火焰原子吸收法测定奶粉中铜含量的不确定度评估
火焰原子吸收法测定水中铜的不确定度评定
００５ ， Ｏ ０２９ｍ ； 移液管 中溶液的温度与 ．０／５＝ ．０ ｌ③ ，
校正时的温度不 同引入 的体积不确定度 ， 设温差为 ２ ， 水体积膨胀系数为 ２ １ １ 一 ＂ 则移液管的 ． ×０ ／ Ｃ， 体积变化为 １ ２ １× ０ × ＝ ± ．０ ｍ ， ０× ． １ ２ ００４２ ｌ按
２ 数 学模 型
（） １
级单标线移液管吸取标 准溶液 ｌ．０ｒ 至 １０ｍ ０ ０ ｌ Ｉ ｌ ０ ｌ 容量瓶 中， 去 离 子水 定 容 至标 线， 到 浓度 为 用 得
１００ ｇＬ的标准 中间液 ； ０ ．０ｍ ／ 再用 ５０ ｌＡ级单标 ．ｏＩ Ｉ ｌ 线移液管吸取 ５ｏ ｌ ．ｏｒ 标准 中间液至 １０ｍ 容量瓶 Ｉ ｌ ０ ｌ 中 ， ０２％ 硝 酸 溶 液定 容 至 标 线， 到 浓 度 为 用 ． 得 ５０ ｇＬ ．０ｍ ／ 标准使用液。 １４ １２ 标准 曲线 的绘制 ．． ． 于一 组 ７个 １０ ｍ 容量 瓶 中， 次加 入 ０ ０ ｌ 依 、 ２０ 、．０ ８０ 、０ ０ 、５ ０ 、００ ｒ 的 标 准 ．０４ ０ 、．０ １．０ １．０ ２．０ｒ ｄ铜 使用液， 得到浓 度分别 为 ０ ０ １ 、．００ ４ 、． ０ 、．０ ０２ 、．０ ０ ５ 、 ０７ 、．０ｍ ／ ．５ １０ ｇＬ的 ７种系列标准溶液 ， 对其进行测 定， 绘制标准曲线。
得 出绘制标准 曲线 引入 的不确定度分量和样品测量重复性 引入 的不确定度 分量对测 量结果产 生主要 影响 ， 因
此， 高方法的灵敏度和 准确度 的关键步骤是提 高操作技 能， 提 增加标准曲线测量次数和被 测样品测量次数 。
原子吸收法测定维他奶中铜不确定度的评定
Ｖｏｌ．３３，Ｎｏ．７２００５（ｔｏｔａｌ１７６）ｗｗｗ．ｃｈｉｎａｄａｉｒｙ．ｎｅｔｒｐｇｙ＠ｃｈｉｎａｊｏｕｒｎａｌ．ｎｅｔ．ｃｎ中国乳品工业收稿日期：２００５－０４－１３作者简介：颜晓丽（１９８０－）女，硕士研究生，主要从事天然药物分析与应用方面的研究。
０引言微量元素是一些人体比不可少的元素，但食用过量又会导致人体中毒。
目前质量监督系统通常采用原子吸收法来测定食品中微量元素［１－３］。
该方法的前处理过程复杂，样品需要进行消化，在测量过程中，引起测量不确定度的因素有很多，不只局限于测量仪器、测量设备的范畴。
因此该方法的不确定度评定显得尤为复杂、困难。
到目前为止，尚未见相关的不确定度报导。
对于实际样品测定过程中，基体的干扰比较大，一般采用标准加入法消除基体干扰。
本文依据ＩＳＯ出版的“测量不确定度表示导则”［４］和我国颁布的ＪＪＦ１０５９－１９９９［５］，分析评定了原子吸收测定中标准加入法测定维他奶中的铜含量所产生的不确定度。
１实验部分１．１仪器和试剂ＷＦＸ－１Ｃ型原子吸收分光广度计。
容量瓶和移液管均为Ａ级。
用少量ＨＮＯ３（体积比为１∶１）溶解金属Ｃｕ（９９．９９％），配制成质量浓度为５０ｍｇ／Ｌ铜标准溶液；维他奶为市售；其他试剂均为分析纯。
实验用水均为２次水。
１．２实验方法１．２．１维他奶样品的消化移取２０．００ｍＬ维他奶于消化瓶中，慢慢加入５．００ｍＬ浓Ｈ２ＳＯ４加热浓缩碳化。
然后加入少量混酸（ＶＨＮＯ３︰ＶＨＣｌＯ４＝４︰１）加热，反复操作直至溶液呈无色，保存待用。
１．２．２标准加入法取４份维他奶消化液，分别加入０．００，０．１０，０．５０，１．００ｍＬ质量浓度为５０ｍｇ／Ｌ铜标准溶液，再定容至刻度。
取４份标准溶液，分别加入０．００，０．１０，０．５０，１．００ｍＬ质量浓度为５０ｍｇ／Ｌ铜标准溶液，再定容至刻度。
采用ＡＡＳ测定其吸光度值，分别绘制曲线，外推至吸光度值为零得出待测液浓度。
１．２．３原子吸收光谱法（ＡＡＳ）测定条件分析线波长３２４．５ｎｍ。
火焰原子吸收分光光度法测定碳素钢中铜含量的测量不确定度评定
属 铜 ， １ １硝 酸 ５ Ｌ 加 热 溶 解 ， 却 后 移 人 以 ： ｍ ， 冷
１０ ｍ 容量瓶中， ００ Ｌ 以水 稀释至刻度 ， 摇匀 ； 盐酸、 硝
酸、 高氯 酸 ： 优级 纯 ； 实验用 水为超 纯水 。 １２ 仪器工作 条件 ．
检测 波 长 ： ２ ． ｎ 灯 电 流 ： ． ｍ 狭缝 宽 ３ ４ ８ ｍ； ７ ０ Ａ； 度 ： ．ｎ 空 气流 量 ：５ ０ Ｌ・ ｎ 乙炔 流 量 ： ． １ ３ ｍ； １ ． ｍｉ～； ２
．
Ａ Ｕ一 １ Ｅ ２０型
电子 天平 （３ 岛津公 司 ） １本 ；
２ 号优质碳素结构钢化学分析标准样品 ： ０ 编号
为 Ｇ Ｂ ４０７— ２ 沈 阳标 准样 品研究 所 ） Ｓ Ｈ ０２ ９ （ ； 铜标 准溶 液 ：．ｍｇｍ 。准确称 取 ０ １０ ｇ金 Ｏ１ ／ Ｌ ．００
测 定不确 定 度 是 评价 检 测结 果 可信 性 、 比性 可 和可接 受性 的重 要指 标 。根 据 ＪＦ１５ Ｊ ０ ９—１９ … 的 ９９
规定 ， 按照 Ｇ ２ ３ ５ Ｂ ２ ． ３—８ ７的测 定方 法 ， 火焰 原 子 对 吸收分 光光 度 法 测 定 碳 素 钢 中铜 含 量 的 测 量 结 果
摘
要： 对火焰原 子吸收分光光度法测定碳索钢 中铜含量 的测量 不确定度进 行 了分析 ， 分析 了测量 不确定度 的主
要 来源 ， 并对各不确定度分量进行 了评定 ， 得合成标 准不确定度 和扩展不确定度分别 为 ００ ０ １ 求 ．０７ ％和 ０ ０ １ ％． ．０ ４
关键 词： 火焰原子 吸收分光光度法 ； ；不确定度 ； 铜 评定 中图分 类号 ： ６ ７ ３ 文献标识码 ： 文章 编号 ： ０ ０ ５．１ Ａ １ ９—８４ （ ０７ ０ Ｏ ４ ０ ０ １３ ２ ０ ）４一 Ｏ４— ３
直接吸入火焰原子吸收法测定水中铜的测量不确定度评定
直接吸入火焰原子吸收法测定水中铜的测量不确定度评定摘要：本文主要论述了原子吸收法测定水中铜的不确定度，得出本方法的不确定度主要为消解过程、工作曲线、及重复测量样品三个因素。
关键词：原子吸收法；测定铜；不确定度评定Abstract: This paper mainly discusses the determination of copper in water by atomic absorption of uncertainty, uncertainty that the method of digestion process, mainly for the working curve, and repeated measurement samples of three factors.Keywords: atomic absorption spectrometry; Determination of copper; uncertainty evaluation一、检测方法方法依据及原理依据直接吸入火焰原子吸收法测定铜（《水和废水监测分析方法》）第四版），对水中铜的测量不确定度进行评定；水样中铜离子被原子化后，吸收来自铜元素空心阴极灯发出的共振线，其吸光度与该元素的含量成正比，符合比耳定律（C=kA）。
根据这一原理，被测水样中铜产生的响应值经工作曲线查得其浓度进行检测。
主要仪器原子吸收分光光度计操作步骤3．1标准曲线绘制3．1．1标准使用液配制铜标准溶液从环境保护部标准样品研究所购买，编号为GSB05-1117-2000，质量浓度为500mg/L，相对不确定度为1%。
用10.00mL单标线移液管（A级）准确移取标准溶液10.00mL至100mL容量瓶（A级）中，用去离子水稀释至标线，配得质量浓度为50mg/L的铜使用液。
3．1．2标准曲线绘制分别对铜浓度为0，0.25，0.50，1.50，2.50，5.00mg/L的6种标准溶液进行2次重复测定，绘制标准曲线。
火焰原子吸收法测定预混料中铜含量的测量不确定度评定
差 （ Ｅ） 定 容 的体 积 校 准 等 。 ＭＰ ． ３ ３ 最 小 二 乘 法 拟 合 标 准 曲 线 校 准 得 出 Ｇ 时 所 产 生 的不 ．
确定度 。
测 量 不 确定 度 ． 以定 量 地 说 明 检 测 结 果 的 质 量 。对 被 测 量 真
值 所 处 区 间作 出 判 断 ， 以便 确 定 产 品 是 否 合 格 ， 际 间 的 量 国
ｕ 移） ＝ ＝ －０．０ ｌ ｏ １ ５－０｜ １ ％ 。 ｌ５
②容 量瓶 体 积 引 入 的 不 确 定 度 ：Ｊ １ ６—１９ （ 用 玻 璃 量 ＪＧ ９ ９０ 常
器 》 定 ．０ 规 ２＂ Ｃ时 １ ０ ｍｌ 量 瓶 （ 级 ） ０ 容 Ａ 的容 量 允 许 误 差 为 ±
： ｏ． １ ５ｍｌ ０ １
碳 ）然后 再 快 速 加 人 ， 转 坩 埚 并 加 热 直 到 内 容 物 近 乎 干 ， 旋
燥 ， 加热 期 间 务 必 避 免 内容 物 溅 出 。 用 ５ｍｌ 酸 （ 在 盐 同上 ） 加 热 溶 解 残 渣 后 ， 次 用 ５ ｍ 左 右 的水 将 试 样 溶 液 转 移 到 １ ０ 分 ｌ ０ ｍｌ 量 瓶 。 待 其 冷 却 后 ， 后 用 水 稀 释 定 容 并 用 滤 纸 过 滤 ， 容 然
值 比对 和 实 验数 据 的 比 较 ， 要 求 提 供 包 含 因 子 或 置 信 水 平 也
约 定 的 测 量 不确 定度 。 经过 ２ ０多 年 的 争 论 、 究 和 发 展 ， 量 不 确 定 度 的 评 定 研 测 和 表 示 方 法 已趋 于成 熟 。 在 化 学 分 析 测 量 领 域 ， 已有 一 些 文 章 发 表 ， 在 饲 料 领 域 几 乎 没 有 。本 文 按 Ｇ ／ １ ８ ５—２ ０ 但 Ｂ 『 ３８ ０３ 《 动物 饲 料 中铜 含 量 的测 定 》 焰 原 子 吸 收 法 重 复 ６次 测 定 火 预 混 料 中铜 含量 ， 算 实 验 标 准 差 ． 时 对 测 定 过 程 系 统 效 计 同 应 产 生 的 不 确定 度 分量 进 行 评 估 ， 而 评 定 其 不 确 定 度 。 从
火焰原子吸收分光光度法测定矿石中铜的含量不确定度评定
Ａｃｃｕｒａｔｅ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｓｐｅｃｉｆｉｃ“ｃｏｐｐｅｒ”ｃｏｎｔｅｎｔ． ｆｏｒ ｔｈｅ“ｃｏｐｐｅｒ’’ｍｉｎｅｒａｌ ｒｅｓｏｕ ｒ ｃｅｓ ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｐｒｏｖｉｄｅｓ ａ ｎ ｉｍｐｏｒｔａｎｔ ｂａｓｉｓ ｆｏｒｔｈｅｆｌａｍｅ ａｔｏｍｉｃ ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍ ｅｔｒｉｃ ｄｅｔｅｒｍ ｉｎａｔｉｏｎｏｆｔ ｈｅ‘‘ｃｏｐｐｅｒ”ｄｅｔｅｒ ｍ ｉｎａｔｉｏｎ ｏｆｉｍｐｏｒｔａｎｃｅ．Ｉｎｔｈｉｓ ｒｅｇａ ｒｄ， ｔｈｉｓ ａｒｔｉｃｌｅ ｄｉｓｃｕｓｓｅｓ ｔｈｅ ｕｎｃｅｒｔａｉｎｔｙ ｏｆ ｔｈ ｅ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｃｏｐｐｅｒ ｉｎ ｏｒｅ ｂｙ ｆ ｌａｍｅ ａｔｏｍｉｃ ａｂｓｏｒ ｐｔｉｏｎ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ ｍｅｔｈｏｄ ｔｈｒｏｕｇｈ ｅｘｐｅｒ ｉｍｅｎｔａｌ
测量 不确 定度 的主 要评 定方 法，一直 在 “铜 ”含 量测定 中得
① 质 量 确 定 ：根 据 ＧＢ／Ｔ１４３５３—２０１０要 求 称 取 质 量
到重视 与 关注 。火焰 原子吸 收分 光光度 法测 定是 近年来 较为 为 ０．５０００ｇ的待 测 物 ，天 平 最 小 分 度 确 定 为 ０．１ｍｇ；② 依 照
作 者 以 ＪＪＦ１０５９－ １９９９和 ＪＪＦ１１３５－ ２００５具 体 要 求 为 实验 标 准 ， 形 分 布 ， 两 次 称 量 天 平 的 最 大 允 许 误 差 引入 的不 确 定 度 。具
进行 了矿石 中铜 的含 量 的不确定 度分 量评估 实验 ， 以评 定铜 体数据 公式如下 ：
先进 的岩 石矿物 测量 技术 ，相关 实验结 果也 得到 了 国家 有关 ＪＪＧ５３９１９９７规定将天平 的最大允许误差确 定为 ０．５ｍｇ，待测物
火焰原子吸收光度法测定水中铜的不确定度评定
一 ５ｌ一
凸 实验 研 究
将 样 品或 消解处 理 过 的样 品直 接吸入 火 焰 ，在 火 焰 中形成 的原子对特征 电磁辐射产生 吸收 ，将测得 的样品吸光度和标准溶液 的吸光 度进行 比较 ，确定样 品中被测元素的浓度 。
收稿 日期 ：２０１７—１１－０７ 作者简介 ：吴松涛 （１９６８一），男 ，四川宜宾人 ，硕士研究生 ，高级工程师 ，从事环境监测工作 。
１ 试验方法及原理
１．１ 试 验方法及仪器设 备 根据 《水质 铜 、锌 、铅 、镉 的测定 火焰原 子吸
收 分光光度 法 》 （ＧＢ７４７５—８７）的要 求 ，用塞 默飞科 技有 限公 司的石 墨炉火 焰原子分光光度计（仪 器型号． ＩＣＥ ３３００型 ；仪器编号 ：ＡＡ０２１２５１０２）测定水 中铜 。 １．２ 试验方法原理
火焰原子吸收光谱法测定铜合金中铅含量的不确定度评估
火焰原子吸收光谱法测定铜合金中铅含量的不确定度评估陶美娟，陈忠颖，鄢国强（上海材料研究所检测中心，上海 200437）摘要：分析了用火焰原子吸收光谱法测定铜合金中铅的不确定度的评估，其不确定度来源于样品中铅的含量、样品溶解后的体积及样品质量。
通过对各个不确定度的计算，最后计算出合成标准不确定度和扩展不确定度。
关键词：不确定度，铅，火焰原子吸收光谱法EV ALUATION OF THE UNCERTAINTY FOR THE DETERMINATION OF LEAD IN COPPER ALLOY BY ATOMIC ABSORPTION SPECTROMETRY TAO Mei-juan, CHEN Zhong-ying, YAN Guo-qiang(Testing Center，Shanghai Research Institute of Materials，Shanghai 200437)Abstract: The uncertainty for the determination of lead in copper alloy by flame-atomic absorption spectrometry was evaluated. The sources of the uncertainty resulted from the determination of lead, the volume of the solution and the weight of the sample were discussed and calculated. The combined standard uncertainty and the expanded uncertainty were reported. Keywords: Uncertainty, Lead, Atomic absorption spectrometry根据ISO/IEC 17025-2005《检测和校准实验室能力的通用要求》的有关规定，检测实验室必须具备对测量不确定度进行评估的能力。
原子吸收分光光度计火焰法测铜检出限测量结果不确定度评定
×Ｓ ．０５×０ ０ ８ ＝ ９ ＝００ ． ９ ７ ４．４× １ － ０￣ ｍＬ／ ｇ
自由度 ：『＋０ １ ＿Ｏ Ｊ
３ 仪器示值变化 的不确定度 Ｕ ） 目前数显仪器的示值 分辨力 通常为 ００ １ 由此引起 的量化不确定 ．０ ，
度为 ：
Ｏ Ｏ ｘＯ ５ ０１
． ．
． ． ． ． ． ． ． ． ． ． ． ．
３
－ ． ０９ ０．０ １５
４
１１ ．
５ 平 值 均
３１ ． ０．９ １０
（） ２测量环境条件 ： （— ５℃ ， 温度 ５３ ） 相对湿度小于 ８％。 ０
（） ３ 测量标准 ： 国家标准物质 ： 铜标准溶 液 （） ４ 被测对象 ： 原子吸收分光光度计 （ ） 量 方 法 ： 先 进 行 波 长 准 确 度 的检 定 ， 后 用 火 焰 法 测 铜 标 ５测 首 然 准溶液 ， 计算出检测 限， 出限先用系列标准溶液测量浓度 一 检 吸光度曲 线得到 曲线 的斜率 ， 并连续 １ 次测量空 白溶液 的吸光 值 ， １ 计算 ３ １ 倍 １ 次测量值的标准偏差和工作 曲线斜率 的比值 ，可得到检 出限 的测量结 果。 （） ６ 评定结果 的使 用 ： 在符合上述条件下 的测 量结果 ， 一般 可参照 使用本不确定度 的评定方法 。 ２ 数学模型 、
２
：
－
［ 司 Ｙｘ ］ （
式 中 ： －００ ０５ １ ＋ ．＋ ． ： ９ Ｔ ． ．＋ ３０ ５０ １ ＋ ． ０
．
表 ２各 种不 同浓度的吸光度值 和计算值
ｌ 序 号
Ｘ － ｐｇ ｍＬ ｉ ５ ．／ Ｙ ｙ ０
ｌ
一１９
．
２
～１４ ． ０．５１ Ｏ
火焰原子吸收光谱法测定冰棒中铜含量的不确定度评定
方法 ， 运用该法识别 出测定过程 中的关键环节 ， 重点 关注关键
环节的质量控制 ， 以更为有效 地提高检 测工 作的质量。
１ 测量 方法
按照中华人民共 和国 国家标准 ＧＢＴ５ ０ ．３ ２ ０ （ 品 ／ ０ ９１ － ０ ３ 食 中铜 的测定》 中的第一法原子吸收光谱 法操作【 ３ １ 。
将火 焰原 子 吸 收分 光 光 度计 调节 至 最 佳测 定 状 态 ， 在 ２９ ｒ ７ ． ｍ波长下 ， 乙炔 一空气 火焰测定 标准系列溶 液 、 ５ ｉ 用 样品
溶液和空 白对照溶液 。 测得 的样品吸光度值减去空 白对照吸光 度值后 ， 由标准曲线查得铜 （ ｇｍ ） ／ １浓度。
５ 不 确定 度分 量评定
５１ 的不 确 定 度 ． Ｃ
Ｃ的不 确定度 主要 由线 性 回归 ， 准溶 液 ， 标 仪器引起 的不
１． ｇ， ００ ）分别置于 １ ０ ０ ｍＬ容量瓶 中， 加硝酸（ ．％） Ｏ５ 稀释至刻
度 ，混 匀 。 容量 瓶 中每 毫升 分 别 相 当 于 ０ ０２ ，． ，．０ ，．０ ０ ０ ０６ ， ４ １ ０ １ ０Ｉｇ 。 ． ，． Ｘ 铜 ０ ５
品中铜 的浓度 ｍｇＬ Ｍ： ／ ； 样品的取样量 ｍＬ Ｖ： ； 样品定容体积 ｍＬ 。
３ 测定 结果
ｌ Ｘ ｌ Ｘ １ ｘ Ｉ ） ｌ １ ２ ３ （ ４ １ ） （ ６
会的认 可。根据 Ｃ Ｓ Ｃ ０ ：０ ６ 检测和校准实验室能力认 ＮＡ ～ Ｌ １ ０ （ ２ 可准￣ ） ＩＯ ７ ２ ：０ ５ 中 ５４６ Ｊ ｒ （Ｓ ｍＣ １ ０ ５２ ０ ） ．．２条款 的规定 “ 测实 ． 检 验室应具有并应用评定不确定 度的程序” ， 圆 由此测量不确定度
火焰原子吸收光谱法测定预混料中铜的不确定度评定
程 ， 品吸 收值 代 入 方 程 求得 上 机 浓 度 ， 通 过 样 再 数学公 式求 得含 量为 ５３ ０ ｇ ｇ ０ ｍ ／ 。 ｋ
２ 结 果 与讨 论
坏 的关键 。测量不 确定度 是表 征合 理地赋 予被测 量 值 的分散 性 ， 与测 量 结果相 联 系 的参数 。对检 测 结 果 进行 不 确 定 度 评估 能够 更 准 确地 表 达检 测 结果 的可靠程 度 。为保证 实验室 用火焰 原子 吸
ｓ ｃ ） （ ：
＝ ． ０２Ｉ ／ Ｌ ００ ｇ ２ ￣ｍ
直线 求值 的不确 定度 分项 ／ Ｃ。（ Ａ类 不确 定 ／ 属 ， ） （
度评 定 ） 。 所 以 ｕ Ｃ２＝ｓ ｃ ）００ ０２Ｉ ／ Ｌ （１ ） （ １＝ ． ｇｍ ２ ￣
别 导入 已调 至 最 佳 条件 的火 焰 原 子 化器 进 行 测 定， 以铜 标 准液 浓度 和 对应 吸光 度值计 算 回归方
关 键词 ： 不确 定 度 ； ； 焰 原 子 吸 收 光谱 法 铜 火
对于 检测 工作 者 来说 ， 检测 数 据 就是 我们 的 产 品 ， 测结 果 的准 确性 和 可靠性 是 数据 质 量好 检
１１１ 日本 日立 Ｚ ５ ０ ．． 一 ０ ０型原 子吸 收分光光 度计 １１ 瑞 士 Ｐｅ ｉ Ｓ ２ Ａ Ｓ Ｓ型 电子分 析天 平 ．． ２ ｒｃ ａＸ ２ ５ — Ｃ ｓ
２２ 不 确定度 分量 的识别 、 ． 分析 、 量化
从 数 学 模 型 中 可看 出影 响 预 混 料 中铜 测量 不 确定 度 的分量 有 ： 定用样 品和试 剂 空 白液 中 测
维普资讯
稍钳７萄 ０７ ２ 期 ； ２０￣ １
４ ３
检测分析
火焰原子吸收光谱法测定饮料中铜含量的不确定度评定
ｏ ｆ ｃ ｏ ｐ ｐ ｅ ｒ ｉ ｎ ｆ ｏ ｏ （ １ 》． Ｔ ｈ ｒ ｏ ｕ ｇ ｈ ｔ ｈ ｅ ｅ ｓ ｔ ａ ｂ ｌ ｉ ｓ ｈ ｍ ｅ ｎ ｔ ｏ ｆ ｍａ ｔ ｈ ｅ ｍａ ｔ ｉ ｃ ａ ｌ ｍ ｏ ｄ ｅ ｌ ， ｈｅ ｔ ｍａ ｉ ｎ ｓ ｏ ｕ ｒ ｃ ｅ ｓ ｏ ｆ ｕ ｎ ｃ ｅ ｔ ｒ ａ ｉ ｎ ｔ ｙ ａ ｒ ｅ ａ ｎ ｌｙ ａ ｚ ｅ ｄ ， ｔ ｈ ｅ
刘 黎 ｔ 肖常 国 王雷 雷 刘 路 邓 可 ｚ
（ 青 岛市黄岛区检验 检测 中心 ， 山东青岛
ＬＩ Ｕ Ｌｉ
２ ６ ６ ， 山东青 岛
２ ６ ６ ５ ５ ５ ）
ＸＩ ＡＯ Ｃｈａ ｎ ｇ ｇ ｕｏ Ｗ ＡＮＧ Ｌｅ ｉ ｌ ｅ ｉ ＬＩ Ｕ Ｌ ｕ ＤＥＮＧ Ｋｅ
火焰原子吸收分光光度法测定矿石中铜的含量的不确定度评定
科技信息ＳＣＩＥＮＣＥ＆ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹＩＮＦＯＲＭＡＴＩＯＮ2013年第1期测量不确定度[1]是表征合理地赋予补测量之值的分散性，与测量结果相联系的参数。
测量不确定度的评价工作是检测工作中重要的技术组成部分，是进行实验室国家认可的的必要条件，笔者依据JJF1059-1999[1]及JJF1135-2005[2]相关要求，对于矿石中的铜的测定的不确定度分量进行分析评估，从而评定其不确定度。
1测定过程及建立数学模型1.1测定Cu 所需的过程称取0.5000g 样品于聚四氟乙烯烧杯中，加15mL HCl 、5mL HNO 3、20mLHF 、3-4mL HClO 4，蒸发至白烟冒尽，冷却后加入（1+1）V/V HCl 8mL 提取。
定容于100mL 容量瓶中，依据含量分取10mL 于100mL 容量瓶中，用4%HCl 稀释至刻度，选择合适Cu 标准溶液，绘制标准曲线，再测量待测物，由Cu 的吸光度，计算待测物浓度，计算Cu 含量。
1.2测定矿石中铜含量数学模型Cu （%）=C 0V 2V 总f mV 1106*100%式中：C 0———表示待测物被稀释后质量浓度（μg/mL ），m ———表示待测物称样质量（g ），V 2———表示待测物被稀释后体积（mL ），V 总———表示待测物被稀释前的体积（mL ），V 1———表示待测物被稀释时提取母液的体积（mL ），f ———表示待测物消解过程中回收率。
2标准不确定度的评定火焰原子吸收法测定矿石中的铜的含量不确定度主要来源有[3]：样品制备过程中的，包括样品的均匀性、天平的重复性的、样品消解过程中回收率、定容体积校准，样品稀释中的移液管和容量瓶校准等；样品在测量过程中产生的不确定度，包括标准物质，包括标准储备液的不确定度及稀释过程中产生的不确定度，最小二乘法拟合曲线校准得出的C 0产生的不确定度；重复性实验引起的不确定度，包括天平的重复性，体积重复性、回收率重复性等。
石墨炉原子吸收法测定奶粉中铜质量分数的不确定度评定
现代测量与实验室管理2008年第2期 文章编号:1005-3387(2008)02-0021-23石墨炉原子吸收法测定奶粉中铜质量分数的不确定度评定谢玉珊1 罗惠明2 刘江晖1 姚 红1 谢湘娜1(11广东出入境检验检疫技术中心,广州 510623;21汕头检验检疫局,广东 510500)摘 要:根据G B /T 5009.13-2003《食品中铜的测定方法》[1]石墨炉法重复6次测定奶粉中铜质量分数,计算实验标准差,并对测试过程系统效应产生的不确定度分量进行评估,从而评定其不确定度。
关键词:石墨炉法;奶粉;铜;不确定度中图分类号:O65 文献标识码:A1 测试原理及过程1.1 测试原理样品经消化处理后,导入石墨炉中,原子化后吸收324.8nm 共振线,其吸收量与铜质量分数成正比,与标准系列比较定量。
1.2 测试过程称取约0.500g 奶粉,加5.0mL 硝酸(优级纯),在微波灰化炉中碳化和灰化,用去离子水溶解并定容至25mL,上石墨炉测定。
其测试流程如图1所示。
图1 奶粉中铜质量分数测试流程图2 数学模型奶粉中铜质量分数w =C ×V ×103m ×103(1)式(1)中,w 为奶粉中铜质量分数,m g/kg;C 为测定液中扣除试剂空白后铜的浓度,μL;V 为样品消化后的定容量,L;为样品质量,。
3 不确定度分量的主要来源石墨炉法测定奶粉中铜质量分数的不确定度主要有以下4个来源:标准物质(包括标准储备液的不确定度及稀释过程所引入的不确定度)、样品制备过程(包括样品均匀性、天平的最大允许误差(MPE )、消化过程的回收率、定容的体积校准等)、最小二乘法拟合标准曲线校准得出C o 时所产生的不确定度和重复性实验导致的不确定度(包括样品均匀性、天平重复性、体积重复性和回收率重复性等)。
4 标准不确定度的评定4.1 标准物质不确定度4.1.1 标准储备液的不确定度铜标准储备液(G BW 08615)为国标中心提供,质量浓度为1000μg/mL,标准证书给出扩展不确定度为1μg/mL,k =2,则铜标准储备液的标准不确定度u (ρ)=1μg/mL2=0150μg/mL u rel (ρ)=u (ρ)ρ=01500μg /mL 1000μg/mL =010500%4.1.2 稀释过程引入的不确定度稀释过程:用1mL 可调移液器吸取1mL 铜标准储备液,置于100mL 容量瓶(A 级)中,用1%硝酸溶液定容至刻度,制成10μg/mL 铜标准使用液。
火焰原子吸收法测定面粉中铜的不确定度评估
食品 中的铜 主要来源 于土壤 ，并且 多以离子态 形 式 存 在 ，所 以很 容易被 植物 吸收 ，从 而造 成食 物 中含 铜 。食 品中铜 的另一种 主要来 源是工业生产直接或间 接对食 品的污染 。由于工农业 的不 断发展 ，铜及其 化 合物广泛应用 ，从而直接或间接污染食物ｌｌＪｃ铜的检测 方法很 多 ，有原子 吸收法 、电化学测 定法 、分 光光度 法 和液 相色谱 法等 ，其原 理 和灵敏 度各 不相 同 ，由于 面 粉 中铜含量 较 低 ，火 焰原 子 吸收法 测定 面粉 中铜 含 量 ，灵敏度 高 ，较快 速 ，因此本 次试验铜含量 测定采 用 火 焰 原 子 吸 收 法 ［２１。
２０１６年 １月
第 ３７卷第 ２期
－
１５４
食品研究与并发
Ｆｏｏｄ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ａｎｄ Ｄｅｖｅｌｏｏｍｅｎｔ
ＤＯＩ：１０．３９６９￣．ｉｓｓｎ．１００５－６５２１．２０１６．０２．０３８
检测 分析
火焰原子吸收法测定 面粉 中铜 的不确定度评 估
陈丹萍 ，陈彩彦 。范敏华 ，杨 富春 （佛 山出入境检验检疫局 ，广东 佛 山 ５２８０００）
ｏｆ ｔｈｅ ｕｎｃｅｒｔａｉｎｔｙ ｉｎ ｔｈｅ ｍｅｔｈｏｄ ｗａｓ ｔｈｅ ｓｔａｎｄａｒｄ ＣＨＩ Ｖｅ ａｎｄ ｒｅｐｅｔｉｔｉｏｎ ｏｆ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｆ ｌａｍｅ ａｔｏｍｉｃ ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ ｍｅｔｈｏｄ；ｃｏｐｐｅｒ；ｕｎｃｅｒｔａｉｎｔｙ
火焰原子吸收法测定奶粉中铜含量的不确定度评估
火焰原子吸收法测定食品中铜含量不确定度的评定1 范围适用于本实验室火焰原子吸收法测定食品中铜含量结果不确定度的评定和表示。
2 引用文献JJF 1059-1999《测量不确定度的评定和表示》GB/T 5009.13-2003《食品中铜的测定》JJG 646-2006《定移液器》JJG 196-2006《常用玻璃量器》3 试验方法和计算公式3.1试验原理试样经处理后，导入原子吸收分光光度计中，原子化以后，吸收324.8nm共振线，在一定范围内，其吸收值与铜含量成正比，与标准系列比较定量。
3.2 试验方法食品试样磨碎后，混合均匀，称取5.00g试样，置于瓷坩埚中，加5ml硝酸，放置0.5h小火蒸干，继续加热碳化，移入马弗炉中，500℃±25℃灰化1h，再加入1ml硝酸浸湿灰分，小火蒸干，在移入马弗炉中，500℃灰化0.5h，冷却后取出，以1ml硝酸（1+4）溶解4次，移入10.0ml容量瓶中，用水稀释至刻度，导入原子吸收分光光度计测定。
具体测定食品中铜含量所需步骤见图1。
图1 食品中铜含量测定试验流程图3.3计算公式食品中铜的含量：10001000⨯⨯⨯=m V C X (1)式中：X ——食品中铜的含量，单位(mg/kg)； C ——测定液中扣除空白后铜的浓度(mg/L)； V ——试样消解后定容体积(ml)； m ——试样质量(g)。
4 不确定度分量的主要来源食品中铜含量测定不确定度的来源主要有4个方面，见因果关系图2。
4.1 重复性实验导致的不确定度：由样品的均匀性、天平重复性、体积重复性和回收率的重复性。
4.2 标准物质的不确定度：标准储备液的不确定度和稀释所引入的不确定度。
4.3 试样质量的不确定度：主要包括万分之一的天平本身最大允许误差（MPE ），天平的分辨率、样品的均匀性等。
4.4 最小二乘法拟合标准曲线得出的试样液中铜的浓度C 时产生的不确定度。
不确定度来源。
4.5 因上述原因在计算公式中引入反映各种随即影响的重复性系数frep ，其数值等于1，系数的标准偏差等于测量结果的相对标准不确定度。
火焰原子吸收光谱法测定奶粉中铜的不确定度评定
火焰原子吸收光谱法测定奶粉中铜的不确定度评定
马小宁;魏向利
【期刊名称】《农产品加工·学刊》
【年(卷),期】2012(000)012
【摘要】对火焰原子吸收光谱法测定奶粉中铜含量的测量不确定度进行评定,建立火焰原子吸收光谱法测定奶粉中铜含量的不确定度分析方法,以评定测定结果的质量,分析了该测量过程的测量不确定度来源,建立数学模型,找出了主要影响因素.结果表明,回收率及拟和直线求样品溶液浓度时产生的测量不确定度影响因素最大.【总页数】4页(P82-85)
【作者】马小宁;魏向利
【作者单位】农业部食品质量监督检验测试中心(石河子),新疆石河子832000;农业部食品质量监督检验测试中心(石河子),新疆石河子832000
【正文语种】中文
【中图分类】O657.3
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火焰原子吸收分光光度法测定矿石中铜的含量不确定度评定
火焰原子吸收分光光度法测定矿石中铜的含量不确定度评定吴静【期刊名称】《化工设计通讯》【年(卷),期】2018(44)3【摘要】矿产资源一直都是推动我国社会发展的重要资源力量,更是人力社会发展必不可少的能源,因此开发矿产资源和提高矿产资源利用率一直都是我国矿产领域的重要发展任务及目标,而矿产石中的"铜"则是人们生活及生产中必不可少的矿产资源,故需要开发更多的"铜"矿产资源.火焰原子吸收分光光度法测定作为矿产资源开发重要技术,能够高精准度地测定出具体的"铜"含量,为"铜"矿产资源的开发提供了重要依据,说明火焰原子吸收分光光度法对"铜"含量测定的重要性.对此,通过实验分析的方法探讨了火焰原子吸收分光光度法测定矿石中铜的含量的不确定度评定.%Mineral resources have always been an important resource for promoting social development in our country.They are also essential energy for the development of manpower andsociety.Therefore,developing mineral resources and increasing the utilization rate of mineral resources have always been an important development task and goal of China's mineral industry.However,"copper"in mineral stone is an indispensable mineral resource for people's life and production.Therefore,more "copper" mineral resources need to be developed.Flame atomic absorption spectrophotometry as an important technology for mineral resources development can be high Accurate determination of the specific "copper" content,for the "copper" mineralresources development provides an important basis for the flame atomic absorption spectrophotometric determination of the "copper" determination of importance.In this regard,this article discusses the uncertainty of the determination of copper in ore by flame atomic absorption spectrometry method through experimental analysis.【总页数】2页(P243-244)【作者】吴静【作者单位】广东省地质局第八地质大队,广东梅州 514089【正文语种】中文【中图分类】P575【相关文献】1.火焰原子吸收分光光度法测定矿石中铜的含量的不确定度评定 [J], 凤吾利;秦晓丽;王瑞芬2.火焰原子吸收分光光度法测定矿石中铜的含量的不确定度评定 [J], 岳楠楠3.火焰原子吸收分光光度法测定矿石中铜的含量的不确定度评定 [J], 岳楠楠;4.火焰原子吸收分光光度法测定矿石中的铜、铅、锌、钴、镍的含量 [J], 高巍5.火焰原子吸收分光光度法测定土壤中铜的不确定度评定 [J], 何涛因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
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火焰原子吸收法测定食品中铜含量不确定度的评定1 范围适用于本实验室火焰原子吸收法测定食品中铜含量结果不确定度的评定和表示。
2 引用文献JJF 1059-1999《测量不确定度的评定和表示》GB/T 5009.13-2003《食品中铜的测定》JJG 646-2006《定移液器》JJG 196-2006《常用玻璃量器》3 试验方法和计算公式3.1试验原理试样经处理后，导入原子吸收分光光度计中，原子化以后，吸收324.8nm共振线，在一定范围内，其吸收值与铜含量成正比，与标准系列比较定量。
3.2 试验方法食品试样磨碎后，混合均匀，称取5.00g试样，置于瓷坩埚中，加5ml硝酸，放置0.5h小火蒸干，继续加热碳化，移入马弗炉中，500℃±25℃灰化1h，再加入1ml硝酸浸湿灰分，小火蒸干，在移入马弗炉中，500℃灰化0.5h，冷却后取出，以1ml硝酸（1+4）溶解4次，移入10.0ml容量瓶中，用水稀释至刻度，导入原子吸收分光光度计测定。
具体测定食品中铜含量所需步骤见图1。
图1 食品中铜含量测定试验流程图3.3计算公式食品中铜的含量：10001000⨯⨯⨯=m V C X (1)式中：X ——食品中铜的含量，单位(mg/kg)； C ——测定液中扣除空白后铜的浓度(mg/L)； V ——试样消解后定容体积(ml)； m ——试样质量(g)。
4 不确定度分量的主要来源食品中铜含量测定不确定度的来源主要有4个方面，见因果关系图2。
4.1 重复性实验导致的不确定度：由样品的均匀性、天平重复性、体积重复性和回收率的重复性。
4.2 标准物质的不确定度：标准储备液的不确定度和稀释所引入的不确定度。
4.3 试样质量的不确定度：主要包括万分之一的天平本身最大允许误差（MPE ），天平的分辨率、样品的均匀性等。
4.4 最小二乘法拟合标准曲线得出的试样液中铜的浓度C 时产生的不确定度。
不确定度来源。
4.5 因上述原因在计算公式中引入反映各种随即影响的重复性系数frep ，其数值等于1，系数的标准偏差等于测量结果的相对标准不确定度。
于是，评定不确定度的数学模型应写为如下形式：rep f m V C X ⨯⨯⨯⨯⨯=10001000 (2)m V重复性rep f 校准 温度 重复性rep f 定容体积 消化回收率 温度 标准储备液（标准物质） 定容体积 重复性rep f 标准曲线校准 试样的制备过程 标准曲线的稀释C图2 食品中铜测定过程不确定度来源的因果关系图5 标准不确定度的评定 5.1 测量重复性实验的不确定度称取同一批次的食品试样6份，同时进行前处理后，并在相同的火焰原子吸收的条件下平行测定定容后试样液中铜的浓度，试验数据和分析结果见下表1。
单次测量的实验标准偏差为：)/(0701.001)()(12kg mg n X XX S ni i=--=∑=在日常分析中，测定两份样品报告平均值，所以两次测定食品中铜的含量平均值的相对标准偏差为：0119.0215.4000701.02)()(=⨯==X X S f u rep rel 5.2 标准物质的不确定度 5.2.1 标准储备液的不确定度铜标准储备液为国家标物中心提供浓度为1000µg/ml ，标准证书给出的扩展不确定度为1µg/ml ，则铜标准储备液的标准不确定度为：5.021)(==储C u (µg/ml)铜标准储备液的相对标准不确定度为：0005.010005000.0)()(===储储储C C u C u rel 5.2.2 稀释过程中引入的不确定度5.2.2.1 标准溶液的稀释过程过程：用10ml 刻度移液管移取10ml 铜标准储备液于100ml 容量瓶(A 级)中，用0.5%硝酸溶液定容至刻度，得到浓度为100µg/ml(100mg/L)铜标准使用液，再用1ml 可调移液器分别移取0.0,0.1,0.2,0.4,0.8,1.6ml 铜标准使用液于100ml 容量瓶(A 级)中，得到浓度分别为0.0,0.1,0.2,0.4,0.8,1.6mg/L 的铜标准测定溶液。
5.2.2.2 10ml 刻度移液管引入的不确定由JJG 196-2006《常用玻璃量器》规定，在20℃时10ml 刻度移液管（A 级）10ml 时容量允差为±0.05ml ，取矩形分布，则10ml 刻度移液管（A 级）引入的不确定度为)(887.02035.00)(ml V u ==刻移002887.0%8782.01002887.0)()(====刻移刻移刻移V V u V u rel 5.2.2.3 可调移液管产生的不确定度由JJG 646-2006《移液器》规定1000µl 可调移液器1000µl 时容量允许差为±1.5%，取矩形分布，则移液器引入的不确定度为：66.83%5.11000)(=⨯=移V u (µl)0866.00%66.8010006.68)((====移移移）V V u V u rel 5.2.2.4 容量瓶体积引入的不确定度JJG 196-2006《常用玻璃量器》规定，在20℃时100ml 容量瓶（A 级）的容量允差为±0.10ml ，取矩形分布，则容量瓶体积带来的不确定度为：577.0030.10)(==容V u (ml)00058.0%577.001000577.0)()(====容容容V V u V u rel 5.2.2.5 实验室温度变化介于20±5℃之间，水的膨胀系数为2.1×10-4℃-1，假设为均匀分布，由温度的变动性引入的铜标准物质的相对标准不确定度为：6100.003101.25)(4=⨯⨯=-t rel C u5.2.3 标准物质的相对标准不确定度)(std u rel ：00918.000061.000058.000866.002887.000005.0)())()()()()(2222222222=++++=++++=std u C u V u V u V u C u std u rel t rel rel rel rel rel rel （容移刻移储5.3 试样制备过程中引入的不确定度 5.3.1 取样本实验时依据GB/T 5009.1-2003《食品卫生检验方法 理化部分 总则》规定，把试样取可食部分，充分磨碎混匀后随即称取试样，可以认为试样是均匀的，产生的不确定可以忽略。
5.3.2 称重按GB 5009.12-2010《食品安全国家标准 食品中铅的测定》，称重至0.001g ，天平的检定证书扩展不确定度为0.2mg ，取包含因子k =2，则天平产生的标准不确定为：00002.0716.050001.0)()()(0001.022.0)(=====m m u m u g m u rel5.3.3 消化回收率由于试样消化不完全或消化过程导致铜的损失、污染及消化液转移过程中的损失等，则食品中铜不能100%的进入测定中，或是基质的干扰，此方法回收率在90%~110%，试样回收率的不确定度按JJF 1059-1999《测量不确定度评定与表示》5.8节计算为下式：5774.00%735.75)(%10)%90100(%10)%100110(12)()(22===-==-=+=-+-+rec u b b b b rec u rel5.3.4 定容体积的影响JJG 196-2006《常用玻璃量器》中规定，在20℃时，10ml （A 级）容量瓶的容量允差为±0.020ml ，取矩形分布，则10ml 容量瓶产生的不确定度为：001155.01001155.0)()()(1155.003.020)(=====容容容容V V u V u m l V u rel5.3.5 试样制备过程中引入的不确定度为：05775.0001155.005774.000002.0)()()()()(222222=++=++=pre u V u rec u m u pre u rel rel rel rel rel 容5.4 最小二乘法拟合标准曲线校准得出试样液浓度C(mg/L)时产生的不确定度 采用5个不同浓度的铜标准溶液，用相同条件分别测定3次，得到相应的吸光度值y i ，用最小二乘法进行拟合，得到直线方程。
测量数据见表2。
表2 铜标准曲线测定数据和计算结果得到直线方程为：004.00587.00+=C y ，则a =0.0004，b =0.0758对试样测定6次其试样液中铜的平均浓度为：C =0.2105(mg/L)。
则C 的标准不确定度为：ccS C C n P by S C u 2)(11)()(-++=……………(3) 式（3）中：000688.02)]([)(21=-+-=∑=n a bx yy S nj i i标准溶液吸光度残差的标准差为：)/(62.056.18.04.02.0.101L mg nCC nj j=++++==∑=1677.0)62.02105.0()(22=-=-C C ∑=-=nj j cc C C S 12)(=4.462402218.02105.000467.0)()()/(0467.00624.44677.10151610758.000068.0)(11)()(2====++⨯=-++=C C u C u L mg S C C n P b y S C u rel cc6 合成标准不确定度)/(0264.0637.0015.40)()(637.00)(2218.005775.000918.00119.00)()()()()()(22222222kg m g X Xu X u X u X u C u pre u std u f u X u rel rel rel rel rel rel rep rel rel =⨯===+++=+++= 7 扩展不确定度和结果表示食品中铜含量的扩展不确定度，根据国际惯例，取包含因子k =2，扩展不确定为：)/(0528.00264.02)(2)(kg mg X u X U =⨯=⨯=食品中铜含量结果表示：。
取2,/)05.042.0(=±=k kg mg X。