专题五：电解质溶液

所需标准液的体积偏大,故测定结果偏大。 ②若杂质与待测液反应,则应作具体分析。
【演练4】用已知物质的量浓度的盐酸滴定未知物质的 量浓度的NaOH溶液(酚酞作指示剂),下列情况会使测 定结果偏大的是 ①③⑤⑥ (填序号)。
①酸式滴定管用水洗后,便装液体进行滴定;
②碱式滴定管水洗后,就用来量取待测液;
③锥形瓶用蒸馏水洗涤后,又用待测液润洗;
④滴定过快成细流、将碱液溅到锥形瓶壁而又未 摇匀洗下; ⑤在滴定时盐酸溅出锥形瓶外; ⑥滴定前,酸式滴定管有气泡,滴定后消失; ⑦记录起始体积时,仰视读数,终点时俯视。
热点5:电解质溶液中粒子浓度大小比较 预测5：下列溶液中有关物质的量浓度关系正确的 是( C )
+ -
(3)加入能水解的盐:纯水中加入能水解的盐,均可使水 的电离程度增大。 (4)加入活泼金属:向纯水中加入活泼金属(如金属钠),由 + 于活泼金属可与水电离产生的H 直接发生置换反应,产 生H2,使水的电离平衡向右移动。
【演练1】常温下,相同体积、相同pH的氨水和氢
氧化钠溶液加水稀释时的pH变化曲线如图所示,下
1.中和滴定的误差判断宗旨 根据计算关系式:c待=
c标 V标 待 V待 标
判断溶液浓度误差的宗旨是待测溶液的浓度与消 耗标准液的体积成正比。任何操作的误差最终均
可归结到对所用标准液的体积的影响。
2.引起误差的因素及结果分析 (1)视(读数)
（2）洗（仪器洗涤） 正确洗法: 一管二洗——滴定管先用蒸馏水清洗多次,再用待装
-1
-1
【规律· 方法· 技巧】
确定某酸HA是弱酸的方法: -1 (1)配制0.1 mol· 的HA溶液,测其pH,若其pH>1,则说明HA在水 L 溶液中是不完全电离,HA是弱酸。 (2)配制pH=2的HA溶液,加蒸馏水稀释100倍,测其pH,若2<pH<4, 则说明HA是弱酸。 (3)测定NaA溶液的pH>7,则HA是弱酸。 (4)相同温度、相同物质的量浓度的盐酸和HA,比较同条件下的导 电能力大小,HA导电能力差则是弱酸。 (5)在HA溶液中加入NaA固体,HA溶液的pH变大,则HA是弱酸。 (6)在相同条件下,分别在10 mL pH=3的HA溶液和盐酸中都加入 足量的锌粒,看二者与Zn的反应速率和产生气体量,若HA反应速 率快,且产生氢气多,则HA是弱酸。 (7)镁粉与一定量的稀H2SO4反应时,若向其中加入少量NaA固体, 能够降低反应速率但不改变产生气体的总量,则HA是弱酸。
【演练2】已知温度T时水的离子积常数为Kw,则该
温度下,关于下列溶液的说法一定正确的是( A )
A.0.05 mol· 的H2SO4溶液的pH=1 L
B.0.001 mol· 的NaOH溶液的pH=11 L C.0.005 mol· 的H2SO4溶液与0.01 mol· 的NaOH L L 溶液等体积混合,混合溶液的pH=7,溶液呈中性 D.完全中和pH=3的H2SO4溶液50 mL,需要pH=11
(2)温度:电离过程是一个吸热过程,故有:升高温度,电离 程度增大;降低温度,电离程度减小。 (3)外加试剂:
a.向弱酸或弱碱溶液中加入强酸或强碱,则抑制电离。
b.向弱酸或弱碱溶液中加入能够与其电离产生的某种离 子发生化学反应的物质时,可使电离平衡正向移动。
2.影响水的电离的因素 (1)温度:升高温度能促进水的电离,c(H )、c(OH )同时 + 增大;Kw增大,pH减小;但是c(H )=c(OH ),溶液呈中性。 (2)酸或碱:在纯水中加酸或加碱均能抑制水的电离。 + 若温度不变,则Kw不变,c(H )、 c(OH )此增彼减。 + + 即:加酸,c(H )增大, c(OH )减小,pH减小;加碱,c(H )减 小, c(OH )增大,pH增大。
-1 -1 -1
-1
的NaOH溶液50 mL
热点3:确定某酸HA是弱酸的常用方法
A
A.B酸可能是强酸,a的浓度必小于0.1 mol· L
-1 -1
B.B酸可能是强酸,a的浓度必大于0.1 mol· L
C.A酸可能是强酸,b的浓度必小于0.1 mol· L
D.A酸可能是强酸,b的浓度必大于0.1 mol· L
【演练5】下列物质的量浓度关系错误的是( B )
A.等物质的量浓度的氨水与盐酸等体积混合:
+)>c(H+)>c(OH-)
c(Cl )>c(NH4
B.c(NH4+)相等的(NH4)2SO4溶液、(NH4)2CO3溶液和
NH4Cl溶液:c[(NH4)2CO3]<c[(NH4)2SO4]<c(NH4Cl)
Ba 恰好完全沉淀时,溶液的pH=11。若反应后溶液
2+
的体积等于Ba(OH)2溶液与NaHSO4溶液的体积之和,
则Ba(OH)2溶液与NaHSO4溶液的体积之比是( D )
A.1∶9
B.1∶1
C.1∶2
D.1∶4
【规律· 方法· 技巧】 1.溶液的酸碱性 溶液酸碱性的判断依据:c(H )>c(OH ),溶液呈酸性; c(H )=c(OH ),溶液呈中性;c(H )<c(OH ),溶液呈碱性 。上述判断与溶液的温度、溶液的种类均无关。 2.关于溶液pH的计算规律 原则:(1)若是酸性溶液,则直接求c(H ),然后取负对数; 若是碱性溶液,则必须先求c(OH ),再根据水的离子积 Kw=c(H )· c(OH ),求出c(H ),最后取c(H )的负对数。
【演练3】已知pH=2的高碘酸溶液与pH=12的NaOH
溶液等体积混合,所得混合液显酸性;0.01 mol· 的高 L
锰酸溶液与pH=12的NaOH溶液等体积混合,所得混
-1
合液显中性。则( C ) A.高碘酸是强酸,高锰酸是强酸
B.高碘酸是强酸,高锰酸是弱酸
C.高碘酸是弱酸,高锰酸是强酸
D.高碘酸是弱酸,高锰酸是弱酸
当碱过量: c(OH )混合后=
-
V碱 c(OH )碱 V酸 c ( H )酸 V酸 V碱
(3)若是弱酸与强碱(或弱碱与强酸)混合后的pH的判断:
由于生成的盐水解呈碱性(或酸性),所以恰好反应时溶 液呈碱性(或酸性); 当弱酸与强碱混合后溶液呈中性,说明一定不是恰好反 应,此时弱酸一定过量; 当弱碱与强酸混合后溶液呈中性,说明一定不是恰好反 应,此时弱碱一定过量。
A.pH=2的HA溶液与pH=12的NaOH溶液等体积混合: + + c(H )+c(Na )>c(OH )+c(A ) B.pH相等的CH3COONa、NaOH和Na2CO3三种溶液: c(NaOH)<c(CH3COONa)<c(Na2CO3) C.物质的量浓度相等的CH3COOH和CH3COONa溶液等 + 体积混合:c(CH3COO )+2c(OH )=2c(H )+c(CH3COOH)
D.0.1 mol· pH=4的NaHA溶液中: L + 2c(HA )>c(H )>c(H2A)>c(A )
-1
【规律· 方法· 技巧】 (1)电解质溶液中粒子浓度大小比较的思路:
酸或碱溶液 — — 考虑电离 单一溶液 盐溶液 — — 考虑水解 电解质 不反应 — —同时考虑电离和水解 溶液 生成酸或碱 — — 考虑电离 反应 不过量 — — 生成盐 — — 考虑水解 过量 — — 根据过量程度考虑电离或水解
列判断正确的是( D )
A.a点溶液导电能力比b点强 B.对于b、c两点,Kb>Kc C.与盐酸完全反应时,消耗
盐酸的体积:Va>Vc
D.无限稀释后两溶液的pH≈7,但大于7
热点2:溶液的酸碱性和pH
预测2：在一定体积、pH=12的Ba(OH)2溶液中,逐滴
加入一定物质的量浓度的NaHSO4溶液,当溶液中的
+ -
B.0.10 mol· 的CH3COOH溶液加水稀释,溶液中 L
c(OH )减小 C.CH3COOH溶液中加入少量的CH3COONa固体, 平衡逆向移动 D.常温下,pH=2的CH3COOH溶液与pH=12的NaOH
-
-1
溶液等体积混合后,溶液的pH<7
【规律· 方法· 技巧】 1.影响电离平衡的因素 (1)浓度:减小溶液的浓度,电离程度增大;增大溶液的浓 度,电离程度减小。
+ + + + + + + -
(2)若是强酸与强碱混合后的pH计算,则可直接利用
H +OH =H2O进行求算;若酸中氢离子的物质的量与 碱中氢氧根离子的物质的量相等,即恰好反应,则室温 下混合后pH=7;若不是恰好反应,则: 当酸过量:
+ + -
cLeabharlann BaiduH )混合后=
V酸 c ( H )酸 V碱 c (OH )碱 V酸 V碱
难点4:中和滴定的误差分析 预测4： 用已知浓度的NaOH溶液滴定待测浓度的 盐酸(盐酸置于锥形瓶中),以下操作会造成所测盐 酸浓度偏小的是( A ) A.酸式滴定管未用待装溶液润洗
B.碱式滴定管未用待装溶液润洗
C.锥形瓶未用待装溶液润洗 D.在滴定前滴定管尖嘴部分有气泡,滴定后气泡消失
【规律· 方法· 技巧】
C.物质的量浓度相等的CH3COOH和CH3COONa溶
液等体积混合:c(Na )+c(OH )=c(H )+c(CH3COOH) D.常温下,NaB溶液的pH=8,c(Na )-c(B )=9.9×10 m
ol· L
-1
+
-
+
+
-
-7
热点6:难溶电解质的溶解平衡 预测6：已知25 ℃时BaSO4饱和溶液中存在BaSO4(s) 2+ 2- (aq),K =1.1025×10-10,下列有关 Ba (aq)+SO4 sp BaSO4的溶度积和溶解平衡的叙述正确的是( D ) A.25 ℃时,向c(SO4 4溶液中 加入BaSO4固体,c(S O42- )增大 B.向该饱和溶液中加入Ba(NO3)2固体,则BaSO4的溶度 积常数增大 2+ C.向该饱和溶液中加入Na2SO4固体,则该溶液中c(Ba ) >c(S O42- ) D.向该饱和溶液中加入BaCl2固体,则该溶液中c(S O42- ) 减小
【考情报告】
【考向预测】 本专题是高考的重点和热点,主要题型以选择
题为主。外界条件对弱电解质和水电离平衡的影
响及强、弱电解质的比较仍将是命题的重点。溶
液中离子(或溶质粒子)浓度大小的比较、难溶物溶
解平衡等仍是今后高考的热点,将本专题重要考点
进行综合考查将成为一种趋势。
【思维导图】
重点1:影响弱电解质电离的因素 预测1： 醋酸溶液中存在电离平衡:CH3COOH H +CH3COO ,下列叙述错误的是( B ) + A.醋酸溶液中离子浓度的关系满足:c(H )=c(OH )+ c(CH3COO )
液润洗几次。
一瓶一洗——锥形瓶只能用蒸馏水洗。
错误洗法导致的结果: ①滴定管仅用水洗,使标准液变稀,故消耗标准液体积
变大,V读偏大,结果偏大。
②锥形瓶用待测液洗过,则瓶内待测液的溶质的量偏多
,V读偏大,结果偏大。
(3)漏(液体溅漏)
①滴定过程中锥形瓶内液体溅出,则结果偏小。 ②滴定过程中,滴定管内液体滴到锥形瓶外,则结果偏大。 ③终点已到,滴定管尖端口悬挂有液滴,则V读偏大,测定 结果偏大。
(2)掌握解此类题的三个思维基点:电离、水解和守恒。 (3)分清水解、电离的主要地位和次要地位。
(4)学会运用下列三种守恒: ①电荷守恒:电解质溶液中所有阳离子所带的正电荷总 数与所有的阴离子所带的负电荷总数相等。如NaHCO3 + + -)+2c(CO 2-)+c(OH-) 溶液中:c(Na )+c(H )=c(HCO3 3 ②物料守恒:电解质溶液中由于电离或水解因素,离子 会发生变化变成其他离子或分子等,但离子或分子中某 种特定元素的原子总数是不会改变的。如NaHCO3溶 + 液中c(Na )=c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3) ③质子守恒:电解质溶液中分子或离子得到和失去质子 + + (H )的物质的量应相等。例如,在NaHCO3溶液中H3O 、H2CO3为得到质子后的产物;OH 、CO32-为失去质子 后的产物,故有以下关系: + c(H3O )+c(H2CO3)=c(OH )+c(CO32-)
(4)泡(滴定管尖嘴气泡)
正确操作应在滴定前把尖嘴管中的气泡赶尽,最后也不 能出现气泡。 如滴定开始有气泡,后气泡消失,则结果偏大;若先无气
泡,后有气泡,则结果偏小。
(5)色(指示剂变色控制与选择) 滴定时,眼睛应注视锥形瓶内溶液的颜色变化,指示剂 变色后应半分钟内不复原。如变色后立即复原,则结 果偏小。另外,同一种滴定,选择的指示剂不同,测定结 果不同。 (6)杂(标准物含杂质) ①杂质与待测液不反应:如NaOH中含NaCl,所配的 NaOH溶液浓度变小,滴定盐酸时,NaCl不参与反应,