难溶电解质的溶解平衡

难溶电解质的溶解平衡

1.沉淀溶解平衡

(1)概念

在□01一定温度下，当难溶电解质溶于水形成□02饱和溶液时，□03沉淀溶解速率和□04沉淀生成速率相等的状态。

(2)溶解平衡的建立

(3)特点

(4)表示

AgCl在水溶液中的电离方程式为□11AgCl===Ag＋＋Cl－。

AgCl的溶解平衡方程式为□12AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)。

2．溶度积常数

溶度积和离子积的比较

以A m B n(s)m A n＋(aq)＋n B m－(aq)为例：

3．沉淀溶解平衡的影响因素

4．沉淀溶解平衡的应用

(1)沉淀的生成

①调节pH法

如除去CuCl 2溶液中的杂质FeCl 3，可以向溶液中加入□24CuO ，调节溶液的pH ，使Fe 3＋形成□25Fe(OH)3沉淀而除去。离子方程式为Fe 3＋＋3H 2O

Fe(OH)3＋3H ＋，□26CuO ＋2H ＋===Cu 2＋＋H 2O 。

②沉淀剂法

如用H 2S 沉淀Hg 2＋的离子方程式为□27Hg 2＋＋H 2S===HgS ↓＋2H ＋。

(2)沉淀的溶解

①酸溶解法：如CaCO 3溶于盐酸，离子方程式为

□28CaCO 3＋2H ＋===Ca 2＋＋CO 2↑＋H 2O 。

②盐溶解法：如Mg(OH)2溶于NH 4Cl 溶液，离子方程式为□

29Mg(OH)2＋

2NH ＋4===Mg 2＋＋2NH 3·H 2O 。 ③配位溶解法：如Cu(OH)2溶于NH 3·H 2O 溶液，离子方程式为Cu(OH)2＋4NH 3·H 2O===[Cu(NH 3)4]2＋＋2OH －＋4H 2O 。

(3)沉淀的转化

①一般说来，溶解度□30小的沉淀转化为溶解度□

31更小的沉淀容易实现。 如：AgNO 3――→NaCl AgCl ――→KI AgI ――→Na 2S Ag 2S 。

②沉淀的溶解度差别□32越大，越容易转化。

1．判断正误，正确的画“√”，错误的画“×”，并指明错因。

(1)沉淀达到溶解平衡状态，溶液中各离子浓度一定相等。(×)

错因：Mg(OH)2(s)Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)达到沉淀溶解平衡时，c(OH－)＝2c(Mg2＋)。

(2)K sp(AB2)小于K sp(CD)，则AB2的溶解度小于CD的溶解度。(×)

错因：同类型的难溶的强电解质的溶解性大小才能用K sp的大小来比较。

(3)25 ℃时Cu(OH)2在水中的溶解度大于其在Cu(NO3)2溶液中的溶解度。(√)

错因：_____________________________________________________________

(4)常温下，向BaCO3的饱和溶液中加入Na2CO3固体，BaCO3的K sp减小。(×)

错因：K sp仅与温度有关。

(5)溶度积常数K sp只受温度影响，温度升高，K sp增大。(×)

错因：若沉淀的溶解过程ΔH<0，升高温度，K sp减小。

(6)常温下，向Mg(OH)2饱和溶液中加入NaOH固体，Mg(OH)2的K sp不变。(√)

错因：_____________________________________________________________ 2．教材改编题

(据人教选修四P67 T2)下列叙述中正确的是()

A．升高温度，沉淀溶解平衡都是向促进沉淀溶解的方向移动

B．绝对不溶解的物质是不存在的

C．难溶电解质在水溶液中达到沉淀溶解平衡时，沉淀和溶解即停止

D．BaSO4(s)SO2－4(aq)＋Ba2＋(aq)表示溶解平衡；H2O＋HSO－3SO2－3＋

H3O＋表示水解平衡

答案 B

考点一沉淀溶解平衡及应用

[典例1](2018·南昌十所重点中学模拟)25 ℃时，在氢氧化镁悬浊液中存在沉淀溶解平衡：Mg(OH)2(s)Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)，已知25 ℃时K sp[Mg(OH)2]＝1.8×10－11，K sp[Cu(OH)2]＝2.2×10－20。下列说法错误的是() A．若向Mg(OH)2悬浊液中加入少量NH4Cl(s)，c(Mg2＋)会增大

B．若向Mg(OH)2悬浊液中滴加CuSO4溶液，沉淀将由白色逐渐变为蓝色C．若向Mg(OH)2悬浊液中加入适量蒸馏水，K sp保持不变，故上述平衡不发生移动

D．若向Mg(OH)2悬浊液中加入少量Na2S(s)，固体质量将增大

解析向Mg(OH)2悬浊液中加入少量NH4Cl(s)，c(OH－)减小，Mg(OH)2沉淀溶解平衡正向移动，c(Mg2＋)会增大，A项正确；向Mg(OH)2悬浊液中滴加CuSO4溶液，由于K sp[Mg(OH)2]＝1.8×10－11<

K sp[Cu(OH)2]＝2.2×10－20，则白色氢氧化镁沉淀将逐渐变为蓝色的氢氧化铜沉淀，B项正确；加入少量水，K sp保持不变，但c(Mg2＋)、c(OH－)减小，沉淀溶解平衡正向移动，C项错误；向Mg(OH)2悬浊液中加入少量Na2S(s)，由于S2－水解呈碱性，所以溶液中c(OH－)增大，Mg(OH)2沉淀溶解平衡逆向移动，有Mg(OH)2固体析出，固体质量增大，D项正确。

答案 C

名师精讲

沉淀溶解平衡及其应用的几点说明

(1)沉淀溶解平衡是化学平衡的一种，沉淀溶解平衡的移动也同样遵循勒夏特列原理。

(2)沉淀溶解达到平衡时，再加入该难溶物对平衡无影响。

(3)用沉淀法除杂不可能将杂质离子全部通过沉淀除去。一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1×10－5 mol·L－1时，沉淀已经完全。

(4)利用生成沉淀分离或除去某种离子，首先要使生成沉淀的反应能够发生，其次沉淀生成的反应进行的越完全越好。如除去溶液中的Mg2＋，用NaOH溶液比使用Na2CO3溶液好，原因是Mg(OH)2的溶解度比MgCO3的小。

(5)若一种沉淀剂可使溶液中多种离子产生沉淀时，则可以控制条件，使这些离子先后分别沉淀。

①对同一类型的沉淀，K sp越小越先沉淀，且K sp相差越大分步沉淀效果越好。

例如：Cl－、Br－、I－的混合溶液中，由于AgCl、AgBr、AgI的K sp相差较大，逐渐滴加Ag＋可按I－、Br－、Cl－的顺序先后沉淀。

②对不同类型的沉淀，其沉淀先后顺序要通过计算才能确定，如AgCl和Ag2CrO4的分步沉淀。

1．下列有关AgCl沉淀溶解平衡的说法中，正确的是()

A．升高温度，AgCl的溶解度减小

B．在任何含AgCl固体的水溶液中，c(Ag＋)＝c(Cl－)且二者乘积是一个常数C．AgCl沉淀生成和溶解不断进行，但速率相等