物理化学复习提纲02
《物理化学》复习提纲
ΔrGm
K
ΔrGm
Qa
四、多相平衡
1、相律
1）物种数、组分数 2）自由度 公式 f=K-F+2中，每个符号、数字分别代表什么？
2、克劳修斯-克拉佩龙方程
饱和蒸气压-温度之间关系 （理解）
3、水的相图结构
几个单相区、两相平衡线、三相点？特征？
4、完全互溶的双液系统
1）总蒸气压介于两种组分饱和蒸气压的体系，其液相与气 相中两种组分的组成有何特点？ 2）p-x图、T-x图中极大点与极小点处两种组分在气、液相 的组成有何特点？
2、气体在固体表面的吸附
1）有哪些吸附类型？特点？ 2）有几种吸附曲线？ 3）Langmuir单分子层吸附等温式的前提假设是什么？
3、溶液表面的吸附
1）正吸附、负吸附概念 2）表面吸附量的意义是什么？单位？ 3）吉布斯吸附公式是什么？如何根据ds/dc求算溶液表面吸附量？
4、表面活性剂（了解）
1）分子结构有何特点？（两亲） 2）在水溶液中有何行为特点？ （在表面正吸附、极大降低表面张力、聚集） 3）有何应用？
2、热化学（化学反应中的热力学）
1) 反应热 定容反应热△rU、定压反应热△rH，有何关系？ 2）标准摩尔生成焓、标准摩尔燃烧焓、反应焓之间的互相求算： 盖斯定律 3）反应焓与温度关系：基尔霍夫定律（理解）
热力学第二、第三定律部分 1、熵（S）的定义及其求算： △S≧Q/T
1）该式中大于号、等号分别在何种情况下成立？ 2）求算某过程的△S时，应注意什么原则？
3、强电解质活度、活度系数、离子强度（理解）
二、可逆电池的电动势及其应用（重点）
1、可逆电池
1）可逆电池与不可逆电池（了解） 2）可逆电池表示方法和设计 能写出正、负极电极反应式及电池反应式 3）可逆电池的热力学
物理化学总复习纲要
※亥姆霍兹函数定义 ※吉布斯函数定义 判据
判据
※恒温过程
凝聚态物质恒温变压过程： 凝聚态物质恒温变压过程：压力改变不大 ∆A≈0 ∆G≈0 恒温恒压可逆相变 ∆G=0 凝聚态之间的相变， 凝聚态之间的相变，∆A≈0 有气相参与的相变， 有气相参与的相变， 非平衡态之间的相变， 非平衡态之间的相变，设计为可逆相变的途径
★化学势判据 化学势判据 恒温恒压） （恒温恒压）
µα dnα ∑∑ B B
α
B
★拉乌尔定律 适用条件： 溶剂）～ 适用条件：理想液态混合物 或理想稀溶液中的溶剂 pA（溶剂）～ xA ★亨利定律 适用条件： 适用条件：稀溶液中的挥发性溶质 pB（溶质）～ xB 溶质）～
●理想液态混合物
的化学势： ★理想液态混合物中任一组分B的化学势： 理想液态混合物中任一组分 的化学势 ★理想液态混合物的混合性质 相互混合 纯液体 B(n )
Kθ = (
p ∑ν B ) × ∏ yν B B pθ B
（2）惰性组分对平衡转化率的影响（惰性组分是指系统中不参加反应的组分） ）惰性组分对平衡转化率的影响（惰性组分是指系统中不参加反应的组分） 体物质的量增大的反应。 增加惰性组分有利于气 体物质的量增大的反应。
◎组分数
C = S − R − R'
∆H=∆U＋∆（pV） 摩尔定压热容（J·mol－1·k－1
气体恒容变温过程
热容
摩尔定容热容Cv,m 摩尔定容热容
理想气体
气体恒压变温过程
◎可逆过程：系统内部及系统与环境间在一系列无限接近平衡条件下进 可逆过程： 行的过程 可逆过程系统对环境作最大功（环境对系统作最小功） 可逆过程系统对环境作最大功（环境对系统作最小功） 恒温可逆过程 ∆U= 0 ∆H= 0 Q =－ W － ◎理想气体 绝热可逆过程 Q=0 ∆U = W =nCV，m（T2－T1） 绝热可逆过程方程式 ◎相变焓 在恒定的压力温度下由α相转变为 相 在恒定的压力温度下由 相转变为β相，过程的焓 变 相转变为 恒温下凝聚态间转化 ∆H ≈ ∆U 蒸发和升华过程
物理化学复习重点
第一章气体液体的饱和蒸汽压是其自身的固有性质，其值只与温度有关。
T↑，饱和蒸汽压↑在敞口容器中加热液体，当蒸气的压力略高于外压时，液体开始沸腾，这时的温度称为沸点。
液体饱和蒸气压越大，沸点越低。
降低外压，其沸点也随之降低。
易液化的气体临界温度较高NH3, 难液化的气体临界温度较低H2,He理想气体不能液化，真实气体才可以V随P变化不大：凝聚相，液体很难压缩水平线，气液平衡，饱和蒸气压第二章热力学基本原理2.1 热力学概论和一些基本概念2.2 热力学第一定律2.3 功和过程2.4 热和热容2.5 热力学第一定律的应用2.6 热力学第二定律2.7 Carnot循环和Carnot定理2.8 熵的概念及其物理意义2.9 Helmholtz自由能和Gibbs自由能2.10 过程方向和限度的热力学判据2.11 热力学函数之间的相互关系2.1 热力学概论和一些基本概念(1) 系统与环境：系统+环境=大的孤立系统(2) 系统的(宏观)性质广度性质具有加和性，强度性质不具有。
(3) 热力学平衡态热平衡、力平衡、相平衡、化学平衡(4) 状态与状态函数状态函数在数学上具有全微分的性质，当系统的状态发生了一个无限小的变化，状态函数 Z 的变化记为dZ ，状态函数 Z 的变化为，非状态函数不能积分，变化用δ，区别于状态函数的d.（5） 过程与途径(6) 热和功热和功是系统和环境间能量交换的两种不同形式。
都与过程相联系，即使始态和终态相同，过程不同，交换的热和功也会不同。
不是状态函数！ 微小变化用δ表示，以区别于d ；某一过程的热（或功）交换用Q (或W)表示，不用ΔQ (或ΔW )。
热是大量分子无规则运动的一种表现。
由于温差,系统与环境之间传递的能量称为热符号Q 单位J ，系统吸热 Q > 0 系统放热 Q < 0除热外,系统与环境间传递的其他能量称为功，是大量分子(或粒子)有序运动的一种表现。
符号W 单位J ，系统得到功W > 0，系统做功W < 0热和功的特点1. 是传递的能量,一定要与过程相联系2. 不是状态函数膨胀功(体积功) We ；非膨胀功Wf ：电功 表面功2.2 热力学第一定律系统的总能量（E ）由T(动能)、V (势能)和系统内部的能量U 三部分构成。
2010-2011(2)高分子专业《物理化学》复习提纲(精)
《物理化学》复习提纲一:基本概念及公式第 1章热力学基础1. 系统与环境的概念(P1-22. 性质与状态的概念:状态函数,广度性质,强度性质(P23. 热力学平衡态:热平衡、力平衡、相平衡、化学平衡(P34. 理想气体方程式(P3公式(1-1-1 , R 的数值及单位。
5. 过程与途径(P4 :等压、等容、等温过程。
6. 可逆过程的概念(P57. 热和功的概念。
(P6-78. 热力学第一定律的表达公式(P7 公式 1-2-5 Q 和 W 符号的规定。
9. 内能的数学性质(P8-9 ,状态函数和过程函数的区别。
10. 焓的定义(P9公式 1-2-1211. 理想气体的内能和焓(P10-11,公式 1-2-20, 1-2-2312. 等容热的计算(P11-12 公式 1-3-1到 1-3-1013. 等压热的计算(P12-13 公式 1-3-11到 1-3-2014. Cp 与 Cv 的关系(P13-15 公式 1-3-22 ; 1-3-2015. 等温功的概念及计算(P15-18 公式 1-3-27、 1-3-30、 1-3-33的区别16. 绝热功、绝热指数、绝热过程 T 、 P 、 V 的关系。
(P18-2017. 功热转化过程的方向性(P21-2218. 热力学第二定律的几种不同说法(P2319. 卡诺循环、卡诺定理及热温商(P23-27,公式 1-4-17, 1-4-1920. 熵增原理及自发过程判断(P27-28 公式 1-4-23, 1-4-2421. 理想气体熵变的计算(P28-31,包括等温、等压、等容、绝热过程22. A 、 G 的定义公式(P31-32 公式 1-5-2, 1-5-523. 热力学基本方程(P33-34 ,公式 1-5-10、 11、 12、 13、 14、 15、 16、 17、18 24. 麦克斯伟关系式、倒易关系、循环关系(P3425. 热力学计算(内能的增量、焓的增量、熵的增量 (P35-37第 2章多组分多相系统热力学1. 偏摩尔量的定义(P41-42 G公式 2-1-3 2-1-52. 吉布斯 -杜亥姆公式及偏摩尔量之间的函数关系(P44 公式 2-1-93. 化学势的定义(P44-46 公式 2-1-12 、 2-1-204. 化学势与温度压力的关系(P46,公式 2-1-21、 22、 23、5. 单组分多相系统的热力学基本方程(P46-48 公式 2-1-32、 33、 34、 356. 过程自发性判据(P48-50 S 判据、 G 判据7. 组成的表示及标准态(P50-528. 单组分、多组分理想气体的化学势(P52-539. 压缩因子的定义(P53-55 公式 2-2-610. 非理想气体方程式(P56,公式 2-2-8、 911. 单组分及多组分非理想气体化学势的计算,逸度的概念(P56-5912. 液体和固体的化学势的计算(P59-6013. 拉乌尔定律(P60 公式 2-3-114. 理想、非理想溶液化学势的计算(P60-6215. 亨利定律(P63-64 公式 2-4-116. 理想、非理想稀溶液化学的计算(P64-6917. 理想溶液的混合性质(P69-71 公式 2-5-1、 2、 3、 418. 非理想溶液的混合性质(P71-73 公式 2-5-5、 6、 7、 819. 稀溶液的依数性的概念及计算(蒸汽压下降、凝固点降低、沸点上升、渗透压, P73-78, 公式 2-5-9、 10、 11、 12、 13 。
物理化学(二)期末总复习提纲PPT课件
lnk
根据右图回答问题：
9.
有一平行反应A + B
k1 k2
C D,E1 NhomakorabeaE2,
k1 k2 。_______温度可提高主产品C
的产率。
反应2 反应1
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9
1/T
❖ 六、稳态近似与平衡态近似
1.会用平衡近似法或者稳态近似法推导反应机理 2.稳态近似处理是有条件的，不是任何物质都适用 3.平衡近似与稳态近似不能直接转化
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推论2
➢ 对液相反应：
k1 Kθ (cθ ) B k2
ln{k1} ln{k2} ln Kθ B ln{cθ }
d
ln K θ dT
r
H
θ m
RT 2
E1 RT 2
E2 RT 2
r
H
θ m
RT 2
➢ 对气相反应：
E1 E2 rHθm
k1 k2
Kθ
pθ RT
B
ln{k1} ln{k2} ln Kθ
B
ln
pθ R
B ln{T}
E1
RT2
E2 RT2
r Hθm RT2
0
B
T
E1
E2
r
H
θ m
B
RT
rU
θ m
结论：正、逆反应的活化能之差等于反应热——推论2
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动力学反应理论：
❖ 碰撞理论和活化络合理论 ❖ 化学反应的活化能、阈能、活化焓和能垒 ❖ 复杂反应表观速率常数与活化能的计算
物理化学复习知识点归纳
第二章热力学第一定律1． 系统①隔离系统（孤立系统）：没有物质和能量交换 ②封闭系统：只有能量交换③敞开系统（开放系统）：既有物质交换，又有能量交换 2． 状态函数分类①广度量（广度性质）：与物质数量成正比，有加和性，数学上是一次齐函数 ②强度量（强度性质）：与物质数量无关的性质，不具有加和性 *任何两个广度性质之比得出的物理量则为强度量 3．过程分类①恒温过程：T=T 环境=定值②恒压过程：P=P 环境=定值（过程中压强均相等且不变） ③等压过程：P 1 = P 2 = P amb = 常数 ④恒容过程：V=定值⑤绝热过程：系统与环境无热交换，Q=0⑥循环过程：系统从始态出发经一系列变化又回到始态的过 ⑦自由膨胀过程（向真空膨胀）：P amb （环境压强）=0 ，δW=0⑧可逆过程：将推动力无限小、系统内部及系统与环境之间在无限接近平衡条件下进行的过程。
即P amb =P 系统+dp ，且d p ≈0 4．功和热 （1）功：途径函数①体积功 W=⎰-2V1V am b dV p ，系统得到环境所作功，W ＞0；系统对环境作功，W ＜0②可逆功W=⎰-2V 1V pdV（2）热：途径函数，若系统从环境吸热，Q ＞0；若系统向环境放热，Q ＜05．热力学能（内能）：指系统内部的所有粒子全部能量的总和，包括系统内分子平动、转动、振动能和势能等，即内能，用U 表示，U=f （T,V ），则有：dV )VU(dT )T U (dU T V ∂∂+∂∂= *理想气体时，U=f （T ），恒温过程，0)VU(T =∂∂，即△U=05．热力学第一定律封闭体系：△U=Q+W 或dU=δQ +δW6．焓 H=U+pV ， △H=△U+△（pV ）=△U+△（nRT ），H=f （p,T ），则有：dp )PH(dT )T H (dH T p ∂∂+∂∂=， ①凝聚态变化过程时，因△（pV ）≈0，故△U ≈⎰=∆2T 1T m ,p dT C n H②理想气体时，H=f （T ），恒温过程，0)VH(T =∂∂，即△U=0 7．恒容热、恒压热①恒容热：Q V =△U 或δQ V = dU （dV=0,W ′=0），即系统进行恒容且无非体积功的过程中与环境交换的热，Q V 只取决于系统的始、末态②恒压热：Q p =△H 或δQ p = dH （恒压dp=0或等压,W ′=0），即系统进行恒压且无非体积功的过程中与环境交换的热，Q V 只取决于系统的始、末态 8．摩尔热容①摩尔定容热容（C V ，m ） 定义式：C V ，m =v m v v )TU ()T U (n 1dT Q n 1∂∂=∂∂=δ，单位：J ·mol -1·K -1应用：理想气体单纯pVT 变化过程dU=dT nC dT )TU(m ,v V =∂∂或⎰=∆2T 1T m,v dT Cn U当恒容时，Q V =⎰=∆2T 1T m ,v dT C n U②摩尔定压热容（C p ，m ） 定义式：C p ，m =p m p p )TH ()T H (n 1dT Q n 1∂∂=∂∂=δ，单位：J ·mol -1·K -1应用：理想气体单纯pVT 变化过程dH=dT nC dT )TH(m ,p p =∂∂或⎰=∆2T 1T m,p dT CnH当恒压时，Q p =⎰=∆2T 1T m ,p dT C n H③C V ，m 与C p ，m 关系C p ，m －C V ，m =p m T m m T V p V U ⎪⎭⎫⎝⎛∂∂⎥⎥⎦⎤⎢⎢⎣⎡+⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂，理想气体：C p ，m －C V ，m =R 常温下，理想气体，单原子C V ，m =R 23，双原子C V ，m =R 259．相变焓①摩尔相变焓：（恒压无非体积功）m ,p m Q H =∆βα；纯物质两相平衡，T 、P 一定，)T (f H m =∆βα同一种物质、相同条件下互为相反的两种相变过程，m m H H αββα∆-=∆②摩尔相变焓随温度的变化：⎰∆+∆=∆TT m ,p 0m m dTC )T (H )T (H βαβαβα10．化学反应焓 （1）反应进度：BBn νξ∆=（2）摩尔反应焓B B m r H H ν∑=∆，)p ,T (f H m r =∆ （3）标准摩尔反应焓①标准态：气态，任意T ，kPa 100p =Θ下表现出理想气体性质的纯气体状态 液体或固体，任意T ，kPa 100p =Θ的纯液体或纯固体状态②标准摩尔反应焓)T ,,B (H )T ,,B (H )T (f )T (H )T (H mC B m f B B B m r βνβννΘΘΘΘ∆∑-=∆∑==∑=∆ 【说明】)T ,,B (H m f βΘ∆摩尔生成热，即1B =ν，稳定相态的单质的)T ,,B (H mf βΘ∆=0 )T ,,B (H mc βΘ∆摩尔燃烧热，即1B -=ν，自然燃烧产物为C →CO 2(g)、H →H 2O （l ）、N →N 2（g ）、S →SO 2（g ），所以产物CO 2(g)、H 2O （l ）、N 2（g ）、SO 2（g ）等的)T ,,B (H mc βΘ∆=0 ③RT Q Q )g (B m ,v m ,p ν∑=-④)T (f )T (H m r =∆Θ——基希霍夫公式：⎰∆+∆=∆ΘΘTK15.298m ,p r mr m r dT C )K 15.298(H )T (H 或m ,p r m r C dT)T (H d ∆=∆Θ⑤非恒温反应过程热（最高温度）计算恒压燃烧所能达到的最高火焰温度计算依据：Q p =△H=0（恒压、绝热） 恒容燃烧（爆炸）反应所能达到的最高温度依据：Q V =△H=0（恒容、绝热） 11．可逆体积功可逆过程有，P amb =P 系统+dp ≈P 系统 （dp ≈0） 所以 ⎰⎰-=-=2V 1V 2V 1V amb r pdV dV P W①理想气体恒温可逆体积功：21122V 1V 2V 1V r ,T P Pln nRT V V ln nRT dV V nRT pdV W -=-=-=-=⎰⎰②理想气体绝热可逆体积功：理气绝热可逆过程方程式1TV-γ=常数、γpV =常数、γγ-1Tp=常数⎪⎪⎭⎫⎝⎛--=-=--⎰1112112V 1V r ,a V 1V 11V p pdV W λγγγ或)T T (nC U W 12m ,V r ,a -=∆= 12．节流膨胀与焦耳-汤姆逊实验①焦耳-汤姆逊实验：绝热条件下，气体的始末态压力分别保持恒定不变情况下的膨胀过程，称节流膨胀②节流膨胀的热力学特征：节流膨胀为恒焓过程，足够低压的气体（可视为理气）经节流膨胀后温度基本不变。
物理化学总复习
(1) 本质：能量守恒定律。
（2）数学表达式： △U=Q + W 或 dU =δQ + δW
注意：U是热力学能。它的绝对值是不知道的，只能 求出它的相对值，即从一种状态变化到另一种状态时 的改变值，是状态函数，只与始态、末态有关，与具 体的路径无关。状态定了，其值也定了。
4.各种过程Q、W、ΔU、ΔH 的计算
(1)解题时可能要用到的内容
① 对于气体，若题目没有特别声明，一般可认 为是理想气体，如N2，O2，H2等。
对于理想气体：
若其恒温过程： dT=0， dU=dH=0， Q= -W
若其非恒温过程：dU = nCV，mdT， dH = nCp，md T 单原子气体：CV，m=3R/2， Cp，m = 5R/2 双原子气体：CV，m=5R/2， Cp，m = 7R/2 Cp，m - CV，m=R ② 对于凝聚相，状态函数通常近似认为只与温
2.体积功
W=－PambΔV
或
对于可逆过程：
δW=－PambdV
3.焓
Pamb=P, 即环境压力等于系统压力
则： Wr =－∫PdV
U是热力学第一定律的基本函数，由U我们引出了一 个辅助函数焓H ，其定义式为： H=U+pV
系统的焓变：
H = ΔU+Δ(PV) U、 H都是状态函数，只与始态、末态有关，与 具体的路径无关。状态定了，其值也定了。
度有关，而与压力或体积无关，即
dU≈dH= nCp，mdT
(2)恒压过程： Pamb=P=常数，若无非体积功W´=0 ① W= -P(V2-V1)，
ΔH = Qp =∫n Cp，m dT，
ΔU =ΔH-PΔV ②真空膨胀过程: Pamb=0，W=0，Q=ΔU
物理化学复习纲要
第一章 气体
1.理想气体的状态方程(重点）
pV nRT
只有在任何温度、任何压力下都遵守理想气体 状态方程的气体称为理想气体
2. 道尔顿分压定律 pB = yB p = (nB/n)p = (nB/n) nRT/V
所以 pB=nBRT/V
pB yB p p
B
B
1. 体系和环境 被划定的研究对象称为体系。体系以外与体系 密切相关，影响所能及的部分称为环境。
体系可以分为三类：
隔离体系、封闭体系和敞开体系。
2.体系的性质和状态函数
体系的性质就是体系的宏观物理量。 它可以分为二类： 广度性质和强度性质。
广度性质其数值与体系中物质的数量成正比， 在一定条件下具有加和性。强度性质的数值 取决于体系自身的性质，无加和性。
Δ U=∫CVdT= CV(T2﹣T1) CV为常数) Δ H=∫CPdT= CP(T2﹣T1) (CP为常数)
Q和W不是状态函数，因此过程不同，值不同。
★自由膨胀： Q=0, W=0,ΔU=0, ΔH=0
★等温可逆过程： ΔU=0, ΔH=0， Q=-W=nRT㏑(V2/V1)= nRT㏑(P1/P2) ★绝热过程： Q=0, W=ΔU=CV（T2-T1) ΔH=CP(T2-T1)
基本公式 （重点）
1. 体积功的基本公式： δ W= -P外dV
2. 封闭体系热力学第一定律： △U=Q+W dU=δ Q+δ W 3. 焓的定义式： H≡U+PV
4. 两个重要关系式：
Δ U=QV (封闭体系、Wf=0、等容过程) Δ H=QP （封闭体系、Wf=0、等压过程）
5. 热容的定义式：
1. 经验说法
物理化学复习重点
物理化学总复习 第一章 热力学第一定律δWe= - p e d V d U =δQ +δW基本要求1 熟悉基本概念，系统与环境、状态与状态函数、过程与途径、热和功、准静态过程与可逆过程、能与焓等。
2 掌握各种过程Q 、W 、U ∆和H ∆的计算。
3 掌握应用Hess 定律、生成焓及燃烧焓计算反应热的方法。
4 熟悉反应热与温度的关系，能用基尔霍夫定律求算各温度的反应热。
容提要第二节 热力学基本概念1系统与环境：敞开系统、封闭系统、孤立系统。
2系统的性质 3热力学平衡态 4状态函数与状态方程 5过程与途径 6热和功第三节 热力学第一定律1热力学第一定律 2 热力学能3 热力学第一定律的数学表达式第四节 可逆过程与体积功1体积功 2功与过程 3可逆过程 第五节 焓1焓的定义H=U+ pV2恒容热效应和恒压热效应V Q U ＝∆ p Q H =Δ 第六节 热容1 热容的定义。
2 定容热容与定压热容V C p C 第七节 热力学第一定律的应用1 热力学第一定律应用于理想气体 2理想气体的C p 与V C 之差 3 理想气体的绝热过程 第八节 热化学1化学反应的热效应 2 反应进度 3 热化学方程式第九节 化学反应热效应的计算1Hess 定律2生成焓和燃烧焓 O mf H ∆ Om c H ∆3反应热与温度的关系——基尔霍夫定律第二章 热力学第二定律d 0Q S Tδ-≥2221,,1112ln ln ln ln V m p m T V T p S nC nR nC nR T V T p ∆=+=+基本要求1理解热力学第二定律的建立过程，S 的引入及引入F 和G 的原因； 2掌握克劳修斯不等式，过程可逆性判断； 3掌握∆S 、∆F 、∆G 在各种变化过程中的计算；变化过程单纯状态函数变化相变化学变化恒温过程恒压过程恒容过程绝热过程恒温恒压可逆相变恒压过程恒容过程可逆过程不可逆过程4理解热力学第三定律及规定熵，掌握在化学变化中标准状态函数的计算；5 掌握吉布斯－亥姆霍兹公式； 容提要第一节自发过程的特征 第二节 热力学第二定律克劳修斯表述“热量由低温物体传给高温物体而不引起其它变化是不可能的”。
物理化学复习题纲
物理化学复习题纲一．期中考部分概念回顾1.实际气体在温度不太低，压力不太高的条件下可近似看作理想气体2.状态是性质的总和。
3.热力学只研究平衡态。
4.正常相变点下体系的功函的变量不一定为0，因为可能会有体积的变化(dA=-SdT-PdV)。
5.平动能和转动能对体系内能的贡献都是1/2K,因为振动能一般不会被激发。
6.简单体系：单组分，单相，封闭，（要确定其状态，只需确定两个强度性质T,P）7.可借助气体的绝热膨胀获得低温，因为体系对外所做的功等于体系内能的降低，降低的内能不可能从外部得到补偿，所以温度必下降。
8.绝热膨胀的压力下降程度大于等温膨胀的压力下降程度，因为绝热膨胀压力的下降不仅来自于因膨胀而导致的下降，还来自于温度下降导致的下降（P↓V=nR T↓）.9.自发过程要使体系复原，环境应失去功而得到热。
10.自发与否有体系始终态的本质决定，可逆与否是过程的方式11.等温，等体过程，△A可能增大，但增大值一定小于环境的W 非12.内能包括分子的平动能，转动能，振动能，分子间相互作用能，分子内部电子和原子核的能量。
13.内能的物理意义：封闭体系，不做非体积功，体系在等容过程中所吸的热等于体系内能的增加14.孤立体系，焓可能不守恒因为如果体系有化学变化，T,P会改变，从而导致焓改变15.卡诺热机效率=W/Q,其中Q指的是热机从高温热源吸收的能量。
16.不可逆过程的热温熵不是熵变17.△S体=Q r/T=nRLn(V2/V1)=nRLn(P1/P2)适用于理想气体的任意过程。
习题课习题：第三章1.298K和标准压力下，苯和甲苯混合组成X苯=0.8的理想溶液，将1mol苯从X苯=0.8的状态用甲苯稀释到X苯=0.6的状态，求此过程所需的最小功。
解：始态终态1mol苯+1/4mol甲苯→1mol苯+2/3甲苯稀释剂:纯甲苯X=2/3-1/4=5/12moldG=-SdT+VdP+∑Uidni 等温等压时，dG=∑Uidni 即（△G）T,P=∑Uidni(终)-∑Uidni(始)∑Uidni(始)=n苯U苯+N甲苯u甲苯+XU甲苯⊙=1*（U⊙苯+RTLnX苯）+1/4(u甲苯+RTLn X甲苯)+5/12 U甲苯⊙= U⊙苯+8/12 U甲苯⊙+RTLn0.8+1/4RTLn0.2∑Uidni(终) )=n苯U苯+N甲苯u甲苯+XU甲苯⊙=1*（U⊙苯+RTLnX苯）+ 2/3 (u甲苯+RTLn X甲苯)-Wr’=RTLn(0.6/0.8)+2/3RTLn0.4-1/4RTLn0.2=-1230J2.液体A,B形成理想溶液，现有一含A物质的量分数为0.4的蒸气相，放在一个带活塞的汽缸中，恒温下将蒸汽慢慢压缩，已知P*A和P*B 分别为0.4P⊙和1.2 P⊙，求（1）当液体开始凝聚出来时的蒸汽总压力（2）同温度下，气相全部液化后A物质在液相中的物质的量分数为0.4时，溶液又开始汽化时的气相组成解：（1）刚凝聚时，气液平衡气相总压力P=P A+P B=P*A X A+P*B X B=0.4 P⊙X A +1.2 P⊙(1- X A)=1.2 P⊙-0.8P⊙X A根据道尔顿分压定律Pi=Pyi (气相)y A= P A/P= P*A X A=0.4=0.4 P⊙X A /(1.2 P⊙-0.8 P⊙X A)解得X A=0.667 P总=1.2×105-0.8×105×0.667=6.67×104Pa （2）液相组成X A =0.4 X B=1-X A= 0.6P=P A+P B=P*A X A+P*B X B=1.2 P⊙-0.8 P⊙X A=1.2×105-0.8×105×0.4=8.92×104Pa所以y A= P A/P= P*A X A=0.4 P⊙X A /（8.92×104）=0.18 Y B=1-0.18=0.823.将装有288.9mgN2O4的玻璃小泡放入体积为500.00cm3的石英容器中，将此容器抽成真空并放入恒温槽中，然后打破玻璃小泡（其体积可忽略不计），当温度为35℃时测其平衡压力为0.2395×105 Pa，试求反应的△r H m⊙及△r S m⊙（△C P=0）解：N2O4（g）→2 NO2始/mol： n0 0平/mol：n0- n0x 2n0x∑n= n0- n0x +2n0x= n0(1+ x) x=(∑n/ n0)-1M N2O4=92.0g/mol n0=0.2889/92.0=3.14×10-3molPV=nRT=∑nRT25℃时∑n=0.2143×105×500×10-6/(8.314×298)=4.32×10-3 mol x=(∑n/ n0)-1=(4.32×10-3/3.14×10-3)-1=0.376K⊙=K X(P/ P⊙)△V=｛2n0x×P/〔( n0- n0x) P⊙〕｝2/｛( n0- n0x) P/〔( n0+ n0x) P⊙〕｝= 4x2P/〔(1- x2) P⊙〕=0.13935℃时∑n=0.2395×105×500×10-6/(8.314×308)= 4.68×10-3mol x=(∑n/ n0)-1=(4.68×10-3/3.14×10-3)-1=0.489K⊙=4x2P/〔(1- x2) P⊙〕=0.298△r G m⊙(298K)=-RTLn K⊙(298K)=△r H m⊙-298△r S m⊙ (1)△r G m⊙(308K)=-RTLn K⊙(308K)=△r H m⊙-308△r S m⊙(2)联立(1) (2)得△r H m⊙=58.2KJ/mol△r S m⊙=178.9 J/(k.mol)4.异构化反应：正戊烷＜＝＞异戊烷已知298K时气相异构化反应的K⊙=13.24，液体正戊烷和异戊烷的蒸汽压与温度的关系可表示为，正戊烷：Ln(P*/ P⊙)=9.146-2453/(T-41)异戊烷：Ln(P*/ P⊙)=9.002-2349/(T-40)试求算298K时液相异构化反应的K⊙，假设形成的溶液为理想溶液。
物理化学期末考试复习提纲
复习提纲
热力学：
●热力学第一定律和第二定律的定义及公式（多种说法）
●绝热体系、恒温体系、恒焓体系的特征
●熟悉各个热力学函数的求解：U、H、S、A、G以及Q和W的求解（注意相变体系）●卡诺热机的效率；制冷机的效率
●焦耳实验相关（理想气体等温膨胀）
●标准摩尔生成焓、标准摩尔燃烧焓定义及其与反应焓之间的关系
●可逆过程、不可逆过程、循环过程的特征极其关系
●熟悉4-8-4关系（例题）
化学势：
●偏摩尔量和化学势的定义、取值及区别
●稀溶液的依数性极其对应的简单求解公式
●标准态的定义
●理想稀溶液和理想液态混合物的定义极其相关的两个定律的应用
●化学势判据
化学平衡：
●标准平衡常数的定义极其基本特征
●标准平衡常数与方程式写法之间的关系
相平衡：
●水的相图（点线面）
●相的定义及区分
●相率公式及其应用
电化学：
●离子独立运动定律
●原电池、电解池的正负极和阴阳极的对应关系
●根据电池的表示式写成化学反应式
●根据化学反应式设计电池
●电极反应，电池反应，电池电动势求解的能斯特方程，电池反应的Δr Gm
表面和分散体系：
●溶胶的热力学、光学、电化学性质
●接触角
●Kc, Λm, Λm∞,α, Ksp之间的关系（例题）
动力学：
●阿累尼乌斯公式的三种表示形式。
物理化学课件复习提纲
物理化学（10年下学期）复习提纲
相图部分：
1，相律。
2，二元相图，重点是二元固液相图的读图；另外作图要求掌握热分析方法。
化学平衡：
1，了解化学反应的K θ和 Q 、 和 的意义，其中 K θ的计算要求掌握。
电化学部分：
1， 电解质的导电机理，电导率，M 电导率，极限M 电导率的概念和简单计算； 2， 电解质平均浓度，平均活度，平均活度系数的关系，以及稀溶液中离子活度
因子的计算。
3， 会写简单的电池反应，会用电动势法解决一些简单的问题。
4， 电动势和电极电势的概念及其计算，重点是NERST 方程计算电极电势； 5， 理解电极极化及超电势的概念；会判断电解池中的实际的电极反应 。
表面部分：
1， 基本概念部分了解表面张力，铺展，润湿等基本概念和现象，重点掌握表面
张力和弯曲表面现象；
2，液体和固体的表面吸附，重点掌握固体的表面吸附重点掌握Langmuir 吸附以及吸附公式的应用。
m r G ∆θm r G ∆。
物理化学知识点(全)
第二章 热力学第一定律内容摘要热力学第一定律表述热力学第一定律在简单变化中的应用 热力学第一定律在相变化中的应用 热力学第一定律在化学变化中的应用 一、热力学第一定律表述U Q W ∆=+ dU Q W δδ=+适用条件：封闭系统的任何热力学过程 说明：1、amb W p dV W '=-+⎰2、U 是状态函数，是广度量W 、Q 是途径函数 二、热力学第一定律在简单变化中的应用----常用公式及基础公式 过 程WQΔUΔH理想气体自由膨胀0 0 理想气体等温可逆－nRTln （V 2/V 1）；－nRTln （p 1/p 2） nRTln （V 2/V 1）；nRTln （p 1/p 2）等 容任意物质0 ∫ ∫ ΔU+V Δp 理想气体 0 △T △T △T 等 压任意物质－P ΔV ∫ ΔH －p ΔV Qp 理想气体－nR ΔT △T △T △T 理 想 气 体 绝 热过 程 (T 2－T 1)；或△T△T可逆 (1/V 2γ-1－1/ V 1γ-1)p 0V 0γ/(γ－1)2、基础公式热容 =a+bT+cT 2 (附录八) 液固系统=理想气体 单原子: =5R/2 双原子: =7R/2 / =γ 理想气体• 状态方程 pV=nRT• 过程方程 恒温:1122p V p V =• 恒压: 1122//V T V T = • 恒容: 1122/ / p T p T =• 绝热可逆: 1122 p V p V γγ=111122 T p T p γγγγ--=111122 TV T V γγ--= 三、热力学第一定律在相变化中的应用----可逆相变化与不可逆相变化过程1、 可逆相变化 Q p =n Δ相变H m W = -p ΔV无气体存在: W = 0有气体相,只需考虑气体,且视为理想气体ΔU = n Δ相变H m － p ΔV2、相变焓基础数据及相互关系 Δ冷凝H m (T) = －Δ蒸发H m (T)Δ凝固H m (T) = －Δ熔化H m (T) Δ凝华H m (T) = －Δ升华H m (T)(有关手册提供的通常为可逆相变焓)3、不可逆相变化 Δ相变H m (T 2) = Δ相变H m (T 1) +∫Σ(νdT 解题要点： 1.判断过程是否可逆;2.过程设计,必须包含能获得摩尔相变焓的可逆相变化步骤;3.除可逆相变化,其余步骤均为简单变化计算.4.逐步计算后加和。
物理化学中考复习提纲
中考物理复习提纲一、物理定律、原理：1、牛顿第一定律（惯性定律）2、阿基米德原理3、光的发射定律4、欧姆定律5、焦耳定律6、能量守恒定律二、物理规律：1、平面镜成像的特点2、光的折射规律3、凸透镜成像规律4、两力平衡的条件和运用5、力和运动的关系6、液体压强特点7、物体浮沉条件8、杠杆平衡条件9、分子动理论10、做功与内能改变的规律11、安培定则12、电荷间的作用规律13、磁极间的作用规律14、串、并联电路的电阻、电流、电压、电功、电功率、电热的分配规律三、应记住的常量：1、热：1标准大气压下，冰水混合物的温度为0℃，沸水的温度为100℃体温计的量程：35℃~42℃分度值为0.1℃水的比热：C水=4.2×103J/(kg.℃)2、速度：1m/s=3.6km/h声音在空气的传播速度：V=340m/s V固>V液>V气光在真空、空气中的传播速度：C=3×108m/s电磁波在真空、空气中的传播速度：V=3×108m/s3、密度：ρ水=ρ人=103kg/m3 ρ水>ρ冰ρ铜>ρ铁>ρ铝1g/cm3=103kg/m3 1L=1dm3 1mL=1cm3g=9.8N/kg4、一个标准大气压：P0=1.01×105Pa=76cm汞柱≈10m水柱5、元电荷的电量：1e=1.6×10-19C一节干电池的电压：1.5V 蓄电池的电压：2V人体的安全电压：不高于36V照明电路的电压：220V 动力电路的电压：380V我国交流电的周期是0.02s,频率是50Hz，每秒换向100次。
1度=1Kw.h=3.6×106 J四、物理中的不变量：1、密度：是物质的一种特性，跟物体的质量、体积无关。
2、比热：是物质的一种特性，跟物质的吸收的热量、质量、温度改变无关。
3、热值：是燃料的一种特性，跟燃料的燃烧情况、质量、放出热量的多少无关。
4、电阻：是导体的一种属性，它由电阻自身情况（材料、长度、横截面积）决定，而跟所加的电压的大小，通过电流的大小无关。
物理化学复习提纲
物理化学复习提纲第一章气体的pVT性质1.什么叫理想气体，理想气体的微观特征是什么？在任何温度压力下均服从理想气体状态方程（PV=nRT)的气体称为理想气体。
理想气体在微观上具有以下两个特征：1、分子间无相互作用力。
2、分子本身不占有体积2.道尔顿分压定律的内容，及数学表达式是什么？它是由于什么气体？混合气体总压力等于混合气体中各组分气体在于混合其遗体具有相同温度和相同体积下单独存在时所产生的压力和；PB=nBRT/V，适用于理想气体。
3.什么叫气体的液化？理想气体能液化吗？一定温度范围内，施加足够大的压力，使气体凝聚成液体的过程；能。
4.什么叫饱和蒸气压？对于确定的物质饱和蒸气压只与什么有关？在一定的温度下，物质的液气平衡共存状态下的蒸汽所产生的压力叫饱和蒸汽压，温度。
5.什么叫液体的沸点？沸点与什么有关？沸腾是在一定温度下液体内部和表面同时发生的剧烈汽化现象。
液体沸腾时候的温度被称为沸点。
沸点随外界压力变化而改变，6.什么叫临界温度？使物质由气相变为液相所允许的最高温度叫临界温度。
7.范德华方程的两个常数a和b都与什么有关？a气体分子间引力的大小。
B气体分子本身体积的大小。
第二章热力学第一定律1.系统有哪几种？各自的特点是什么？敞开：既有能量又有物质，封闭：只有能量没有物质。
隔离：既没又没有。
2.什么叫广度性质，什么叫强度性质？就是具有加和性的物理量，与系统中物质的量有关，强度性质：就是不具有加和性的物理量，与系统中物质的量无关。
3.状态函数的特点是什么？1.状态函数的变化值只取决于系统的始态和终态，与中间变化过程无关；2，状态函数的微变dX为全微分。
3，具有单值性。
4.典型的单纯pVT过程有哪些？特点是什么？恒温、恒压、恒容、绝热、循环、5.反应进度的定义是什么？他与什么有关，与什么没关？反应进度是用来描述某一化学反应进行程度的物理量，它具有与物质的量相同的量纲，SI单位为mol，用符号ξ表示。
物理化学复习大纲
4．亥姆霍兹（helmholtz）函数的定义式： A=U-TS
5．吉布斯（Gibbs）函数的定义式：G=H-TS，G=A+pV
6．热力学第三定律：S*（0K，完美晶体）= 0
第三章 热力学第二定律
7．过程方向的判据： （1）恒温恒压不做非体积功过程（最常用）：
dG<0，自发（不可逆）；dG=0，平衡（可逆）。 （2）一般过程用熵判据：
第三章 热力学第二定律
二、主要公式与定义式
1. 热机效率： = -W / Q1 =（Q1+Q2）/ Q1 = 1 - T2 / T1 2．卡诺定理：任何循环的热温熵小于或等于0
Q1 / T1 + Q2 / T2 ≤0
克老修斯（R.Clausius） 不等式：
D S≥dQr / T
3．熵的定义式：dS = dQr / T
p1V1= p2V2 ， p1V1/T1 = p2V2/T2 ， =Cp，m/CV，m
第二章 热力学第一定律与热化学
三、各种过程Q、W、D U、D H 的计算 1．解题时可能要用到的内容 （1）对于气体，题目没有特别声明，一般可认为是理想气体。
恒温过程dT=0， D U=D H=0， Q=W； 非恒温过程，D U = n CV，m D T， D H = n Cp，m D T， 单原子气体CV，m =3R/2，Cp，m = CV，m+R = 5R/2 （2）对于凝聚相，状态函数通常近似认为与温度有关，而与 压力或体积无关，即 D U≈D H= n Cp，m D T
第二章 热力学第一定律与热化学
一、重要概念 系统与环境，隔离系统，封闭系统，（敞开系统），平衡状态， 状态函数，可逆过程，功，热，内能，焓，热容，标准摩尔生成 焓、标准摩尔燃烧焓、标准摩尔反应焓，节流过程
物理化学复习大纲
第二章 热力学第一定律
3.内能变:
（1） U QV 式中QV为恒容热。此式适用于封闭系统、W’=0、dV=0的过 程。
（2）U
nC T2
T1
V
,m
dT
nCV,m (T2
T1 )
式中CV，m为定容摩尔热容。此式适用于n，CV，m恒定， 理想气体单纯P，V，T变化的一切过程。
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第二章 热力学第一定律
12.节流膨胀系数 :
u J,T (T / P)H uJ，T又称焦耳-汤姆生系数，流体（气体或液体）的节 流膨胀过程，为绝热、等焓过程。此式适用于多孔塞 （或节流阀）两侧较远处的流体达到稳定流动时的节流 膨胀过程。
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第三章 热力学第二定律
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第二章 热力学第一定律
9.基希霍夫公式:
r
H
m
(T)
r
H
m
( 298.15K )
T
298.15 r CP,mdT
此式只适用于在298.15K到T的温度范围内，参加反应各
物质的种类和相态皆不发生变化的反应。
10.化学反应的恒压摩尔反应热与恒容摩尔反应热的
11.理想气体可逆绝热过程方程 :
TV 1 常 数 PV 常 数 TP (1- )/ 常 数 式中 id (g) 称CP为,m /理CV想,m气体的绝热指数。上述三式 适用于物质的量一定，CP，m为常数，理想气体可逆绝 热过程。上述三式相结合还可导出下式：
T / T1 (P / P1 )R / CP,m (V1 / V)R / CV,m
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由已知:aCu（s）=1； aCu2+=0.10 ； aH+=0.01 aH2=PH2/P oH2=91.18/101.325 = 0.9 查表： EoCu2+/Cu =0.337V，EoH+/H2=0.0V 方法二：
x y X Y a b A B
RT a a RT i o EE ln E ln ai zF a a zF i
o
25℃/298.15K,
2.303 RT 0.05916 F
1. 由已知电极的标准电极电势，求未知电极的标 准电极电势 例：已知EoCu2+/Cu=0.3402V，Eo Cu2+/Cu +=0.1584V, 求EoCu+/Cu 解: Cu2++2e=Cu Eo（1）= EoCu2+/Cu = 0.3402V Cu2++e=Cu+ Eo（2）= EoCu2+/Cu + = 0.1584V Cu++e=Cu Eo（3）= EoCu+/Cu =？ （1）（2）=（3），Eo（1）Eo（2）=Eo（3） (?)
RT v ln a B B B zF 当T=298.15K时， E Eθ
0.05916 v E Eθ ln aB B V B z
（3） 电极电势 对于还原反应： 氧化态+ z e- → 还原态 电极电势 RT a （还原态） E (电极） E（电极） ln zF a （氧化态） 电池的电动势 E = E+ - E电池的写法：负极 正极 界面表示： 液相接触 | 不同相 ，固相接触
Pt,H2(g,91.19kPa)|H+(aH+=0.01)||Cu2+(aCu2+=0.10)|Cu(s)
解：负极：H2(g, 91.19kPa)=2H+(aH+=0.01)+2e 正极：Cu2+（aCu2+=0.10）+2e=Cu（s） 电池反应：
H2(ห้องสมุดไป่ตู้, 91.19KPa)+Cu2+(aCu2+=0.1)=2H+(aH+=0.01)+Cu(s)
RT 1 RT aH 2 o ln ) ( EH / H 2 ln 2 ) zF aCu 2 zF aH
0.05916 1 0.05916 0.9 (0.3402 lg ) (0 lg ) 0.424V 2 2 0.10 2 0.10
H2(g, 91.19KPa)+Cu2+(aCu2+=0.1)=2H+(aH+=0.01)+Cu(s)
由已知:aCu（s）=1； aCu2+=0.10 ； aH+=0.01 aH2=PH2/P oH2=91.18/101.325 = 0.9 查表： EoCu2+/Cu =0.337V，EoH+/H2=0.0V 1）求E 方法一： E = E+ -E = ECu2+/Cu EH+/H2
(E
0 Cu 2 / Cu
1 1 A A 第七章 电化学 G 一、重要定律与公式 R l l 1．电解质部分 （1） 法拉第定律：对反应 氧化态+ z e → 还原态 nM = Q /zF = It / zF （2） 电导 G=1/R = κ A/l 电导率： κ= G（l/A），（l/A）-称为电导池常数 摩尔电导率：Λ m= κ /c 摩尔电导率与浓度关系：稀的强电解质Λm = Λ∞Ac1/2 （3） 离子独立定律：无限稀释溶液 C v A v v C z v A z Λ m∞ = v+Λ m ∞+ + v- Λ m ∞
ΔrGm=zEF=2×1.1031×96485=212865J· mol-1 E ΔrSm=zF ( ) p=2×96485×(4.6 10-4) T = 88.77J· K-1· mol-1
ΔrHm=ΔrGm+TΔrSm=-212865+298(88.77)=239318J· mol-1
Qr=TΔrSm=298（88.77）= 26453J· mol-1
2. 原电池 （1） 热力学 Δ G= -zFE Δ S= -（G/ T）p = zF （ E/ T）p Δ H =Δ G + T Δ S = -zFE +zFT （ E/ T）p Qir = T Δ S =zFT （ E/ T）p （2） 能斯特方程 ΔrGmθ = -zFEθ = -RTlnKθ
1 l 解： R A
l R const A
κKClRKCl=κHCl RHCl
HCl KCl
RKCl 150.0 1 0.14016 0.4116 S m RHCl 51.4
三.难溶盐的溶解度及溶度积 例：BaSO4饱和溶液18℃电导率为3.64810-4 S· m-1，水 的电导率为1.510-4 S· m-1，求BaSO4的溶解度。 解：Λm =κ×10-3/ c =κ×10-3/ S κBaSO4=κ溶液-κ水=3.64810-41.510-4 =2.14810-4S· m-1 18℃: ∞（1/2Ba2+）= 5510-4 S· m2· mol-1 ∞（1/2SO42-）= 68.510-4 S· m2· mol-1 ΛmΛ∞= ∞（1/2Ba2+）+∞（1/2SO42-） = 123.510-4 S· m2· mol-1 S= c =κ10-3/Λm = 2.14810-4 10-3/123.510-4 =1.7310-5mol· dm-3
o
(E
0 Cu 2 / Cu
E
o H / H2
a RT ) ln 2 F aCu 2 aH 2
2 H
0.05916 0.012 (0.3402 0) lg 0.424V 2 0.10 0.9
2）求ΔrGm ΔrGm=zEF = 20.42496485 =81819.28 J· mol-1 3）求Ka o ΔrGmo =-RTlnKao = -zE o F =-zF(Eo Cu2+/Cu-Eo H+/H2) = 2(0.3402 0)96485 = 72749.69 J· mol-1
（2）E= E(Hg2SO4|Hg) - E(H2|H+) = 0.615V K=exp(zFE/RT)=exp(2×96500C×0.615V/8.3145 J· mol-1· K-1×298K) =6.380×1020 rGm= - zFE = -2×96500C· mol-1×0.6960V=-134.328 J· mol-1=-134.3kJ· mol-1 （3）E= E- (0.05916V/2)lg a(H2SO4) lg a(H2SO4) = 2(E- E)/0.05916V=2×(0.615V0.6960V)/0.05916V= -2.738 a(H2SO4) =1.827×10-3 a= a(H2SO4) 1/3 =（1.827×10-3）1/3 = 0.1222 = a / (m/ m) =0.1222/(41/3×0.5)=0.1540
o G 72749 .69 o r m ln K a 29.35 RT 8.314 298 .15
Kao = 5.579 1012
3. 将已知化学反应设计成原电池，求原电池E，反 应的平衡常数Kao ，判断反应方向? 例1：试设计一个电池，使其中进行下述反应 Fe2+(aFe2+)+Ag+（aAg+）= Ag（s）+Fe3+（aFe3+） （1） 写出电池的表达式 （2） 求电池的电动势E o （3） 计算上述电池反应在298K，反应进度 为 1mol 时的平衡常数Kao （4）若将过量磨细的银粉加到浓度为0.05mol· kg-1 的Fe（NO3）3溶液中，求当反应达到平衡后，Ag+ 的浓度为多少（设活度系数均为1）
E ΔrGm=ΔrHmT zF ( ) p= - zEF T E ΔrHm= zEF+ zFT ( ) p T
例：在298K和313K分别测定丹尼尔(Daniell)电池的电动 势,得到E1(298K)=1.1030V，E2(313K)=1.0961V，设丹尼 尔电池的反应为：Zn(s)+CuSO4(a=1)=Cu(s)+ZnSO4(a=1) 并在上述温度范围内，E随T的变化率保持不变，求丹尼 尔电池在298K时，反应的ΔrGm、ΔrHm、ΔrSm和可逆热效 应Qr。 解： E E2 E1 1.0961 1.1030 ( )p 4.6 10 4V K 1 T T2 T1 313 298
vB vB θ B B B B
2.电导率的测定
电导池 溶液
1 1 A A G R l l
l/A：电导池常数
惠斯顿电桥 电阻R к 例： 298K,KCl0.0100mol· dm-3, R=150.0Ω,HCl溶 液0.0100mol· dm-3，R=51.4Ω,求κHCl？
六、关于原电池的计算原则:
x y x y RT a a RT a o o o X Y X aY EE ln a b ( E E ) ln a b zF a A aB zF a A aB
RT a还原态 RT a还原态 o E E E [ E ln( ) ] [ E ln( ) ] zF a氧化态 zF a氧化态
ΔGm o（1）ΔGm o（2）=ΔG mo（3）(?)
2Eo（1）F + Eo（2）F= Eo（3）F Eo（3）=2Eo（1） Eo（2）=2×0.34020.1584=0.5220V