分析化学第六版第7章 氧化还原滴定法及答案
分析化学 第07章 氧化还原滴定法2
受诱反应
MnO4 5Fe2 16H 2Mn2 5Fe3 8H2O
作用体
诱导体
注意诱导反应和催化反应的区别。
诱导反应
诱导反应 催化反应
诱导体参与反应变为其他物质 催化剂参与反应恢复到原来的状态
.42.
诱导作用 诱导反应的发生与氧化还原反应中间步骤产生的不稳定中间 价态离子或自由基等因素有关，例如：
分类
自身指示剂
电对自身颜色变化， MnO4- / Mn2+
特殊指示剂
吸附 淀粉吸附 I2 络合 Sn 2 2Fe3 2Fe2 Sn 4
Fe3 SCN [FeSCN]2
氧化还原指示剂 邻二氮菲-亚铁
血红色
.50.
（1）自身指示剂： 有些标准溶液或被滴定的物质本身有颜色，如果
1
E
E In(O)
In(R)
0.059 n
lg
[In(O)] [In(R)]
指 示 剂 颜 色 从O R
[InC(IRn ( )R])
10
[InC(IOn(O)]) 从 1 ~ 10 指 示 剂 颜 色 从R O
[InC(IRn()R]) 10
.46.
3、下述关于条件电极电位叙述正确的是
D
A. 条件电极电位是任意温度下的电极电位
B. 条件电极电位是任意浓度下的电极电位
C. 条件电极电位是电对氧化态和还原态的浓度都等于
1mol·L-1 时的电极电位
D. 条件电极电位是在特定条件下，氧化态和还原态的总
浓度比为1时，校正了各种外界影响后的实际电极电位
在反应后反应产物变为无色或浅色物质，则滴定时就 不必另加指示剂，它们本身的颜色变化起着指示剂的 作用，称~.
第七章氧化还原滴定法课后习题和答案解析
第七章氧化还原滴定法计算在H2SO4介质中，H+浓度分别为1 mol·L-1和mol·L-1的溶液中VO2+/VO2+电对的条件电极电位。
（忽略离子强度的影响，已知= V）根据Hg22+/Hg和Hg2Cl2的溶度积计算Hg2Cl2/Hg。
如果溶液中Cl-浓度为mol·L-1，Hg2Cl2/Hg电对的电位为多少找出以下半反应的条件电极电位。
已知=，pH=7，抗坏血酸p K a1=，p K a2=。
在1 溶液中用Fe3+溶液滴定Sn2+时，计算：(1) 此氧化还原反应的平衡常数及化学计量点时反应进行的程度；(2) 滴定的电位突跃范围。
在此滴定中应选用什么指示剂用所选指示剂时滴定终点是否和化学计量点一致计算pH = ，c NH 3= 的溶液中Zn2+/Zn电对的条件电极电位（忽略离子强度的影响）。
已知锌氨配离子的各级累积稳定常数为：lg 1 =, lg 2 =, lg 3 =, lg 4 = ；NH4+的离解常数为K a =。
在酸性溶液中用高锰酸钾法测定Fe2+时，KMnO4溶液的浓度是mol·L-1，求用(1)Fe；(2) Fe2O3；(3)表示的滴定度。
称取软锰矿试样0.5000 g，在酸性溶液中将试样与0.6700 g纯Na2C2O4充分反应，最后以mol·L-1 KMnO4溶液滴定剩余的Na2C2O4，至终点时消耗mL。
计算试样中MnO2的质量分数。
称取褐铁矿试样0.4000g，用HCl溶解后，将Fe3+还原为Fe2+，用K2Cr2O7标准溶液滴定。
若所用K2Cr2O7溶液的体积（以mL为单位）与试样中Fe2O3的质量分数相等。
求K2Cr2O7溶液对铁的滴定度。
盐酸羟氨(NH2OH·HCl)可用溴酸钾法和碘量法测定。
量取mL KBrO3溶液与KI反应，析出的I2用溶液滴定，需用mL。
1 mL KBrO3溶液相当于多少毫克的NH2OH·HCl称取含KI之试样1.000g溶于水。
大学分析化学第七章氧化还原滴定
Fe3++e-
Fe2
E' Fe(III)/Fe(II)
0.68V
化学计量点 后
化学计量点 前
E
Eθ' Ce(IV)/Ce(III)
0.059Vlg
cCe(IV) cCe(III)
E
Eθ' Fe(III)/Fe(II)
0.059Vlg
cFe(III) cFe(II1)7
化学计量点
E sp n 1 E n 1 1 ' n n 2 2 E 2 ' （ 适 用 于 两 个 电 对 都 是 对 称 电 对 ） E sp11.4V 4 1 1 10.6V 81.06V
试剂存在,则从Eθ′的定义式可见,副反应系数必然改变。 副反应系数改变又必然引起Eθ′和E改变。
Eθ Fe3+/Fe2+
0.77V
2Fe3++2I-=2Fe2++I2
Eθ I2/I-
0.54V
10
(四)沉淀的生成
对于某一电对,如果加入一种可以与氧化型或还原 型生成沉淀的试剂时,将会改变氧化型或还原型的浓度, 从而改变电极电位.
n
c red red ox
E
E 0.059V lg ox red 0.059V lg cox
ox / red
ox / red
n
red ox
n
cred
E
E ' 0.059V lg cox
ox / red
ox / red
n
cred
6
E
E 0.059V lg ox red 0.059V lg cox
对上述滴定选用何种指示剂?
(分析化学课件)第七章氧化还原滴定法
津 科 技
2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2↑+ 8H2O
大
学
②标准溶液标定时的注意“三度一点”
a.速度：该反应室温下反应速度极慢，利
用反应本身所产生的Mn2＋起自身
催化作用加快反应进行。
b.温度：常将溶液加热到75～85℃。温度
高于90℃会使发生下述反应：
α为Fe的副反应系数
天 当电对的氧化态和还原态的分析浓度均 津 为1mol·L－1时，可得到：
科 技 大 学
EӨ′称为条件电势。
注意：
附录表16中列出部分氧化还原电对在不
同介质中的条件电势，均为实验测得值。
当缺乏相同条件下的条件电势时，可采用
天 条件相近的条件电势数据。
津
条件电极电势与标准电极电势差异很大。
津
科 若考虑副反应影响，则以K’代替K：
技 大 学
天 津 科 技 大 学
7.1.4 化学计量点时反应进行的程度
由化学计量点时氧化态与还原态浓度的 比值表示。
可以根据平衡常数求得。
天 津 科 技 大 学
例7.3 计算1mol/L HCl介质中，Fe3＋与Sn2＋ 反应的平衡常数及化学计量点时反应进行的 程度。已知 E F '3 /e F 2 e 0 .6V ,8 E S '4 n /S2 n 0 .1V 4
(3)间接碘法：利用I-的还原性。
①基本反应：
2I- - 2e → I2 I2 ＋ 2S2O３2－= S４O６2－＋2Ｉ－
（中性或弱酸性条件）连四硫酸根
天 津
P
H,S22IO234H2HO 2 SI2H22SH2O O 3
分析化学第7章课后知识题目解析
第七章氧化还原滴定1.条件电位和标准电位有什么不同？影响电位的外界因素有哪些？答：标准电极电位E′是指在一定温度条件下（通常为25℃）半反应中各物质都处于标准状态，即离子、分子的浓度（严格讲应该是活度）都是1mol/l（或其比值为1）（如反应中有气体物质，则其分压等于1.013×105Pa，固体物质的活度为1）时相对于标准氢电极的电极电位。
电对的条件电极电位（E0f）是当半反应中氧化型和还原型的浓度都为1或浓度比为，并且溶液中其它组分的浓度都已确知时，该电对相对于标准氢电极电位（且校正了各种外界因素影响后的实际电极电位，它在条件不变时为一常数）。
由上可知，显然条件电位是考虑了外界的各种影响，进行了校正。
而标准电极电位则没有校正外界的各种外界的各种因素。
影响条件电位的外界因素有以下3个方面；（1）配位效应；（2）沉淀效应；（3）酸浓度。
2．是否平衡常数大的氧化还原反应就能应用于氧化还原中？为什么？答：一般讲，两电对的标准电位大于0.4V（K>106），这样的氧化还原反应，可以用于滴定分析。
实际上，当外界条件（例如介质浓度变化、酸度等）改变时，电对的标准电位是要改变的，因此，只要能创造一个适当的外界条件，使两电对的电极电位超过0.4V ，那么这样的氧化还原反应也能应用于滴定分析。
但是并不是平衡常数大的氧化还原反应都能应用于氧化还原滴定中。
因为有的反应K虽然很大，但反应速度太慢，亦不符合滴定分析的要求。
3.影响氧化还原反应速率的主要因素有哪些？答：影响氧化还原反应速度的主要因素有以下几个方面：1）反应物的浓度；2）温度；3）催化反应和诱导反应。
4.常用氧化还原滴定法有哪几类？这些方法的基本反应是什么？答：1）高锰酸钾法．2MnO4+5H2O2+6H+==2Mn2++5O2↑+8H2O.MnO2+H2C2O4+2H+==Mn2++2CO2+2H2O2) 重铬酸甲法. Cr2O72-+14H++Fe2+===2Cr3++Fe3++7H2OCH3OH+Cr2O72-+8H+===CO2↑+2Cr3++6H2O3)碘量法3I2+6HO-===IO3-+3H2O，2S2O32-+I2===2I-+2H2OCr2O72-+6I-+14H+===3I2+3Cr3++7H2O5.应用于氧化还原滴定法的反应具备什么条件？答：应用于氧化还原滴定法的反应，必须具备以下几个主要条件：（1）反应平衡常数必须大于106，即△E>0.4V。
无机及分析化学 第七章氧化还原反应课后习题答案
K 9.62 1018
由于K 数值很大，化学计量点时反应进行较完全。
18.常采用K2Cr2O7法测定水体中的化学耗氧量(COD)，取废水样 100.0mL,用硫酸酸化后，加入0.02000mol· L-1的K2Cr2O7溶液25.00 mL，在Ag2SO4存在下煮沸以氧化水样中还原性物质，再以试铁灵 为指示剂，用0.1000mol· L-1的FeSO4溶液滴定剩余的Cr2O72-，用去 18.20mL,计算废水样中的化学耗氧量(以O2计,mg· L-1表示)。
2
0.0592 2 E H / H lg 0.1 2 2 0.0592V
（4）在1.0L上述(3)的溶液中加入0.10mol固体NaOH,
E H / H2 ?
0.0592 （cH / c ） E H / H2 E H / H lg 2 n （p H2 /p）
2S2 O32 I 2 S4 O62 2 I Cr2O72 ~ 3I 2 ~ 6S2O32
6nCr O2 nS O2
2 7 2 3
mK2Cr2O7 M K2Cr2O7
25 6 cNa S O VNa S O 2 2 3 2 2 3 100
0.4903 6 cNa S O 25 103 2 2 3 294.18 4 cNa S O 0.1000mol L1
3、对于下列氧化还原反应：（1）指出哪个是氧化剂， 哪个是还原剂？写出对应的半电池反应。（2）按这 些反应设计成原电池，并写出原电池符号。
2 Ag aq Zn s 2 Ag s Zn2 aq
正极反应： Ag e Ag , 氧化剂为Ag 负极反应： Zn -2e- Zn2+ , 还原剂为Zn (-)Zn Zn2+(c1) Ag+(c2) Ag(+)
分析化学第7章课后习题答案
第七章氧化还原滴定1.条件电位和标准电位有什么不同？影响电位的外界因素有哪些？答：标准电极电位E′是指在一定温度条件下（通常为25℃）半反应中各物质都处于标准状态，即离子、分子的浓度（严格讲应该是活度）都是1mol/l（或其比值为1）（如反应中有气体物质，则其分压等于1.013×105Pa，固体物质的活度为1）时相对于标准氢电极的电极电位。
电对的条件电极电位（E0f）是当半反应中氧化型和还原型的浓度都为1或浓度比为，并且溶液中其它组分的浓度都已确知时，该电对相对于标准氢电极电位（且校正了各种外界因素影响后的实际电极电位，它在条件不变时为一常数）。
由上可知，显然条件电位是考虑了外界的各种影响，进行了校正。
而标准电极电位则没有校正外界的各种外界的各种因素。
影响条件电位的外界因素有以下3个方面；（1）配位效应；（2）沉淀效应；（3）酸浓度。
2．是否平衡常数大的氧化还原反应就能应用于氧化还原中？为什么？答：一般讲，两电对的标准电位大于0.4V（K>106），这样的氧化还原反应，可以用于滴定分析。
实际上，当外界条件（例如介质浓度变化、酸度等）改变时，电对的标准电位是要改变的，因此，只要能创造一个适当的外界条件，使两电对的电极电位超过0.4V ，那么这样的氧化还原反应也能应用于滴定分析。
但是并不是平衡常数大的氧化还原反应都能应用于氧化还原滴定中。
因为有的反应K虽然很大，但反应速度太慢，亦不符合滴定分析的要求。
3.影响氧化还原反应速率的主要因素有哪些？答：影响氧化还原反应速度的主要因素有以下几个方面：1）反应物的浓度；2）温度；3）催化反应和诱导反应。
4.常用氧化还原滴定法有哪几类？这些方法的基本反应是什么？答：1）高锰酸钾法．2MnO4+5H2O2+6H+==2Mn2++5O2↑+8H2O.MnO2+H2C2O4+2H+==Mn2++2CO2+2H2O2) 重铬酸甲法. Cr2O72-+14H++Fe2+===2Cr3++Fe3++7H2OCH3OH+Cr2O72-+8H+===CO2↑+2Cr3++6H2O3)碘量法3I2+6HO-===IO3-+3H2O，2S2O32-+I2===2I-+2H2OCr2O72-+6I-+14H+===3I2+3Cr3++7H2O5.应用于氧化还原滴定法的反应具备什么条件？答：应用于氧化还原滴定法的反应，必须具备以下几个主要条件：（1）反应平衡常数必须大于106，即△E>0.4V。
氧化还原滴定课后思考题和习题答案
第七章 氧化还原滴定法 思考题1．何谓条件电位？它与标准电位有什么关系？为什么实际工作中应采用条件电位？答：（1）条件电位是指在一定条件下，当氧化形和还原形的分析浓度均为1mol/L 或它们的浓度比为1时的实际电位。
（2）它与标准电位的关系是：OXd d ox n αγαγφφRe Re 0'0log 059.0+= （3）因为条件电位考虑了离了强度、副反应及酸度等外界因素的影响，应用条件电位比标准电位能更正确的说明氧化还原电对的实际氧化还原能力，正确地判断氧化还原反应的方向、次序和反应完成的成度 。
2．为什么说两个电对的电位差大于0.4V ，反应能定量地进行完全？答：因为对滴定反应一般要求完成程度达99.9％以上，。
，反应能定量进行完全的条件电位差大于因此，一般认为两电对型的反应：对型的反应：对又因：则V Vmnn m m n V m n K nK 4.035.0059.0)(31035600591log 059.010'02'01'02'01''02'016'<+=-≠≠≈⨯=-===-≥φφφφφφ3．是否能定量进行完全的氧化还原反应都能用于滴定分析？为什么？答：能定量进行完全的氧化还原反应不一定都能用于滴定分析，因为用于滴定分析法的反应必须具备四个条件 （1）反应具有确定的计量关系。
（2）反应必须定量的进行完全，通常要求达到99.9%以上。
（3）反应速度要快。
（4）有比较简便、可靠的方法确定终点。
4．为什么氧化还原滴定中，可以用氧化剂和还原剂这两个电对的任一个电对的电位计算滴定过程中溶液的电位？答：因为氧化还原滴定过程中，随着滴定剂的加入，溶液中氧化剂和还原剂的浓度逐渐变化，在任一平衡点时两电对的电位相等，所以可用任一个电对的电位计算滴定过程中溶液的电位。
5．氧化还原滴定中如何估计滴定突跃的电位范围？如何确定化学计量点的电位？滴定曲线在计量点附近是否总是对称的？ 答：滴定突跃范围可用下式估计：。
分析化学第07章练习题
复习提纲：第七章氧化还原滴定法1. 氧化还原反应平衡氧化还原电对（可逆、不可逆；对称、不对称）、氧化还原半反应及氧化反应的本质（掌握）电极电位、标准电极电位和条件电极电位的定义及关系、Nernst方程（掌握）决定条件电极电位的因素：离子强度，配位、沉淀等副反应和溶液酸度（掌握课件例子）氧化还原反应进行的方向（会判断，并且介质条件改变可能会导致氧化还原反应的方向及完成度发生改变）；氧化还原反应的程度即条件平衡常数的计算公式（掌握）；反应完成度≥99.9%时对两电对∆ϕθ'的要求（既要记住，又要会计算）2. 反应速率及影响因素要清楚两电对∆ϕθ'的大小对反应速度没有明确影响；温度和浓度升高，反应速度升高；催化剂的影响和诱导反应记住课件的例子3. 氧化还原滴定曲线滴定曲线的横纵坐标；sp时及前、后平衡电位的计算（掌握）；关于滴定突跃的几点讨论（掌握）；指示剂：自身指示剂、专属指示剂和氧化还原指示剂（了解）氧化还原指示剂的原理、理论变色点和变色范围（掌握）4. 氧化还原的预处理预处理的必要性及预处理剂的选取原则（了解）；课件中的例子（掌握）5. 氧化还原滴定法：能熟练运用等电子规则处理氧化还原反应的计算题高锰酸钾法：高锰酸钾氧化能力及还原产物与pH的关系（掌握）；高锰酸钾标准溶液的配制与标定方法及注意事项（掌握）；高锰酸钾测铁、过氧化氢、MnO2等物质反应式及注意事项（掌握）重铬酸钾法：重铬酸钾的特点及其测定铁（有汞法和无汞法）的操作注意事项（掌握）；化学耗氧量的定义及计算（掌握）。
碘量法：直接碘量法和间接碘量法的原理及碘量法指示剂（掌握）；碘和硫代硫酸钠的基本反应及对pH的要求（掌握）；碘及硫代硫酸钠标准溶液的配制及标定（掌握）；碘量法测定铜和葡萄糖（掌握）溴酸钾法：该法测定有机物的原理（掌握）；测定苯酚的反应及相关例题（掌握）一、单选题（本题共20小题）1. 在不发生自身歧化反应的条件下，以下电对ϕ值不受溶液酸度影响的是（）A. MnO4-/ MnO42-B. MnO2/Mn2+C. S/H2SD. O2/H2O2. 下面说法中错误的是（）A. 电对的电极电位越低，其还原态的还原能力就越强B. 电对的电极电位越高，其氧化态的氧化能力就越强C. 某电对的氧化态可氧化电极电位比它高的另一电对的还原态D. 某电对的还原态可还原电极电位比它高的另一电对的氧化态3. 在含有Fe3+和Fe2+的溶液中，加入下列何种溶液，Fe3+/Fe2+电对的电位将升高（不考虑离子强度影响）（）A. 邻二氮菲B. HClC. H3PO4D. H2SO44. 已知V 77.023Fe /Fe =ϕθ++，加入NaF 后，94.7)F (Fe 103=α+，1)F (Fe 2=α+，此时'Fe /Fe 23θ++ϕ为（ ） A. 0.030 V B. 0.30 V C. 0.77 V D. 0.79 V5. Cl -对KMnO 4法测定铁有干扰，是因为KMnO 4氧化Fe 2+的同时加速了KMnO 4氧化Cl -的速率，因此KMnO 4氧化Fe 2+的反应称为（ ） A. 催化反应B. 诱导反应C. 连锁反应D. 共轭反应6. 对氧化还原反应速率没有明确影响的因素是 A. 反应温度B. 反应物浓度C. 催化剂D. 两电对电位差7. 若两电对在反应中电子转移数均分别2，为使反应完全程度达到99.9%，两电对的条件电位差至少应大于（ ） A. 0.09 VB. 0.27 VC. 0.36 VD. 0.18 V8. 若两电对在反应中电子转移数分别为1和2，为使反应完全程度达到99.9%，两电对的条件电位差至少应大于： A. 0.09 VB. 0.27 VC. 0.36 VD. 0.18 V9. 已知1 mol.l -1 H 2SO 4溶液中，V 45.1'Mn /MnO 24=ϕθ+-，V 68.0'Fe /Fe 23=ϕθ++，在此条件下用KMnO 4标准溶液滴定Fe 2+，其等当点（化学计量点）的电位为（ ） A. 0.38 VB. 0.73 VC. 0.89 VD. 1.32 V10. 用Fe 3+滴定Sn 2+时，下列有关滴定曲线的叙述中不正确的是（ ） A. 滴定百分率为100%处的电位为计量点电位B. 滴定百分率为50%处的电位为Sn 4+/ Sn 2+电对的条件电位C. 滴定百分率为200%处的电位为Fe 3+/ Fe 2+电对的条件电位D. 滴定百分率为25%处的电位为Sn 4+/ Sn 2+电对的条件电位11. 利用下列反应进行氧化还原滴定时，其滴定曲线在化学计量点前后对称的是（ ） A. +++++=+4223Sn Fe 2Sn Fe 2B. ---+=+2642322O S I 2O S 2IC. +++++=+3324Fe Ce Fe CeD. O H 7Fe 6Cr 2H 14Fe 6O Cr 2332272++=++++++-12. 用0.02 和0.06 mol ⋅L -1 KMnO 4溶液滴定0.1 mol ⋅L -1 Fe 2+溶液，两种情况下滴定突跃大小将（ ） A. 相同B. 浓度大的突跃大C. 浓度小的突跃大D. 无法判定13. 在1 mol ⋅L -1 H 2SO 4溶液中，V 44.1'Ce /Ce 34=ϕθ++；V 68.0'Fe /Fe 23=ϕθ++，以Ce 4+滴定Fe 2+时，最适宜的指示剂是（ ）A. 二苯胺磺酸钠（V 84.0'In =ϕθ） B. 邻苯氨基苯甲酸（V 89.0'In =ϕθ） C. 邻二氮菲—亚铁（V 06.1'In =ϕθ）D. 硝基邻二氮菲—亚铁（V 25.1'In =ϕθ）14. 间接碘量法中加入淀粉指示剂的适宜时间是（ ） A. 滴定开始时B. 滴定至近终点时C. 滴定至溶液无色时D. 滴定至反应完成度约50%时15. 用Na 2C 2O 4标定KMnO 4溶液浓度的时候，如果溶液酸度过低，则会导致测定结果（ ） A. 偏高B. 偏低C. 无影响D. 不确定16. 已知在1 mol ⋅L -1 HCl 介质中V 68.0'Fe /Fe 23=ϕθ++，V 14.0'Sn /Sn 24=ϕθ++，若 20 mL 0.10 mol ⋅L -1 Fe 3+溶液（1 mol ⋅L -1 HCl 介质）与40 mL 0.050 mol ⋅L -1 SnCl 2溶液（1 mol ⋅L -1 HCl 介质）相混合，达到平衡时体系的电位是（ ）A. 0.14 VB. 0.32 VC. 0.50 VD. 0.68 V17. 碘量法要求在中性或弱酸性介质中进行，若酸度太大将会（ ） A. 反应不定量 B. I 2易挥发C. 终点不明显D. I -被氧化，Na 2S 2O 3被分解18. 用K 2Cr 2O 7基准物质标定Na 2S 2O 3溶液时，必须采用间接滴定方式的标定原因是（ ） A. 反应速率慢B. 反应无确定的计量关系C. K 2Cr 2O 7的氧化能力 不足D. 无合适的指示剂19. 间接碘量法测定铜时，加入过量KI 的作用是作为（ ） A. 还原剂、配位剂、催化剂 B. 还原剂、沉淀剂、催化剂 C. 缓冲剂、掩蔽剂、沉淀剂D. 还原剂、配位剂、沉淀剂20. 溴酸钾法测定苯酚的反应式如下：O H 3Br 3H 6Br 5Br 223+⇔+++--；HBr 3OH Br H C Br 3OH H C 336266+⇔+；--+⇔+Br 2I I 2Br 22；---+⇔+2642322O S I 2O S 2I在此测定中，相同物质的量的Na 2S 2O 3与苯酚电子转移数之比 A. 1:6 B. 3:1 C. 4:1 D. 2:1二、填空题（共16小题，35个空） 1. 已知223I Fe 2I 2Fe2+=++-+，已知V 77.023Fe /Fe =ϕθ++，V 535.0I /I 2=ϕ-θ，则其理论平衡常数（25℃）为lgK ＝__________。
(完整版)氧化还原滴定法答案
第七章氧化还原滴定法第一节 氧化还原平衡1 对 Ox-Red 电对 , 25℃ 时条件电位 (E ? ) 等于 (D)(A) E?+0.059 lga Ox na Red(B) E?+ 0.059 lgcOxnc Red(C) E ? + 0.059 lgOxaOxnaRedRed(D) E?+0.059 OxaRedlgaOxnRed2 为降低某电对的电极电位 , 可加入能与 ( 氧化 )态形成稳定络合物的络合剂 ;若要增加电极电位 , 可加入能与( 还原 )态形成稳定络合物的络合剂。
3. MnO 4 -/Mn 2+电对的条件电位与 pH 的关系是 ( B)(A) E?= E ?-0.047pH(B) E?= E ?-0.094pH(C) E ? = E ? -0.12pH (D) E ? = E ? -0.47pH4.Fe 3+ 与 Sn 2+反应的平衡常数对数值 (lgK)为 ( B )(E ? (Fe 3+/Fe 2+)= 0.77 V, E ? (Sn 4+/Sn 2+)= 0.15 V) (A) (0.77-0.15)/0.059(B) 2 ×(0.77-0.15)/0.059(C) 3 (0.77×-0.15)/0.059(D) 2 ×(0.15-0.77)/0.0595. 当两电对的电子转移数均为 2 时，为使反应完全度达到 99.9%，两电对的条件电位至少大于 ( B )(A) 0.09V(B) 0.18V (C) 0.27V (D) 0.36V6 若两电对的电子转移数分别为 1 和 2, 为使反应完全度达到 99.9%, 两电对的条件电位差至少应大于 ( C )(A) 0.09V(B) 0.18V (C) 0.27V (D) 0.36V7. 欲以氧化剂T 滴定还原剂 T 1T 2 ，设 n 1 2 ，要使O Rx, O +n e =R Ox=Rx-n e =n =1化学计量点时，反应的完全程度达到 99.9%，两个半反应的标准电位的最小差值应为(B)(A) 0.177V(B) 0.354V(C) 0.118V(D) 0.236V8. 下列现象各是什么反应 ？ (填 A,B,C,D)(1) MnO 4-滴定 Fe 2+时, Cl -的氧化被加快 _______D_________ (2) MnO 4-滴定 C 2O 42-时, 速度由慢到快 _______B _________ (3) Ag +存在时 , Mn 2+氧化成 MnO 4-_______ A _________(4) PbSO 沉淀随 H SO 浓度增大溶解度增加_______ C _________42 4(A) 催化反应 (B) 自动催化反应 (C) 副反应(D)诱导反应9. 用 Ce 4+滴定 Fe 2+，当体系电位为 0.68V 时 , 滴定分数为 ( B )[E ? (Ce 4+/Ce 3+)=1.44V ，E ? (Fe 3+/Fe 2+)=0.68V](A) 0(B) 50%(C) 100%(D) 200%10. 用铈量法测定铁时 ,滴定至 50% 时的电位是 ( A)[已知 E?(Ce 4+/Ce 3+)= 1.44 V, E ? (Fe 3+/Fe 2+)= 0.68 V](A) 0.68 V (B) 1.44 V (C) 1.06 V(D) 0.86 V11. 用 K 2Cr 2O 7 滴定 Fe 2+, 在化学计量点时 , 有关离子浓度的关系是 ( C )(A) [Fe 3+] = [Cr 3+[Fe2+2 7 2-]], ] = [Cr O(B) 3[Fe 3+] =[Cr 3+], [Fe 2+] = 6[Cr 2O 72-]3+3+2+2-](C) [Fe ] = 3[Cr ],[Fe ] = 6[Cr 2O 7 (D) [Fe 3+] = 3[Cr 3+], 6[Fe 2+] =[Cr 2O 72-]12. 已知在 1 mol/L HCl溶液中 E ? (Fe 3+/Fe 2+)=0.68 V, E ? (Sn 4+/Sn 2+)=0.14 V 。
分析化学第六版第7章氧化还原滴定法及答案
分析化学第六版第7章氧化还原滴定法及答案第七章氧化还原滴定法一、判断题（对的打√,错的打某）1、条件电位的大小反映了氧化还原电对实际氧化还原能力。
（）2、以滴定反应时自身颜色变化为指示剂的物质称为自身指示剂。
（）3、氧化还原滴定中，影响电势突跃范围大小的主要因素是电对的电位差，而与溶液的浓度几乎无关。
（）4、重铬酸钾是比高锰酸钾更强的一种氧化剂，它可以在盐酸介质中滴定。
（）5、KMnO4标准溶液和K2Cr2O7标准溶液都可直接配制。
（）6、溶液酸度越高，KMnO4氧化能力越强，与Na2C2O4反应越完全，所以用Na2C2O4标定KMnO4时，溶液酸度越高越好。
二、选择题1．以K2Cr2O7法测定铁矿石中铁含量时，用0.02mol·L-1K2Cr2O7滴定。
设试样含铁以Fe2O3(MFe2O3=159.7)表示约为50%，则试样称取量约为A0.lgB0.2gC1gD0.5g2．对称性氧化还原滴定反应，n1=1n2=2时，对反应平衡常数的要求是()A、K＇≥106B、K＇≥6C、K＇≥8D、K＇≥1093．KMnO4法测定H2O2，为加速反应，可()A、加热B、增大浓度C、加Mn2+D、开始多加KMnO44．已知在1mol/LH2SO4溶液中，Eo′(MnO4-/Mn2+)＝1.45V，Eo′(Fe3+／Fe2+)＝0.68V在此条件下用KMnO4标准溶液滴定Fe2+，其滴定突跃的范围为()A、0.86~1.26VB、0.86~1.41VC、0.68~1.41VD、0.68~1.41V5、在pH=1.0的酸性溶液中，MnO4-/Mn2+-电对的条件电位是()(已知EΘMnO4-/Mn2+-=1.51V)A、1.42VB、1.51VC、1.32VD、0.059V6．下列基准物质中，既可标定NaOH，又可标定KMnO4溶液的是()A、邻苯二甲酸氢钾B、Na2C2O4C、H2C2O4·2H2OD、Na2B4O7·10H2O7．Na2C2O4标定KMnO4，温度控制75~85℃温度，过高则()A、生成MnO2B、H2C2O2分解C、反应太快D、终点不明显8．用Na2C2O4标定KMnO4时，滴入第一滴KMnO4，颜色消褪后反应加快，原因是()A、溶液酸度增大B、反应放热C、产生的Mn2+起催化作用D、诱导效应9．K2Cr2O7法在酸性条件下滴定，其酸为()A、只能用HNO3B、只能用HClC、只能用H2SO4D、HCl、H2SO4均可10．在H3PO4存在下的HCl溶液中，用0.02mol·L-1K2Cr2O7滴定0.1mol·L-1Fe2+，化学计量点电位为0.86V,最合适的指示剂为()A、次甲基蓝(Eθ＇=0.36V)B、二苯胺(Eθ＇=0.76V)C、二苯胺磺酸钠(Eθ＇=0.85V)D、邻二氮菲亚铁(Eθ＇=1.06V)11．间接碘量法中，加入淀粉指示剂的适宜时间是（）A、滴定开始时B、滴定接近终点时C、标准溶液滴定至50%时D、任何时候都可以12．用KMnO4滴定Fe2+时，Cl-的氧化被加快，这种现象称为()A、催化反应B、自动催化反应C、氧化反应D、诱导反应A、I-容易挥发B、I-容易生成I3-C、I-容易氧化D、I2容易挥发14．重铬酸钾法中加入H2SO4–H3PO4的作用有()A．提供必要的酸度B、掩蔽Fe3+C、提高EFe3+/Fe2+D、降低EFe3+/Fe2+15．碘量法中最主要的反应I2+2S2O32-=2I-+S4O62-，应在什么条件下进行？()A、碱性B、强酸性C、中性弱酸性D、加热16．标定Na2S2O3溶液时，为促进KI与K2Cr2O7反应可采用的措施有()A、增大K2Cr2O7的浓度B、增大KI的浓度C、保持溶液适当酸度D、采用棕色碘量瓶17．用Na2C2O4基准物标定KMnO4溶液，应掌握的条件有()A、盐酸酸性B、温度在75～85℃C、需加入Mn2+催化剂D、滴定速度开始要快E、终点时，粉红色应保持30秒内不褪色18．氧化还原滴定前预处理的作用是()A、使被测物转化成氧化态B、使被测物转化成还原态C、使被测物转化成有利于测定状态D、使干扰物沉淀除去E、使有机物氧化除去19．为下列物质含量的测定选择适当的标准溶液①CuSO4()②Na2C2O4()③FeSO4()④Na2S2O3()A、K2Cr2O7标准溶液B、KMnO4标准溶液C、Na2S2O3标准溶液D、I2标准溶液20．用C(NaOH)和C(1/5KMnO4)相等的两溶液分别滴定相同质量的KHC2O4H2C2O42H2O，滴定至终点时消耗的两种溶液的体积关系是()A、V(NaOH)=V(KMnO4)B、4V(NaOH)=3V(KMnO4)C、5V(NaOH)=V(KMnO4)D、3V(NaOH)=4V(KMnO4)21．已知在1mol·L-1H2SO4溶液中Eθ(MnO4－/Mn2+)=1.45V，Eθ(Fe3+/Fe2+)=0.68V，在此条件下用KMnO4标准溶液滴定Fe2+，其计量点的电势值为()A、0.38VB、0.89VC、1.32VD、1.49V22．在0.5mol·L-1H2SO4中，用KMnO4滴定相同浓度的下列溶液，突跃范围最大的是()A、H2O2(Eθ=0.68V)B、Fe2+(Eθ=0.77V)C、H2C2O4(Eθ=-0.49V)D、Sn2+(Eθ=0.15V)23．下面关于K2Cr2O7的叙述不正确的是()A、是基准物质B、其标准溶液可用直接法配制C、是自身指示剂D、标准溶液很稳定，可长期保存三、填空题1、KMnO4法不能用HCl调节酸度的原因是____________________________。
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第七章氧化还原滴定法一、判断题（对的打√, 错的打×）1、条件电位的大小反映了氧化还原电对实际氧化还原能力。
（）2、以滴定反应时自身颜色变化为指示剂的物质称为自身指示剂。
（）3、氧化还原滴定中，影响电势突跃范围大小的主要因素是电对的电位差，而与溶液的浓度几乎无关。
（）4、重铬酸钾是比高锰酸钾更强的一种氧化剂，它可以在盐酸介质中滴定。
（）5、KMnO4标准溶液和K2Cr2O7标准溶液都可直接配制。
（）6、溶液酸度越高，KMnO4氧化能力越强，与Na2C2O4反应越完全，所以用Na2C2O4标定KMnO4时，溶液酸度越高越好。
二、选择题1．以K2Cr2O7法测定铁矿石中铁含量时，用0.02 mol·L-1K2Cr2O7滴定。
设试样含铁以Fe2O3(M Fe2O3=159.7)表示约为50%，则试样称取量约为A 0.lgB 0.2gC 1gD 0.5g2．对称性氧化还原滴定反应，n1=1 n2=2 时，对反应平衡常数的要求是( ) A、K＇≥106 B、K＇≥6 C、K＇≥ 8 D、K＇≥1093．KMnO4法测定H2O2，为加速反应，可( )A、加热B、增大浓度C、加Mn2+D、开始多加KMnO44．已知在1mol/LH2SO4溶液中，Eº′(MnO4- / Mn2+ )＝1.45V，Eº′(Fe3+／Fe2+)＝0.68V在此条件下用KMnO4标准溶液滴定Fe2+，其滴定突跃的范围为( )A、0.86~1.26VB、0.86~1.41VC、0.68~1. 41VD、0.68~1.41V5、在pH=1.0的酸性溶液中，MnO4- / Mn2+ -电对的条件电位是( )(已知E ΘMnO4- / Mn2+ -=1.51V)A、1.42VB、1.51VC、1.32VD、0.059V6．下列基准物质中，既可标定NaOH，又可标定KMnO4溶液的是( )A、邻苯二甲酸氢钾B、Na2C2O4C、H2C2O4·2H2OD、Na2B4O7·10H2O 7．Na2C2O4标定KMnO4，温度控制75~85 ℃温度，过高则( )A、生成MnO2B、H2C2O2分解C、反应太快D、终点不明显8．用Na2C2O4标定KMnO4时，滴入第一滴KMnO4，颜色消褪后反应加快，原因是( ) A、溶液酸度增大B、反应放热C、产生的Mn2+起催化作用D、诱导效应9．K2Cr2O7法在酸性条件下滴定，其酸为( )A、只能用HNO3B、只能用HClC、只能用H2SO4D、HCl、H2SO4均可10．在H3PO4存在下的HCl 溶液中，用0.02mol·L-1 K2Cr2O7滴定0.1mol·L-1Fe2+，化学计量点电位为0.86V, 最合适的指示剂为( )A、次甲基蓝(Eθ＇=0.36V)B、二苯胺(Eθ＇= 0.76V)C、二苯胺磺酸钠(Eθ＇=0.85V)D、邻二氮菲亚铁( Eθ＇=1.06V)11．间接碘量法中，加入淀粉指示剂的适宜时间是（）A、滴定开始时B、滴定接近终点时C、标准溶液滴定至50%时D、任何时候都可以12．用KMnO4滴定Fe2+时，Cl-的氧化被加快，这种现象称为( )A、催化反应B、自动催化反应C、氧化反应D、诱导反应13．间接碘量法中误差的主要来源有( )A、I-容易挥发B、I-容易生成I3-C、I-容易氧化D、I2容易挥发14．重铬酸钾法中加入H2SO4–H3PO4的作用有( )A．提供必要的酸度B、掩蔽Fe3+ C、提高E Fe3+/Fe2+D、降低E Fe3+/Fe2+ 15．碘量法中最主要的反应I2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62-，应在什么条件下进行？( ) A、碱性B、强酸性C、中性弱酸性D、加热16．标定Na2S2O3溶液时，为促进KI与K2Cr2O7反应可采用的措施有( )A、增大K2Cr2O7的浓度B、增大KI的浓度C、保持溶液适当酸度D、采用棕色碘量瓶17．用Na2C2O4基准物标定KMnO4溶液，应掌握的条件有( )A、盐酸酸性B、温度在75～85℃C、需加入Mn2+催化剂D、滴定速度开始要快E、终点时，粉红色应保持30秒内不褪色18．氧化还原滴定前预处理的作用是( )A、使被测物转化成氧化态B、使被测物转化成还原态C、使被测物转化成有利于测定状态D、使干扰物沉淀除去E、使有机物氧化除去19．为下列物质含量的测定选择适当的标准溶液①CuSO4 ( ) ②Na2C2O4 ( ) ③FeSO4 ( ) ④Na2S2O3 ( )A、K2Cr2O7标准溶液B、KMnO4标准溶液C、Na2S2O3标准溶液D、I2标准溶液20．用C(NaOH)和C(1/5KMnO4)相等的两溶液分别滴定相同质量的KHC2O4H2C2O42H2O，滴定至终点时消耗的两种溶液的体积关系是( )A、V(NaOH)=V(KMnO4)B、4V(NaOH)= 3V(KMnO4)C、5V(NaOH)=V(KMnO4)D、3V(NaOH)= 4V(KMnO4)21．已知在1mol·L-1H2SO4溶液中Eθ(MnO4－/Mn2+)= 1.45V，Eθ (Fe3+/Fe2+)= 0.68V，在此条件下用KMnO4标准溶液滴定Fe2+，其计量点的电势值为( )A、0.38VB、0.89VC、1.32VD、1.49V22．在0.5mol·L-1H2SO4中，用KMnO4滴定相同浓度的下列溶液，突跃范围最大的是( )A、H2O2 (Eθ=0.68V)B、Fe2+ (Eθ=0.77V)C、H2C2O4 (Eθ= -0.49V)D、Sn2+ (Eθ=0.15V) 23．下面关于K2Cr2O7的叙述不正确的是( )A、是基准物质B、其标准溶液可用直接法配制C、是自身指示剂D、标准溶液很稳定，可长期保存三、填空题1、KMnO4法不能用HCl调节酸度的原因是_______ _____________________。
2、影响氧化还原滴定突跃大小的因素有______ ________和______ ________。
3、对称性氧化还原反应，当n1=n2=1时，两电对的电位之差为______ _____时，反应可进行完全。
4．间接碘量法测铜，标准溶液为______ ________，指示剂为______ ______，终点颜色为____ ________。
5．碘量法的两个主要误差来源为______ ________，______ ________。
KMnO4与HCl反应酸度非常缓慢，加入Fe2+后，反应速度加快，是由于产生__ _____ 。
6．选择氧化还原指示剂的原则是。
K2Cr2O7滴定Fe2+时用二苯胺磺酸钠作指示剂，必须加入H3PO4，其主要作用__________，__________________________________。
7．反应BrO3- + 6I- + 6H+ = Br- + 3I2+ 3H2O，已知EθBrO3-/Br-=1.44V, EθI2/I-=0.55V。
则此反应平衡常数的对数值lgK为。
.8．标定KMnO4溶液时，为了加快反应速度，反应必须在_____________温度下进行，并以________________控制酸度，利用反应生成的__________作催化剂，此种现象称为_______________________。
9．间接碘量法测Cu2+时，滴定至近计量点时，加入KSCN的目的是________________，使终点易观察。
四、简答题1、以KMnO4滴定C2O42-时，为何要将溶液加热至75～80度？滴入KMnO4后，红色的消失由慢到快？2、采用间接碘量法标定Na2S2O3溶液时，用K2Cr2O7标准溶液与I-反应生成I2时，要控制好哪些反应条件？为什么?3、增加溶液的离子强度，Fe3+/Fe2+电对的条件电位是升高还是降低？加入氟离子、磷酸根、邻二氮菲后，情况又如何？4、在pH=8.0时，I2氧化AsO33-为AsO43-，当酸度为1mol/L时，I-却被AsO33-氧化？五、计算题1、E0I2/I-(0.534V)> E0Cu2+/Cu+(0.159V)，但是Cu2+却能将I－氧化为I2，通过计算说明。
2、计算pH=2.0, 含EDTA的游离浓度为0.10mol/L时，Fe3+/Fe2+电对的条件电位？3．分析草酸（H2C2O4·2H2O）的纯度时，称取0.5000g样品，溶于水后，在H2SO4介质存在下用KMnO4标准溶液（1.00ml KMnO4溶液含8.012mg KMnO4）滴定，用去27.28ml，计算草酸（H2C2O4·2H2O）样品纯度。
KMnO487.20%；4．用KMnO4法测某污染物中的铁时，称取试样0.5000g，滴定用去0.04000 mol·L-1 KMnO4溶液35.22mL。
因为滴定时不慎超过终点，所以用了1.23mL的FeSO4回滴，已知每毫升FeSO4相当于0.88mL KMnO4，求该污染物中铁的含量。
ω(Fe)= 0.07626 5．用碘量法测定铜合金中铜的含量时：（1）配制0.1 mol?L-1 Na2S2O3溶液2L，需称取Na2S2O3·5H2O多少克？（2）称取0.5030gK2Cr2O7，用水溶解稀释至100mL，移取此溶液25.00mL，加入H2SO4和KI，用24.95mL Na2S2O3溶液滴定至终点，计算Na2S2O3溶液的浓度。
⑶称取铜合金试样0.2000g，用上述Na2S2O3溶液23.13mL滴定至终点，计算铜含量。
已知：M（K2Cr2O7）=294.2 M（Cu）=63.55① m(Na2S2O3·5H2O)≈50（g）c(Na2S2O3)= 0.1028 (mol·L-1)③ω（Cu％）=0.755509下分析化学自测试题参考答案第七章氧化还原滴定法一、判断题1、√2、√3、√4、×5、×6、×二、选择题1、D2、D3、C4、B5、A6、C7、B8、C9、D 10、C 11、B 12、D 13、CD 14、AD 15、C16、BC 17、BCE 18、C 19、C、B、A、D 20、B 21、C22、C 23、C二、填空题1、（Cl−与KMnO4反应，从而干扰测定）2、（两电对的电位差值）（介质及酸度）3、（大于0.35V）4、( Na2S2O3溶液) （淀粉）（无色）5、（I2易挥发）（I-在酸性溶液中易氧化）（诱导效应）6、（指示剂的变色电位落在突跃范围内）（降低Fe3+/Fe2+电对的电势，突跃增大）7、（90.5 ）8、（75 ～85℃）（Mn2+ ）（自身催化反应）9、（使CuI沉淀转化为溶解度更小的CuSCN沉淀，以减小CuI沉淀表面吸附I2导致结果偏低）三、问答题1、答：以KMnO4滴定C2O42-时，将溶液加热至75～85度，是为了加快反应速度；Mn2+对KMnO4与C2O42-反应有催化作用，所以随着反应中生成的Mn2+量的增加，反应速度加快，所以红色的消失由慢到快。