水体中的优先控制污染物

1、国家环保总局初步筛查的优控污染物名单

表1列出了国家环保总局初步筛查的优控污染物名单共计14个大类，其中12个大类属于有机化合物，只有2个大类属于无机化合物。

表1国家环保总局初步筛查的优控污染物名单

2、目标污染物选择

初步选择的目标污染物包括：二氯甲烷、苯、六氯苯、多氯联苯、苯酚、硝基苯、苯胺、苯并（a）芘、肽酸二甲酯（邻苯二甲酸二甲酯）、六六六、丙烯腈、N-亚硝基二甲胺、氰化物和砷。

3、水样采集及前处理

3.1 有机样品的采集

3.1.1 挥发性有机化合物

本方法适用于二氯甲烷测试样品的采集。

采样瓶选用20mL带有聚四氟乙烯密封垫的螺口玻璃瓶（如安捷伦公司的VOC测试瓶），洗净烘干。采样时先用预采集的水样荡洗两三次，再向样品瓶中充样至溢流，以水样充满，顶部不留任何空间，封瓶时水样中不能有气泡，瓶壁有气泡时应轻摇瓶壁将气泡赶出；4℃下保存。

3.1.1其它有机化合物的采集及样品前处理

本方法适用于苯、六氯苯、多氯联苯、苯酚、硝基苯、苯胺、苯并（a）芘、肽酸二甲

酯（邻苯二甲酸二甲酯）、六六六、丙烯腈、N-亚硝基二甲胺测试样品的采集（如表2所示）。具体步骤如下：

（1）水样采集

采样瓶采用10 L容量的棕色带塞细口玻璃瓶，样品瓶经重铬酸钾洗液润洗浸泡20 min 以上，以自来水、蒸馏水洗净后倒置晾干，待用。

污水、地表水每个样品采集30L，饮用水、地下水每个样品采集45 L。样品运回实验室后如不立即处理需4℃下保存；在存放样品时，应尽量注意存放在没有有机气体干扰的区域，以免交叉污染。所采集样品应在2日内过滤完毕，7日内富集完毕。

（2）水样过滤

过滤装置：直径为142mm的Millipore微滤系统；

滤膜：APFF玻璃纤维滤膜；

将25 L（污水、地表水）或40 L（饮用水、地下水）滤过水样收集于已洗净的带塞棕色玻璃瓶保存，加入5‰体积的甲醇，以抑制微生物的生长，待富集；

剩余5 L滤过水样用于常规水质分析（250 mL，注意pH值、温度需立即测量）、金属分析（250 mL，加入1 mL硝酸酸化）、氮磷分析（500 mL），均收集于其余备用；

悬浮物的收集：将滤过水样的滤膜用铝箔包好，4℃保存。

（3）样品的富集

富集

采用500 mg的HLB固相萃取柱用于水样的富集。先安装好真空抽滤装置及固相萃取装置，HLB柱在使用前依次用二氯甲烷、甲醇、蒸馏水各5 mL清洗，加液后保持5 min，开真空泵抽取液体，处理完后小柱处于活化状态。调节好真空度，使水样过柱的流速恒定在5 mL/min。

洗脱

富集完毕后，将水抽干。首先以5 mL甲醇/水（甲醇%=5%）为清洗剂，浸泡5 min 后，抽干30 min以上；然后以10 mL甲醇/二氯甲烷（1:9，v/v）为淋洗剂分三次（4 mL、3 mL、3 mL）进行第一级洗脱，洗脱组分为中等极性至非极性组分；再以5 mL正己烷/二氯甲烷（2:1，v/v）为淋洗剂进行第二级洗脱，洗脱组分为非极性组分。洗脱液均收集于K-D 浓缩器中。将同一样品的第一级洗脱液集中于一个250 mL烧瓶中，添加3药匙无水硫酸钠，放置过夜；转移出清液后旋蒸浓缩，过无水硫酸钠小柱（装柱见净化部分），用15mL二氯甲烷淋洗脱水，用柔和高纯氮气（注意氮气流量要小，表面刚好产生漩涡即可，以免组分损失）吹蒸并置换溶剂为正己烷。第二级洗脱液集中于另一个150 mL烧瓶中，旋蒸浓缩并置换溶剂为正己烷。将两级组分合并吹氮浓缩，转移至大容量样品管，定容至6 mL。

3.2 无机样品的采集

本方法适用于氰化物、砷测试样品的采集。

采集水样需贮存于用清洗并干燥后的聚乙烯塑料瓶或硬质玻璃瓶中。现场采样时需用所采水样淋洗3 次后采集水样各500mL，供实验室分析所用。采来的样品应及时进行测定。如果不能及时测定样品，必须将样品存放在4℃的冰箱内，并在采样后24h 内分析样品。

氰化物样品采集后必须立即加氢氧化钠固定，一般每升水样加0.5g 固体氢氧化钠。当水样酸度高时，应多加固体氢氧化钠，使样品的pH>12。当水样中含有大量硫化物时，应先加碳酸镉或碳酸铅固体粉末，除去硫化物后，再加氢氧化钠固定。否则，在碱性条件下，氰离子和硫离子作用形成硫氰酸离子而干扰测定。

4、样品分析测试

对于不用的污染物选用不用的分析测试方法，如表2所示。

无机物的检测相对简单，无需复杂的样品前处理，选用的测试方法也无需大型仪器设备，如氰化物课采用异烟酸-吡唑啉酮比色法检测，而砷可选用溴化汞测试法。

有机化合物的测试相对复杂，其中挥发性的二氯甲烷可经吹扫捕集后用GC-MS检测;其余化合物均需富集后测定，特别是对于多氯联苯、六六六这些水体中的痕量污染需要富集浓缩的倍数较大。这些有机化合物常用的检测方法包括：GC-MS、GC-ECD 、GC-FID 、HPLC-MS，主要根据化合物不同的理化性质选择不同的仪器或相同仪器不同的检测器（如表2）。

表2 水样采集、前处理及不同化合物的分析测试方法

化合物名称样品采集样品前处理注意事项分析测试方法

二氯甲烷安捷伦VOC瓶

采集吹扫捕集

VOC瓶装满至溢出，低

温保存GC-MS

苯玻璃瓶采集固相萃取可用HLB柱富集GC-MS 六氯苯玻璃瓶采集固相萃取可用HLB柱富集GC-MS

多氯联苯玻璃瓶采集固相萃取属痕量化合物，水样采集

体积约为40L,可用HLB

柱富集GC-ECD

苯酚玻璃瓶采集固相萃取需调节pH值，可用HLB

柱富集GC-MS

硝基苯玻璃瓶采集固相萃取可用HLB柱富集GC-MS 苯胺玻璃瓶采集固相萃取可用HLB柱富集GC-FID

苯并（a）芘玻璃瓶采集固相萃取属痕量化合物，水样采集

体积约为40L,可用HLB

柱富集GC-MS

肽酸二甲酯（邻

苯二甲酸二甲

酯）玻璃瓶采集固相萃取可用HLB柱富集HPLC-MS

六六六玻璃瓶采集固相萃取属痕量化合物，水样采集

体积约为40L,可用HLB

柱富集GC-ECD

丙烯腈玻璃瓶采集固相萃取可用HLB柱富集GC-FID

N-亚硝基二甲胺玻璃瓶采集固相萃取C18柱富集，也可用HLB

柱，但回收率需要进一步

测试GC-MS

氰化物聚乙烯塑料瓶

或硬质玻璃瓶不需要富集

样品采集后必须立即加

氢氧化钠固定，使样品的

pH>12

异烟酸-吡唑

啉酮比色法

砷玻璃瓶采集不需要富集无溴化汞测试法