可使用，纯度好，产率高。
（其中丁二酰二氯的沸点为190℃，氯化亚砜的沸点为78.8℃，沸点相差足够大，可通过蒸馏使二者分离）。
然后将1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮和1,4-二氧六环加入到三口烧瓶中加热搅拌，至溶解，加入氢氧化钙加热搅拌等固体全部溶解以后，升温回流5h，将反应的混合物冷却至室温，逐渐加入2mol/L HCl，加入盐酸的过程中不断测其pH值的变化，直至混合液的pH值范围在酸性范围内，析出大量的沉淀，抽滤、干燥，粗产物用热的甲醇溶液进行重结晶，过滤水洗成中性后用真空干燥得到纯净的粉末状的晶体。
第1章绪论1.1课题来源本课题来源于自拟题目，4-酰基吡唑啉酮螯合剂在光致发光领域、萃取剂和螯合剂方面都有很高的研究价值[3]。
1.2课题目的及意义1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮及其衍生物是一类重要的有机化学物，由于其特殊的化学结构理化性质和巨大的科学应用价值而引起了人们的广泛关注，这是因为1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮的原料容易得到，其中一些具有较好的生理活性和抗菌活性，另外在作为萃取剂和螯合剂方面有显著的功能，吡唑啉酮类化合物不仅具有良好的萃取和配位性能,某些衍生物在固态下还表现出了良好的光致变色性质,这使得该类化合物在材料领域具有广泛的潜在应用价值，吡唑啉酮希夫碱类化合物作为一类重要的有机光电功能材料[4]，已经在光储存，光转换、光开关等领域获得广泛的应用，但人们对吡唑啉酮希夫碱的认识，尤其在有机材料科学领域的研究与应用十分有限，如今有机光电材料和器件已发展成为当今材料科学的研究热点，通过分子设计，对有机光电材料的电子运动进行调控，实现了信息的载入、传输、转换、显示与再现过程，研制出许多新型有机光电子器件，例如：显示与存储器，有机非线性光学器件、分子电子器件、高精度的超细加工技术等。
1.3研究状况1.3.1 4-酰基吡唑啉酮的合成及研究现状Jensen[5]通过以下方法合成了4-苯甲酰基吡唑啉酮，将3.4g（20mmol）化合物1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮，20mL1,4-二氧六环加入100mL三口烧瓶中，加热搅拌，60℃时固体开始溶解，加入3g新制的干燥的无水氢氧化钙，强烈搅拌20分钟，缓缓滴加2.4mL（21mmol）的苯甲酰氯，然后升温，回流反应1h,反应结束后倒入2mol/L HCl盐酸中，析出大量黄色沉淀，反应混合物放置过夜，抽滤，水洗干燥，用甲醇重结晶，得到4.5g黄色片状晶体，产率为83.0%，其反应如下：O Cl+N N OCa(OH)2N NCH 3OH 3C C OH C 6H 5C 6H 5+NNOH 3CC O C 6H 5对此类化合物进行表征，结果如下 熔点：90.8℃-91.6℃（文献值：92℃） UV （λmax,nm ）:287.0 ,240.6.IR(cm -1)：1597.74 ，1557.94（δC=O ）,1498.50 ,1455.96(δC=C ) ,1145.08(δC-C ), 748.10 ，705.24 ,690.90(δC-H)MS （m/z (%)）:279.4(M+1),280.3(17),278.8(1.7),233.7(弱)，175.6（弱）此类反应的反应机理大致如下经Schotten-Baumann 朔滕-鲍曼酰化反应和Fries 重排而得到的，其反应机理如下C O Cl+N N OCa(OH)2CH 3C 6H 5NN OH 3CC OC 6H 5N N 6H 5H 3CO O产物存在两种同分异构体NCH 3ON C 6H 5O NCH 3ON C 6H 5C OH 酮式烯醇式活泼的α氢可以在α碳和羰基氧之间来回移动，因此羰基化合物存在一对互变异构体：酮式和烯醇式，它们共存在于一个平衡体系中，在室温下，平衡体系中的酮式和烯醇式彼此转换很快，所以很难将它们分离，在低温下，酮式及烯醇式二者互变的速率很慢，因此在适当的条件下，可以把两者分开。