离子聚合习题
高分子化学-离子聚合
第六章离子聚合论述题1. 丁基锂和萘钠是阴离子聚合的常用引发剂，试说明两者引发机理和溶剂的选择有何差别。
2. 甲基丙烯酸甲酯分别在苯、四氢呋喃、硝基苯中用萘钠引发聚合。
试问在哪一种溶剂中的聚合速率最大？3. 应用活性阴离子聚合来制备下列嵌段共聚物，试提出加料次序方案。
a.（苯乙烯）x—（甲基丙烯腈）yb.（甲基苯乙烯）x—（异戊二烯）y—（苯乙烯）zc.（苯乙烯）x—（甲基丙烯酸甲酯）y—（苯乙烯）x4. 试从单体、引发剂、聚合方法及反应的特点等方面对自由基、阴离子和阳离子聚合反应进行比较。
5. 将下列单体和引发剂进行匹配。
说明聚合反应类型并写出引发反应式。
单体：(1)CH2=CHC6H5(2)CH2=C(CN)2(3)CH2=C(CH3)2(4)CH2=CHO(n-C4H9)(5)CH2=CHCl(6)CH2=C(CH3)COOCH3引发剂：(1)(C6H5CO2)2(2)(CH3)3COOH+Fe2+(3)萘-Na(4)BF3+H2O6. 在离子聚合反应过程中，能否出现自动加速效应？为什么？7. 何为活性聚合物？为什么阴离子聚合可以实现活性聚合？计算题1. 用n-丁基锂引发100 g苯乙烯聚合，丁基锂加入量恰好是500分子，如无终止，苯乙烯和丁基锂都耗尽，计算活性聚苯乙烯链的数均分子量。
2. 将1.0×10-3 mol萘钠溶于四氢呋喃中，然后迅速加入2.0 mol苯乙烯，溶液的总体积为1 L。
假如单体立即混合均匀，发现2000 s内已有一半单体聚合。
计算聚合2000 s和4000 s时的聚合度。
3. 将苯乙烯加到萘钠的四氢呋喃溶液中，苯乙烯和萘钠的浓度分别为0.2 mol⋅L-1和1×10-3 mol⋅L-1。
在25℃下聚合5 s，测得苯乙烯的浓度为1.73×10-3 mol⋅L-1。
试计算：a.增长速率常数b.10s的聚合速率c.10s的数均聚合度4. 在搅拌下依次向装有四氢呋喃的反应器中加入0.2 mol n-BuLi和20 kg苯乙烯。
潘祖仁《高分子化学》课后习题及详解(离子聚合)【圣才出品】
第6章离子聚合（一）思考题1．试从单体结构来解释丙烯腈和异丁烯离子聚合行为的差异，选用何种引发剂？丙烯酸、烯丙醇、丙烯酰胺、氯乙烯能否进行离子聚合？为什么？答：（1）丙烯腈中氰基为吸电子基团，可以与双键形成π-π共轭，使双键上的电子云密度减弱，有利于阴离子的进攻，并使所形成的碳阴离子的电子云密度分散而稳定，因此丙烯腈能够进行阴离子聚合。
进行阴离子聚合时，可选用碱金属、碱金属化合物、碱金属烷基化合物、碱金属烷氧化合物等作为引发剂。
异丁烯中两个甲基为推电子基团，能使双键上的电子云密度增加，有利于阳离子的进攻，并使所形成的碳阳离子的电子云密度分散而稳定，因此异丁烯能够进行阳离子聚合。
进行阳离子聚合时，通常采用质子酸、Lewis酸及其相应的共引发剂进行引发。
（2）丙烯酸、烯丙醇、丙烯酰胺不能进行离子聚合，因为没有强烈的推电子基团和吸电子基团。
氯乙烯中氯原子的诱导效应为吸电性，而共轭效应却有供电性，两者相抵消后，电子效应微弱，因此氯乙烯不能离子聚合。
2．下列单体选用哪一引发剂才能聚合？指出聚合机理类型。
表6-1答：（1）苯乙烯三种机理均可，可以选用表6-1中任何一种引发剂。
（2）偏二腈乙烯，阴离子聚合，选用Na＋萘或n-C4H9Li引发。
（3）异丁烯，阳离子聚合，选用SnC14＋H2O或BF3＋H2O。
（4）丁基乙烯基醚，阳离子聚合，选用SnC14＋H2O或BF3＋H2O。
（5）甲基丙烯酸甲酯，阴离子聚合和自由基聚合。
阴离子聚合，选用Na＋萘或n-C4H9Li 引发，自由基聚合选用（C6H5CO）2O2作引发剂。
3．下列引发剂可以引发哪些单体聚合？选择一种单体，写出引发反应式。
a．KNH2b．AlCl3＋HClc．SnCl4＋C2H5Cld．CH3ONa答：a．KNH2是阴离子聚合引发剂，可以引发大多阴离子单体聚合，如引发苯乙烯进行聚合，反应式为b．AlCl3活性高，和微量的水作共引发剂即可，和HCl配合时，氯离子的亲和性过强，容易同阳离子共价终止，所以很少采用。
高分子习题
• 为什么要对共聚物的组成进行控制？在工 业上有哪几种控制方法？
• 解：由于在共聚反应中，两单体共聚活性不同， 其消耗程度就不一致，故体系物料配比不断改变， 所得的共聚物的组成前后不均一，要获得组成均 一的共聚物，主要控制方法有： • (1)对r1和r2均小于1的单体，首先计算出恒比点的 配料比，随后在恒比点附近投料。其前提条件是 所需共聚物组成恰在恒比点附近。 • (2)控制转化率。因为f1与F1随转化率增加而变化， 但变化程度不一样。 • (3)不断补加转化快的单体，即保持f1值变化不大。
• 活性中心离子与反离子的不同结合形式和 单体的反应能力顺序如下： • A+＋B->A+//B->A+ B• 共价键连接的A-B一般无引发能力。
•
为什么阳离子聚合反应一般需要在很低温 度下进行才能得到高分子量的聚合物？ 解：因为阳离子聚合的活性种一般为碳阳离 子。碳阳离子很活泼，极易发生重排和链 转移反应。向单体的链转移常数比自由基 聚合大的多。为了减少链转移反应的发生， 提高聚合物的分子量，所以阳离子反应一 般需在低温下进行。
8.有机玻璃板材是采用( ) A、本体聚合 B、溶液聚合 C、悬浮聚合 D、乳液聚合 9.典型乳液聚合中，聚合场所在( ) A、单体液滴 B、胶束 C、水相 D、油相 10.乳液聚合反映进入恒速阶段的标志是（ ） A． 单体液滴全部消失 B.体系黏度恒定 C.胶束全部消失 D.引发剂消耗一半 11.乳液聚合和悬浮聚合都是将单体分散于水相中， 聚合机理却不同，这是因为（ ） A、聚合场所不同所致 B、聚合温度不同所致 C、搅拌速度不同所致 D、分散剂不同所致
12.合成橡胶通常采用乳液聚合反应，主要是因为乳 液聚合（ ） A、不易发生凝胶效应 B、散热容易 C、易获得高分子量聚合物 D、以水作介质 价廉无污染 13.同时可以获得高聚合速率和高聚合度的方法是 （ ） A． 溶液聚合 B.悬浮聚合 C.乳液聚合 D.本体聚合 14.以下聚合方法中不使用油溶性引发剂的是（ ） A.本体聚合 B.乳液聚合 C.悬浮聚合 D.溶液聚 合
高分子物理习题3
聚合度
Xn
∝
[
I
] −1 / 0
2
，故
[
I
]0
增加到
4.49
倍时，
Xn
下降到原来的
0.47
倍。
（3）引发剂引发时，体系的总活化能为： E =
Ep
− Et 2
+
Ed 2
改变[M ]0 不改变转化率。
（2）当其它条件一定时，改变[I ]0 ，则有：
ln 1 = 1− C1 ln 1
1− C2
[I ]11/2 [I ]12/2
即 − ln(= 1−
2.12
所以 [I ]2 = 4.49 ，即引发剂浓度增加到原来的 4.49 倍时，聚合转化率可以从 10% [I ]1
+
+
阴离 子聚 合
+ + +
+
+ +
原因
Cl 原子是吸电子基团，也有 共轭效应，但均较弱 两个 Cl 使诱导效应增强 CN 为吸电子基团，并有共轭 效应使自由基、阴离子活性 种稳定 两个 CN 基团存在使吸电子 倾向过强 甲基(CH3)供电性弱，只能进 行配位聚合 两个甲基有利于双键电子云 密度增加和阳离子的进攻 共轭体系中电子流动性较 大，易诱导极化 对称结构，但氟原子半径小 取代基为两个吸电子基，吸 电性过强，只能进行阴离子 聚合 共轭体系中电子流动性较 大，易诱导极化
直线的斜率为 kd。
n [I ]0 [I ]1.0
0.8
0.6
ln [I ]0
离子聚合习题
2M 0 Xn I
4、以乙二醇二甲醚为溶剂，分别以RLi、RNa、RK为引发剂， 在相同条件下使苯乙烯聚合，判断聚合速度的大小顺序。如改 用环己烷做溶剂，聚合速度的大小顺序如何？说明判断的依据。 解： 乙二醇二甲醚是溶剂化能力很强的溶剂，可使金属反离 子溶剂化。金属离子的半径越小，其溶剂化程度越大，紧密 离子对越容易转变成疏松离子对和自由离子，因此增长或聚 合速率也越大。碱金属原子半径的顺序是：Li<Na<K，在乙二 醇二甲醚中溶剂化后碱金属原子半径的顺序却是：Li>Na>K。 所以苯乙烯的聚合速度顺序是RLi＞RNa＞RK 。 相反，环己烷为非极性溶剂，溶剂化能力较弱，反离子基本 未溶剂化，各种碱金属的烷基化合物多以紧密离子对存在， 离子对中两离子的距离将随反离子半径增加而增大，从而使 聚合速率增加。因此在环己烷中苯乙烯的聚合速度是：RLi＞ RNa＞RK 。
1、解释下列概念 离子对 异构化聚合 活性聚合 离子对：带有相反电电荷的离子当二者间的距离小于某一临 界距离时，可称为离子对。 异构化聚合：在聚合链增长过程中，伴有分子内重排的聚合 常称为异构化聚合。 活性聚合；没有链转移和链终止的聚合反应称为活性聚合。
2、分析下列引发体系和单体，何种引发体系可引发何种单体聚 合？聚合反应类型是什么？写出链引发反应式。 引发体系
CH3CH2CH(CH3)2 +CH2
• 自发链终止（动力学链不终止）
CH3 CH3CH2C (SnCl5) CH3 CH3CH2C(CH3) CH2 +H (SnCl5)
• 与反离子的一部分结合
CH3 CH3CH2C (SnCl5) CH3 CH3 CH2C(CH3)2Cl + SnCl4
和反离子结合后生成的SnCl4，还可以和溶剂CH3Cl重新生成引发 剂，故动力学链仍未终止。
离子聚合物习题
例8写出以氯甲烷为溶剂，以SnCl4为引发剂的异丁烯聚合反应机 理。
解：阳离子聚合的机理特征是快引发，快增长，易转移，难终止 。基元反应如下。
链引发：
SnCl4 +CH3Cl
CH3 (SnCl5)
链增长：
CH3 (SnCl5) +CH2
CH3 C CH3
CH3
CH3
CH2
CH3
CH3
CH3 CH2 C nCH2 C (SnCl5)
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3 CH2 C nCH2 C Cl + SnCl4
CH3CH2C (SnCl5) CH3
CH3
CH3CH2C (SnCl5) +nCH2 CH3
C(CH3)2
CH3
CH3
CH3 CH2 C nCH2 C (SnCl5)
CH3
CH3
链终止： 向单体转移终止（动力学链不终止）
CH3
CH3
CH3
CH3 CH2 C nCH2 C (SnCl5) + CH2=C
CH3
CH3
CH3
• 自发链终止（动力学链不终止）
CH3
CH3
CH3
CH3 CH2 C nCH2 C + CH3 C (SnCl5)
CH3
CH2
CH3
CH3
CH3
CH3 CH2 C nCH2 C (SnCl5)
CH3
CH3
• 与反离子的一部分结合
CH3
CH3
CH3 CH2 C nCH2 C + H (SnCl5)
CH2
自由基聚合习题
4. 下列单体适于何种机理聚合：自由基聚合，阳离子聚合或阴离子聚合，并说明理由。
CH2=CHCl CH2=CHCl2CH2=CHCN CH2=C(CN)2CH2=CHCH3CH2=C(CH3)2 CH2=CHC6H5CF2=CF2CH2=C(CN)COOR CH2=C(CH3)-CH=CH2 CH2=CHCl 只能进行自由基聚合。
Cl原子是吸电子基团，也有共轭效应，但均较弱。
CH2=CHCl2能进行自由基和阴离子聚合，因为两个氯原子使诱导效应增强。
CH2=CHCN 适合自由基聚合和阴离子聚合。
-CN是较强的吸电子取代基，并有共轭效应。
CH2=C(CN)2CH2=CHCH3不能进行自由基、阳离子、阴离子聚合，只能进行配位聚合，因为一个甲基供电性弱，不足以使丙烯进行阳离子聚合。
CH2=C(CH3)2只能进行阳离子聚合。
-CH3为推电子取代基，-CH3与双键有超共轭效应，两个甲基都是推电子取代基，其协同作用相当于强的推电子取代基，有利于双键电子云密度增加和阳离子进攻。
CH2=CHC6H5可进行自由基、阳离子、阴离子聚合。
因为共轭体系中电子流动性大，容易诱导极化。
CF2=CF2适合自由基聚合。
F原子体积小。
CH2=C(CN)COOR适合阴离子聚合，两个吸电子取代基其协同作用相当含有强的吸电子取代基，并兼有共轭效应，只能进行阴离子聚合。
CH2=C(CH3)-CH=CH25. 判断下列烯类单体能否进行自由基聚合，并说明理由。
CH2=C(C6H5)2ClCH=CHCl CH2=C(CH3)C2H5CH3CH=CHCH3 CH2=C(CH3)COOCH3CH2=CHOCOCH3CH3CH=CHCOOCH3 CH2=CHCH3 CH2=C(C6H5)2不能通过自由基聚合形成高相对分子质量聚合物。
因为C6H5-取代基空间位阻大，只能形成二聚体。
ClCH=CHCl不能通过自由基聚合形成高相对分子质量聚合物。
因为单体结构对称，对1,2-二取代造成较大的空间位阻。
高分子化学-高化第四章答案
第四章离子聚合习题参考答案1．与自由基聚合相比，离子聚合活性中心有些什么特点？解答：离子聚合和自由基聚合的根本不同就是生长链末端所带活性中心不同。
离子聚合活性中心的特征在于：离子聚合生长链的活性中心带电荷，为了抵消其电荷，在活性中心近旁就要有一个带相反电荷的离子存在，称之为反离子，当活性中心与反离子之间得距离小于某一个临界值时被称作离子对。
活性中心和反离子的结合，可以是极性共价键、离子键、乃至自由离子等多种形式，彼此处于平衡状态：BA B+A B+A B AⅠ为极性共价物种，它通常是非活性的，一般可以忽略。
Ⅱ和Ⅲ为离子对，引发剂绝大多数以这种形式存在。
其中，Ⅱ称作紧密离子对，即反离子在整个时间里紧靠着活性中心。
Ⅲ称作松散离子对，即活性中心与反离子之间被溶剂分子隔开，或者说是被溶剂化。
Ⅳ为自由离子。
通常在一个聚合体系中，增长物种包括以上两种或两种以上的形式，它们彼此之间处于热力学平衡状态。
反离子及离子对的存在对整个链增长都有影响。
不仅影响单体的的聚合速度，聚合物的立体构型有时也受影响，条件适当时可以得到立体规整的聚合物。
2．适合阴离子聚合的单体主要有哪些，与适合自由基聚合的单体相比的些什么特点？解答：对能进行阴离子聚合的单体有一个基本要求：①适合阴离子聚合的单体主要有：（1）有较强吸电子取代基的烯类化合物主要有丙烯酸酯类、丙烯腈、偏二腈基乙烯、硝基乙烯等。
（2）有π-π共轭结构的化合物主要有苯乙烯、丁二烯、异戊二烯等。
这类单体由于共轭作用而使活性中心稳定。
（3）杂环化合物②与适合自由基聚合的单体相比的特点：（1）有足够的亲电结构，可以为亲核的引发剂引发形成活性中心，即要求有较强吸电子取代基的化合物。
如V Ac，由于电效应弱，不利于阴离子聚合。
（2）形成的阴离子活性中心应有足够的活性，以进行增长反应。
如二乙烯基苯，由于空间位阻大，可形成阴离子活性中心，但无法增长。
（3）不含易受阴离子进攻的结构，如甲基丙烯酸，其活泼氢可使活性中心失活。
高分子物理习题6
=
kp
ﾴ1.0ﾴ10-3 ﾴ5
求得， k p = 950L �m�ol-1 s-1
（2）初始链增长速率
Rp = k p[B- ][M]0 = 950 �1�.0 �10-3 0.2 = 0.19mol �L-� 1 s-1 （3）先计算聚合 10s 时的单体浓度
ln 0.2 [M]10
= 950 ﾴ1.0 ﾴ10-3 ﾴ10 ，求得[M]10
与 1-乙 烯 基 萘 （ 0.75 mol∙L-1） 进 行 阴 离 子 聚 合 ， 计 算 ： （ 1） 平 均 聚 合 度 ；
（ 2） 聚 合 度 的 数 量 和 质 量 分 布 。
解：
（1）平均聚合度
X
n
=
[M]0 -[M] [C]
=
0.75 0.005
= 150
（2）聚合度的数量和质量分布
聚合：
SnCl4 + C2H5Cl
C2H5 (SnCl5)
R (SnCl5)
CH3 + CH2 C
CH3
CH3 RCH2 C (SnCl5)
CH3
（4）CH3ONa 可以引发高活性和较高活性的单体进行阴离子聚合。高
活性的单体，如硝基乙烯、偏二腈乙烯。较高活性的单体，如丙烯腈、甲基丙
烯腈等，以及环氧烷烃（如环氧乙烷、环氧丙烷等）的开环聚合。
发
体
系
答：
苯乙烯，三种机理均可，可以选用表中 5 种引发剂的任一种。
偏二腈乙烯，阴离子聚合，选用 Na+萘或 n-C4H9Li 引发。
异丁烯，阳离子聚合，选用 SnCl4+H2O 或 BF3+H2O 引发。
丁基乙烯基醚，阳离子聚合，选用 SnCl4+H2O 或 BF3+H2O 引发。 甲基丙烯酸甲酯，阴离子聚合和自由基聚合，阴离子聚合选用 Na+萘或 n-
聚合物合成工艺学-复习题
填空题1.塑料、合成橡胶和合成纤维被称为三大合成材料。
2.五大通用塑料是聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯和ABS树脂3.五大工程塑料是聚酰胺（尼龙）、聚甲醛、聚碳酸酯、聚苯醚和热塑性聚酯。
4.塑料的原料是合成树脂和添加剂（助剂）。
5.制造橡胶制品时加入硫化剂的作用是使线形合成橡胶分子变成松散的交联结构6.离子聚合及配位聚合反应实施方法本体聚合、溶液聚合和淤浆聚合。
7.高分子合成工业的任务是将简单的有机化合物，经聚合反应使之合成为高分子化合物。
8.废旧塑料回收利用的方式及其特点。
作为材料再生循环利用：再处理后降级使用；作为化学品循环利用：降解，高温裂解或催化裂解；作为能源回收利用：粉碎作燃料9.石油裂解气经分离可得到乙烯、丙烯、丁烯、丁二烯；石油炼制产生的液体经加氢催化重整可转化为芳烃，萃取分离可得苯、甲苯、二甲苯等。
10.炼焦（高温干馏）：煤在焦炉内隔绝空气加热到1000℃，可获得焦炭、化学产品和煤气。
11.高分子合成材料可分为塑料、合成纤维、合成橡胶、涂料、粘合剂、离子交换树脂等。
12.三大合成纤维是聚酯纤维、聚丙烯腈纤维和聚酰胺纤维。
13.高分子合成材料最主要的原料是合成树脂和合成橡胶。
14.塑料生产中稳定剂的作用是防止成型过程中高聚物受热分解或老化。
润滑剂的作用是在高聚物成型过程中附着于材料表面以防止粘着模具，并增加流动性。
15.大型高分子合成生产装置的过程可分为：原料准备及精制、催化剂配制、聚合反应、分离、聚合物后处理、溶剂回收等。
核心是聚合反应过程。
16.自由基聚合的实施方法主要为本体聚合、乳液聚合、悬浮聚合和溶液聚合。
17.高分子合成工业的任务是将基本有机合成工业生产的单体，经过聚合反应合成高分子化合物，从而为高分子合成材料成型工业提供基本原料.18.高分子化合物生产流程评价的内容包括：生产方式、产品性能、原料路线、能量消耗与利用、生产技术水平考查。
19.石油是生产重要基本有机化工原料乙烯、丙烯、丁二烯、苯、甲苯、二甲苯（通称“三烯三苯”）的原料。
第四章习题答案： - 精品课程建设网 湖州师范学院
第五章聚合方法一、名称解释1. 自由基聚合实施方法(Process of Radical Polymerization)：主要有本体聚合，溶液聚合，乳液聚合，悬浮聚合四种。
2. 离子聚合实施方法：主要有溶液聚合，淤浆聚合。
3. 逐步聚合实施方法：主要有熔融聚合，溶液聚合，界面聚合。
4. 本体聚合：本体聚合是单体本身、加入少量引发剂（或不加）的聚合。
5. 悬浮聚合：悬浮聚合一般是单体以液滴状悬浮在水中的聚合，体系主要由单体、水、油溶性引发剂、分散剂四部分组成。
6. 悬浮作用：某些物质对单体有保护作用，能降低水的表面张力，能使水和单体的分散体系变为比较稳定的分散体系，这种作用称为悬浮作用。
7. 本体聚合：本体聚合是单体本身、加入少量引发剂（或不加）的聚合。
8. 溶液聚合：是指单体和引发剂溶于适当溶剂的聚合。
9. 乳液聚合：是单体在水中分散成乳液状而进行的聚合，体系由单体、水、水溶性引发剂、水溶性乳化剂组成。
10. 分散剂：分散剂大致可分为两类，（1）水溶性有机高分子物，作用机理主要是吸咐在液滴表面，形成一层保护膜，起着保护人用，同时还使表面（或界面）张力降低，有利于液滴分散。
（2）不溶于水的无机粉末，作用机理是细粉吸咐在液滴表面，起着机械隔离的作用。
11. 乳化剂：常用的乳化剂是水溶性阴离子表面活性剂，其作用有：（1）降低表面张力，使单体乳化成微小液滴，（2）在液滴表面形成保护层，防止凝聚，使乳液稳定，（3）更为重要的作用是超过某一临界浓度之后，乳化剂分子聚集成胶束，成为引发聚合的场所。
12. 胶束：当乳化剂浓度超过临界浓度（CMC）以后，一部分乳化剂分子聚集在一起，乳化剂的疏水基团伸身胶束回部，亲水基伸向水层的一种状态。
13. 临界胶束浓度：乳化剂开始形成胶束时的浓度称为临界胶束浓度，简称CMC。
14. 亲水亲油平衡值（HLB）：该值用来衡量表面活性剂中亲水部分和亲油部分对水溶性的贡献，该值的大小表表亲水性的大小。
齐齐哈尔大学高聚物合成工艺学题库附答案
习题集（348）第一章绪论（37）一、判断（10）1、由于塑料包装物大多呈白色，它们造成的环境污染被称为白色污染。
（+ ）2、连续聚合特点是聚合反应条件是稳定的，容易实现操作过程的全部自动化，机械化，便于小批量生产。
（_ ）3、进行聚合反应的设备叫做聚合反应器。
根据聚合反应器的形状主要分为管式、塔式和釜式聚合反应器。
（+ ）4、本体聚合与熔融缩聚得到的高粘度熔体不含有反应介质，如果单体几乎全部转化为聚合物，通常不需要经过分离过程。
如果要求生产高纯度聚合物，应当采用真空脱除单体法。
（+）5、乳液聚合得到的浓乳液或溶液聚合得到的聚合物溶液如果直接用作涂料、粘合剂，也需要经过分离过程。
（_ ）6、合成橡胶是用物理合成方法生产的高弹性体。
经硫化加工可制成各种橡胶制品。
（_ ）7、合成纤维通常由线型高分子量合成树脂经熔融纺丝或溶液纺丝制成。
加有少量增光剂、防静电剂以及油剂等。
（+ ）8、合成树脂生产中回收的溶剂。
通常是经离心机过滤与聚合物分馏得到的。
（+ ）9、高分子合成工厂中最易发生的安全事故是引发剂、催化剂、易燃单体、有机溶剂引起的燃烧与爆炸事故。
（+ ）10、塑料具有取材容易，价格低廉，加工方便，质地轻巧等优点。
（+ ）二、填空（10）1、根据产量和使用情况合成橡胶可分为通用合成橡胶与特种合成橡胶两大类。
2、离子聚合及配位聚合实施方法主要有本体聚合与溶液聚合两种方法。
3、在溶液聚合方法中，如果所得聚合物在反应温度下不溶于反应介质中而称为非均相溶液聚合。
4、塑料的原料是合成树脂和助剂。
5、塑料成型重要的有：注塑成型、挤塑成型、吹塑成型、模压成型等。
6、高分子合成工业的产品形态可能是液态低聚物、坚韧的固态高聚物或弹性体。
7、高分子合成工业的基本原料为石油、天然气、煤炭等。
8、为使釜式聚合反应器中的传质、传热过程正常进行，聚合釜中必须安装搅拌器。
9、自由基悬浮聚合得到固体珠状树脂在水中的分散体系。
可能含有少量反应单体和分散剂。
离子聚合习题
3异丁烯和少量异戊二烯以SnCl4-H2O为引发体系在 CH2Cl2中反应，其聚合机理是（），产物俗称（）。 4 在聚合反应过程中，分子量随转化率变化规律是， 随转化率提高，自由基聚合的分子量（），逐步聚 合分子量（），阴离子聚合的分子量是（）。 5 己内酰胺以水作引发剂制备尼龙 -6 的开环聚合机理 是（）。以（ ）为引发剂时，开环聚合机理是阴离 子开环聚合。
1 什么是顺丁橡胶，丁基橡胶，丁苯橡胶， 天然橡胶，乙丙橡胶？丁腈橡胶？ 2阴离子聚合使用THF和苯为溶剂，则聚合的 速率那个更快,为什么？
3工业上苯乙烯不采用阳离子聚合，为什么？
4在阳离子聚合过程中，水可以起到那些作用？
4用烷基锂作引发剂，可使四氢呋喃进行阳离子聚合。 （ ）
5 烷基乙烯醚和丙烯腈分别含有氧原子和 CN 基，都为吸电子 基，所以这两单体能进行阴离子聚合。（）
6选用烷基锂引发丁二烯在四氢呋喃溶液中进行阴离子聚合即 可得到顺丁橡胶。（）
7 阳离子聚合中向单体与反离子的转移属于动力学链终止的转 移（）
1聚合物过程中可能发生重排的反应是（）（A阴离子聚合， B阳离子聚合，C自由基聚合）
2 在高分子合成中，容易制得有实用价值的嵌段共聚物的是 （ ）。A．配位阴离子聚合 B．阴离子活性聚合 C．自由基共聚合 D.阳离子聚合 3 阳离子聚合最主要的链终止方式是（ ）。A．向反离子转 移 B．向单体转移 C．与反离子的一部分结合 D. 与反离子加成 4只能采用阳离子聚合的单体是() A.St B. MMA C. 异丁烯 D.丙烯腈
10 离子型聚合中活性中心离子和反离子可有几种结合 方式并处于平衡状态（），（），（）。溶剂的极 性增加，自由离子数目（），聚合速率（）。
离子聚合课后习题
极性溶剂中，反离子溶剂化，半径越大，Kp越小 极性溶剂中，反离子溶剂化，半径越大，Kp越小 非极性溶剂中，反离子未溶剂化，半径越大，Kp越大 非极性溶剂中，反离子未溶剂化，半径越大，Kp越大
写出用阴离子聚合方法合成三种不同端基（-OH、-COOH、 写出用阴离子聚合方法合成三种不同端基（ OH、 COOH、 -NH2）的聚丁二烯遥爪聚合物的反应过程 NH2）
以乙二醇二甲醚为溶剂，分别以RLi、RNa、RK为引发剂， 为引发剂， 以乙二醇二甲醚为溶剂，分别以RLi、RNa、RK为引发剂 在相同条件下使苯乙烯聚合， 在相同条件下使苯乙烯聚合，判断采用不同引发剂时聚合 速度的大小。如改用环己烷做溶剂， 速度的大小。如改用环己烷做溶剂，聚合速度的大小顺序 如何， 如何，说明判断依据
(1)乙二醇二甲醚是极性很强的溶剂，可使金属离子溶剂化。金属反 (1)乙二醇二甲醚是极性很强的溶剂 可使金属离子溶剂化。 乙二醇二甲醚是极性很强的溶剂， 离子的半径越小，其溶剂化程度越大， 离子的半径越小，其溶剂化程度越大，因而松对和自由离子活性种 浓度越大，链增长速度也越大。碱金属离子半径Li<Na<K,所以苯 浓度越大，链增长速度也越大。碱金属离子半径Li<Na<K,所以苯 乙烯在乙二醇二甲醚中的聚合速度是RLi>RNa>RK 乙烯在乙二醇二甲醚中的聚合速度是RLi>RNa>RK (2)环己烷基本无溶剂化能力，所以活性种反离子基本未溶剂化。金 (2)环己烷基本无溶剂化能力 所以活性种反离子基本未溶剂化。 环己烷基本无溶剂化能力， 属离子半径越大，正负离子的解离度越大，增长速率越大。 属离子半径越大，正负离子的解离度越大，增长速率越大。故在环 己烷中RLi<RNa<RK 己烷中RLi<RNa&，加入二氧化碳、 遥爪聚合物概念：活性聚合结束，加入二氧化碳、 环氧乙烷或二异氰酸酯进行反应，形成带有羧基、 环氧乙烷或二异氰酸酯进行反应，形成带有羧基、 羟基、氨基等端基的聚合物。 羟基、氨基等端基的聚合物。如果是双阴离子引 则大分子两端都带有这些端基， 发，则大分子两端都带有这些端基，即为遥爪聚 合物。 合物。 • 该题应用什么引发体系？ 该题应用什么引发体系？
离子反应练习题
离子反应练习题离子反应是化学反应中非常重要的一种类型，它涉及到离子的生成、消失和转化。
理解离子反应的基本原理和步骤对于化学学习至关重要。
下面是一些离子反应的练习题，帮助巩固相关的概念和应用。
在解答每个问题之前，请确保你已经掌握了离子的成对原则、离子的符号表示以及离子反应方程的写法。
题目一：给出以下离子反应，写出反应方程式。
1. 溴离子与银离子反应产生固态沉淀物。
2. 钾离子与氯离子反应产生溴浓溶液。
题目二：给出以下离子反应，写出反应方程式，指出产生的沉淀物。
1. 钡离子与硫酸离子反应。
2. 铝离子与氢氧根离子反应。
题目三：给出以下离子反应，写出反应方程式，指出反应条件。
1. 碳酸氢根离子与硝酸根离子反应。
2. 氧气离子与氢离子反应。
题目四：给出以下反应方程式，写出对应的离子反应式，并指出产物。
1. AlCl3 + NaOH →2. AgNO3 + BaCl2 →题目五：给出以下化学方程式，请根据反应物和产物确定离子反应方程式。
1. 2NaOH + H2SO4 → Na2SO4 + 2H2O2. Ca(NO3)2 + 2NaOH → Ca(OH)2 + 2NaNO3题目六：根据以下物质的化学式，写出每个物质所对应的离子。
1. NaCl2. Fe(NO3)23. Ca(OH)24. NH4OH题目七：在下列物质中，找到一个可以产生离子反应的化合物并写出其反应方程式。
1. ZnCl22. K2SO43. LiOH4. Al2(SO4)3题目八：根据离子的成对原则，判断下列离子化合物是否可溶于水，并写出可溶性规律。
1. NaCl2. AgNO33. PbSO44. K2CO3题目九：给出以下离子方程式，请写出对应的化学方程式。
1. 2Na+ + 2Br- → 2NaBr2. 3Ca2+ + 2PO43- → Ca3(PO4)2题目十：根据以下方程式，确定产生离子反应的溶液并写出反应方程式。
1. HCl(aq) + NaOH(aq) → NaCl(aq) + H2O(l)2. H2SO4(aq) + Ba(OH)2(aq) → BaSO4(s) + H2O(l)这些离子反应练习题涵盖了离子的成对原则、离子反应方程式的书写和离子可溶性规律等知识点。
高分子第二章习题参考答案
高分子第二章习题参考答案1．下列烯类单体适于何种机理聚合：自由基聚合，阳离子聚合或阴离子聚合？并说明理由。
CH2=CHCl，CH2=CCl2，CH2=CHCN，CH2=C（CN）2，CH2=CHCH3，CH2=C（CH3）2，CH2=CHC5H6，CF2=CF2，CH2=C（CN）COOCH3，CH2=C（CH3）－CH=CH2参考答案：自由基聚合：CH2=CHCl，CH2=CCl2，CH2=C（CN）2，CH2=CHC5H6，CH2=C（CH3）－CH=CH2，CF2=CF2，CH2=C（CN）COOCH。
阴离子聚合：CH2=CHCN，CH2=C（CN）2，CH2=CHC5H6，CH2=C （CH3）－CH=CH2，CH2=C（CN）COOCH。
阳离子聚合：CH2=CHCH3，CH2=CHC5H6，CH2=C（CH3）－CH=CH2，CH2=C（CH3）2。
CH2=CHCl：适于自由基聚合，Cl原子是吸电子基团，也有共轭效应，但较弱。
CH2=CCl2：适于自由基聚合，Cl原子是吸电子基团。
CH2=CHCN：适于自由基聚合和阴离子聚合，CN是强吸电子基团，并有共轭效应。
CH2=C（CN）2：适于自由基聚合和阴离子聚合，CN是强吸电子基团。
CH2=CHCH3：适于阳离子聚合，CH3是供电子基团，CH3是与双键有超共额轭效应。
CH2=C（CH3）2：适于阳离子聚合，CH3是供电子基团，CH3是与双键有超共轭效应。
CH2=CHC5H6和CH2=C（CH3）－CH=CH2：均可进行自由基聚合、阳离子聚合和阴离子聚合。
因为共轭体系π电子的容易极化和流动。
CF2=CF2：适于自由基聚合。
F原子体积小，结构对称。
CH2=C（CN）COOCH：适合阴离子和自由基聚合，两个吸电子基，并兼有共轭效应。
2．判别下列单体能否进行自由基聚合，并说明理由。
CH2=C（C5H6）2，ClCH=CHCl，CH2=C（CH3）C2H5，CH3CH=CHCH3，CH2=C（CH3）COOCH3，CH2=CHOCOCH3，CH3 CH=CHCOCH3参考答案：CH2=C（C5H6）2不能通过自由基聚合形成高分子量聚合物。
第4章 习题及答案
以苯乙烯的聚合反应为例，各引发剂的链引反应式如下： 注意：链引发反应包括两个基本反应，即引发活性种的产生及其和单体的 加成，引发活性种与单体加成时，其加成方式应使生成的单体活性种能得到 取代基的共振稳定作用，即引发活性种进攻双键中不带取代基的 C）
注意：离子聚合不 要漏掉抗衡离子
3、在离子聚合反应过程中，能否出现自动加速效应？为什么？ 在离子聚合反应过程中不会出现自动加速现象。 自由基聚合反应过程中出现自动加速现象的原因是：随着聚合
引发剂：
(1) 为过氧化苯甲酰，属过氧化物自由基引发剂；（2）为过氧化物+低价 盐，属自由基聚合的氧化还原引发体系；（3）钠-萘属电子间接转移阴离子 聚合引发剂；（4）n-C4H9Li属烷基金属化合物阴离子聚合引发剂；（5） BF3+H2O为Lewis酸阳离子聚合引发体系；（5）为碳阳离子源阳离子聚合引 发体系，其中t-BuCl为碳阳离子源，是引发剂，AlCl3为Lewis酸活化剂。
反应的进行，体系的粘度不断增大。当体系粘度增大到一定程度时，
双基终止受阻碍，因而kt明显变小，链终止速度下降；但单体扩散 速度几乎不受影响，kP下降很小，链增长速度变化不大，因此相对 提高了聚合反应速度，出现了自动加速现象。在离子聚合反应过程 中由于相同电荷互相排斥不存在双基终止，因此不会出现自动加速
乙二醇二甲醚是溶剂化能力很强的溶剂，可使金属离子溶剂化。 金属反离子的半径越小，其溶剂化程度越大，因而紧密离子对活性 种的浓度越小，疏松离子对和自由离子活性种的浓度越大，链增长
速度也越大。碱金属原子半径的顺序是：Li < Na < K, 所以苯乙烯
在乙二醇二甲醚中的聚合速度顺序是：RLi > RNa >RK。
第4章 习题及答案
《高分子化学》习题与答案 潘祖仁
第一章绪论习题1. 说明下列名词和术语：(1)单体，聚合物，高分子，高聚物(2)碳链聚合物，杂链聚合物，元素有机聚合物，无机高分子(3)主链，侧链，侧基，端基(4)结构单元，单体单元，重复单元，链节(5)聚合度，相对分子质量，相对分子质量分布(6)连锁聚合，逐步聚合，加聚反应，缩聚反应(7)加聚物，缩聚物，低聚物2．与低分子化合物比较，高分子化合物有什么特征？3. 从时间～转化率、相对分子质量～转化率关系讨论连锁聚合与逐步聚合间的相互关系与差别。
4. 举例说明链式聚合与加聚反应、逐步聚合与缩聚反应间的关系与区别。
5. 各举三例说明下列聚合物(1)天然无机高分子，天然有机高分子，生物高分子。
(2)碳链聚合物，杂链聚合物。
(3)塑料，橡胶，化学纤维，功能高分子。
6. 写出下列单体的聚合反应式和单体、聚合物的名称(1) CH2=CHF(2) CH2=CH(CH3)2CH3|(3) CH2=C|COO CH3(4) HO-( CH2)5-COOH(5) CH2CH2CH2O|__________|7. 写出下列聚合物的一般名称、单体、聚合反应式，并指明这些聚合反应属于加聚反应还是缩聚反应，链式聚合还是逐步聚合？(1) -[- CH2- CH-]n-|COO CH3(2) -[- CH2- CH-]n-|OCOCH3(3) -[- CH2- C = CH- CH2-]n-|CH3(4) -[-NH(CH2)6NHCO(CH2)4CO-]n-(5) -[-NH(CH2)5CO-]n-8. 写出合成下列聚合物的单体和反应式：(1) 聚苯乙烯(2) 聚丙烯(3) 聚四氟乙烯(4) 丁苯橡胶 (5) 顺丁橡胶 (6) 聚丙烯腈 (7) 涤纶(8) 尼龙6,10 (9) 聚碳酸酯 (10) 聚氨酯9. 写出下列单体形成聚合物的反应式。
指出形成聚合物的重复单元、结构单元、单体单元和单体，并对聚合物命名，说明聚合属于何类聚合反应。
高分子科学简明教程课后习题及试题答案
▲为08年6月考试题目*为14年6月考题第一章概述3. 说出10种你在日常生活中遇到的高分子的名称。
答：涤纶、聚四氟乙烯、聚乙烯、聚丙烯、PET、蛋白质、核酸、涂料、塑料、合成纤维6.下列物质中哪些属于聚合物？（1）水；（2）羊毛；（3）肉；（4）棉花；（5）橡胶轮胎；（6）涂料答：羊毛、棉花、橡胶轮胎、涂料、肉*7.写出下列高分子的重复单元的结构式：（1）PE；（2）PS；（3）PVC；（4）POM；（5）尼龙；（6）涤纶答：（1）PE——聚乙烯－CH2－CH2－（2）PS——聚苯乙烯（3）PVC——聚氯乙烯（4）POM——聚甲醛－O－CH2－（5）尼龙——聚酰胺－NH(CH2)5CO－（6）涤纶——聚对苯二甲酸乙二醇酯P7名称结构单元单体单元H2C CCH3H3COOC聚甲基丙烯酸甲酯一样一样H2 C H CH3COOC聚丙烯酸甲酯一样一样—NH(CH2)6NHCO(CH)4CO—尼龙-66 —NH(CH2)6NH——CO(CH)4CO—无H2C CH3C HCCH2聚异戊二烯一样一样▲（1）高分子；（2）链节；（3）聚合度；（4）多分散度；（5）网状结构；（6）共聚物答：（1）高分子也叫聚合物分子或大分子，具有高的相对分子量，其结构必须是由多个重复单元所组成，并且这些重复单元实际是或概念上是由相应的小分子衍生而来的。
（2）链节是指结构重复单元，重复组成高分子分子结构的最小结构单元。
（3）聚合度是单个聚合物分子所含单体单元的数目。
（4）多分散性：除了蛋白质、DNA等外，高分子化合物的相对分子质量都是不均一的（5）网状结构是交联高分子的分子构造。
（6）共聚物：由一种以上单体聚合而成的聚合物。
14、平均相对分子质量为100万的超高相对分子质量PE的平均聚合度是多少？P＝100×10000/28＝35700▲21、高分子结构有哪些层次？各层次研究的内容是什么？答：高分子结构由4个层次组成：a、一级结构，指单个大分子内与基本结构单元有关的结构，包括结构单元的化学组成、链接方式，构型，支化和交联以及共聚物的结构b、二级结构，指若干链节组成的一段链或整根分子链的排列形状。
自由基聚合习题参考答案
自由基聚合习题参考答案2. 下列烯类单体适于何种机理聚合自由基聚合、阳离子聚合还是阴离子聚合并说明原因。
CH 2=CHCl CH 2=CCl 2 CH 2=CHCN CH 2=C(CN)2 CH 2=CHCH 3 CH 2=C(CH 3)2 CH 2=CHC 6H 5 CF 2=CF 2 CH 2=C(CN)COOR CH 2=C(CH 3)-CH=CH 2答：CH 2=CHCl ：适合自由基聚合，Cl 原子是吸电子基团，也有共轭效应，但均较弱。
CH 2=CCl 2：自由基及阴离子聚合，两个吸电子基团。
CH 2=CHCN ：自由基及阴离子聚合，CN 为吸电子基团。
CH 2=C(CN)2：阴离子聚合，两个吸电子基团（CN ）。
CH 2=CHCH 3：配位聚合，甲基（CH 3）供电性弱。
CH 2=CHC 6H 5：三种机理均可，共轭体系。
CF 2=CF 2：自由基聚合，对称结构，但氟原子半径小。
CH 2=C(CN)COOR ：阴离子聚合，取代基为两个吸电子基（CN 及COOR ） CH 2=C(CH 3)-CH=CH 2：三种机理均可，共轭体系。
3. 下列单体能否进行自由基聚合，并说明原因。
CH 2=C(C 6H 5)2 ClCH=CHClCH 2=C(CH 3)C 2H 5 CH 3CH=CHCH 3CH 2=CHOCOCH 3 CH 2=C(CH 3)COOCH 3 CH 3CH=CHCOOCH 3 CF 2=CFCl 答：CH 2=C(C 6H 5)2：不能，两个苯基取代基位阻大小。
ClCH=CHCl ：不能，位阻效应，对称结构，极化程度低。
CH 2=C(CH 3)C 2H 5：不能，二个推电子基，只能进行阳离子聚合。
CH 3CH=CHCH 3：不能，位阻效应，结构对称，极化程度低。
CH 2=CHOCOCH 3：醋酸乙烯酯，能，吸电子基团。
CH 2=C(CH 3)COOCH 3：甲基丙烯酸甲酯，能。
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3采用阴、阳离子聚合时，控制聚合反应速度和聚合物分子量 的主要方法是什么？()
4用烷基锂作引发剂，可使四氢呋喃进行阳离子聚合。 （ ） 5 烷基乙烯醚和丙烯腈分别含有氧原子和 CN 基，都为吸电子
基，所以这两单体能进行阴离子聚合。（）
1阳离子聚合的反应温度一般都（），这是因为（）。
2 烷基乙烯基醚能进行（）聚合，原因是（）， 异戊 二烯连锁聚合三种机理均可反应，这是由于（）。
3异丁烯和少量异戊二烯以SnCl4-H2O为引发体系在 CH2Cl2中反应，其聚合机理是（），产物俗称（）。
4 在聚合反应过程中，分子量随转化率变化规律是， 随转化率提高，自由基聚合的分子量（），逐步聚 合分子量（），阴离子聚合的分子量是（）。
3 阳离子聚合最主要的链终止方式是（ ）。A．向反离子转 移 B．向单体转移 C．与反离子的()
A.St B. MMA C. 异丁烯 D.丙烯腈
1 什么是顺丁橡胶，丁基橡胶，丁苯橡胶， 天然橡胶，乙丙橡胶？丁腈橡胶？
2阴离子聚合使用THF和苯为溶剂，则聚合的 速率那个更快,为什么？
6选用烷基锂引发丁二烯在四氢呋喃溶液中进行阴离子聚合即 可得到顺丁橡胶。（）
7 阳离子聚合中向单体与反离子的转移属于动力学链终止的转 移（）
1聚合物过程中可能发生重排的反应是（）（A阴离子聚合， B阳离子聚合，C自由基聚合）
2 在高分子合成中，容易制得有实用价值的嵌段共聚物的是 （ ）。A．配位阴离子聚合 B．阴离子活性聚合 C．自由基共聚合 D.阳离子聚合
3工业上苯乙烯不采用阳离子聚合，为什么？ 4在阳离子聚合过程中，水可以起到那些作用？
5 己内酰胺以水作引发剂制备尼龙 -6 的开环聚合机理 是（）。以（ ）为引发剂时，开环聚合机理是阴离 子开环聚合。
6 阳离子聚合机理的特点是（ ），阳离子聚合必须在 （ ）的温度下进行，原因是（ ）。
7 过氧化二碳酸二环己酯是用于（）聚合的引发剂， SnCl4+H2O可以引发单体进行（）聚合，而 Al(C2H5)2-TiCl3是引发（）单体进行配位聚合的引发 剂。
8 碱可以引发环氧乙烷进行（）开环聚合。
9阴离子聚合时可通过（）调节聚合物的分子量。
10 离子型聚合中活性中心离子和反离子可有几种结合 方式并处于平衡状态（），（），（）。溶剂的极 性增加，自由离子数目（），聚合速率（）。
1 以四氯化钛为主引发剂，甲醇为共引发剂，可以引发氯乙烯 进行阳离子聚合。()