EPA3060A —— 六价铬的碱消解法
US EPA3060A1996 六价铬 方法证实
1 方法依据本方法依据US EPA3060A:1996&US EPA7196A:1992 六价铬的测定 2 仪器和设备紫外-可见分光光度计,电子分析天平,酸度计 3 分析步骤依据SEMTEC-ZY-048 土壤、淤泥、沉积物和类似废弃物材料中六价铬的测定标准操作程序 测定步骤 4 试验结果报告4.1 校准曲线及线性范围按US EPA3060A:1996&US EPA7196A:1992操作，数据见表1。
表1 校准曲线数据浓度(µg)0.0010.00 20.00 30.00 40.00 50.00 吸光度（A ） 0.0000.0820.1710.2500.3320.411回归方程: y =0.0082x+0.0017 r=0.9998 4.2 方法检出限在10个空白样品中分别加入4倍检出限浓度的标准物质，进行测定，按HJ 168-2010规定MDL=S t n ⨯-)99.0,1(进行计算，结果见表2。
表2 方法检出限测定结果（N=10）由W =m计算得出方法检出限，为0.5mg/kg 。
其中：W — 六价铬含量，mg/kg ；C — 校准曲线上查得待测样品溶液中六价铬的含量，单位μg ；m — 湿样质量， m=2.5g ；F — 分取倍数，100/100=1。
4.3 精密度实验取高低2个浓度水平的样品，按照步骤3，分别做6次平行实验，计算出六价铬平均值，相对标准偏差，结果见表3。
表3 精密度测试数据4.4准确度(人员比对)对同一样品3，分别做3次平行实验，计算结果平均值，相对偏差，检测结果见表4。
表4 人员比对测试数据5结论5.1检出限实验室检出限为0.5mg/kg。
5.2精密度对高低两个浓度的样品进行测试，测得样品1平均值为2.8mg/kg，相对标准偏差为6%；测得样品2平均值为15.5mg/kg，相对标准偏差为4%。
5.3准确度（人员比对）对同一样品3，进行人员比对，康爱祥平均值为11.3mg/kg，马霞平均值为11.5mg/kg，相对偏差为0.9%。
六价铬离子的碱性消解
六价铬离子的碱性消解 技术1.1 本方法中所有提到的"方法 3060”都是指本方法的这一版本,并不提及此前发行的版本(例 如：本手册的第二版).当作为 SW-846 中的新方法发行时,方法编号中并不含有字母后缀.每次方 法被修订组成 SW-846 中的新版方法时,其后面都会跟一字母后缀.然而, SW-846 正文中所提及的 方法一般是指在 SW-846 中发行的最新版本,即使方法编号中不包含字母后缀. 1.2 方法 3060 是从土壤、淤泥、沉积物和类似的废弃物材料中的可溶性、吸附态或沉淀形态的 铬化合物中提取六价铬离子(Cr6+)的一种碱性消解程序.为了定量分析固体基体中Cr6+,必须满足 三个标准:(1)提取液必须能溶解各种形态的Cr6+,(2)提取的条件是不会将游离态的Cr6+还原成 Cr3+,和(3)此方法不会将样品中含有游离态的Cr3+氧化成Cr6+.方法 3060 满足这些标准，适用笵围 很广的固体基体.在碱性的提取条件下，发生Cr6+被还原或游离态的Cr3+被氧化最小.向磷酸盐缓 冲溶液中加入Mg2+能起到抑制氧化的作用.提取程序的准确度使用可溶的和不可溶的Cr6+ (例 如:K2Cr2O7和PbCrO4)的掺料回收率数据和测量土壤的附属性质来评估,显示土壤在消解过程中维 持Cr6+掺料的倾向.例如:氧化还原电位(ORP),pH值,有机物含量,铁化物及硫化物.不可溶的Cr6+ 掺料的回收率可用来评估前面的两个标准,和由方法引入的氧化，它并不经常被测试到,除了富 含Mn的土壤使用可溶的Cr3+盐或新鲜的Cr(OH)3沉淀进行改良. 1.3 方法 3060 消解物质中Cr6+的量化需要使用具有合适准度和精度的技术来进行.例如:方法 7196 紫外/可见分光光度法(UV-VIS)或方法 7199 离子色谱法(IC).分析技术如IC和电感耦合等 离子体质谱法(ICP-MS)侦测,高效液相色谱法和IC-MS侦测,毛细电泳法和ICP-MS侦测等都可以 使用,一旦其性能的有效性得到证明.
土壤、沉积物和固废中六价铬的碱消解法高效检测分析
土壤、沉积物和固废中六价铬的碱消解法高效检测分析发布时间：2022-03-22T06:51:37.412Z 来源：《福光技术》2022年4期作者：秦铭磊[导读] 碱性提取溶液（PH＞11.5），分别取20g氢氧化钠和30gNa2CO3，将其溶于水肿，稀释定容后取1L；MgCl2溶液，取40g，将其溶于水中，稀释定容后取100ml，将其放置于聚乙烯瓶中进行密封保存；Cr（VI）储备液，取2.829g重铬酸钾，烘干后溶于水中，稀释定容后取1L；称取10mlCr（VI）储备液，将其放置于100ml容量瓶中，用水稀释至标刻线。
江苏新锐环境监测有限公司江苏张家港 215600摘要：本文从实验探究入手，采用碱消解法检测土壤、沉积物和固废中的六价铬（Chromium VI），根据实验结果，分析碱消解法检测的意义，从而有效提高Cr（VI）检测的准确性，保护人体健康和生态环境。
关键词：土壤；沉积物；固废；六价铬；碱消解法；前言：铬不仅会对环境造成污染，而且也会影响到人类健康，而且铬的不用价态，其生理作用也有所差异，一般情况下，六价铬Cr （VI）的毒性要高于Cr（III）。
Cr（VI）属于一种具有致癌性的物质，很容易被人体吸收，也容易对环境造成污染。
因此，必须要做好土壤、沉积物和固废中六价铬的检测，这样不仅能够保护人体健康，而且也有助于保护生态环境。
1.实验1.1仪器与试剂仪器：天平、电感耦合等离子体光谱仪、离心分离装置、恒温水域振荡器、pH计。
试剂：浓硝酸、Cr（VI）储备液、氯化镁（MgCl2）、氢氧化钠、碳酸钠（Na2CO3）、磷酸二氢钾（KH2PO4）、磷酸氢二钾（K2HPO4）。
KH2PO4-K2HPO4缓冲溶液（PH=7），分别取87.1gK2HPO4和68.0gKH2PO4，稀释定容后取1L；碱性提取溶液（PH＞11.5），分别取20g氢氧化钠和30gNa2CO3，将其溶于水肿，稀释定容后取1L；MgCl2溶液，取40g，将其溶于水中，稀释定容后取100ml，将其放置于聚乙烯瓶中进行密封保存；Cr（VI）储备液，取2.829g重铬酸钾，烘干后溶于水中，稀释定容后取1L；称取10mlCr（VI）储备液，将其放置于100ml容量瓶中，用水稀释至标刻线。
Method_3060A——_碱消解法提取六价铬的影响因素分析
119Method 3060A—— 碱消解法提取六价铬的影响因素分析丁井井（通标标准技术服务（上海）有限公司）摘 要：美国环境保护署在1996年发布的《EPA Method 3060A Alkaline Digestion for Hexavalent Chromium》是一份非常经典的有关六价铬消解的标准。
本文通过调研文献资料，对混合碱溶液的组成以及消解条件进行了分析总结，以期能为相关领域从业人员的检测工作带来些许帮助。
关键词：碱消解法，六价铬，Method 3060A.DOI编码：10.3969/j.issn.1674-5698.2021.04.021Method 3060A —— Analysis of the Influencing Factors ofAlkaline Digestion for Hexavalent ChromiumDING Jing-jing（SGS-CSTC Standards Technical Services Co., Ltd.）Abstract: EPA Method 3060A Alkaline Digestion for Hexavalent Chromium, published by the US Environmental Protection Agency in 1996, is a very classic standard for hexavalent chromium digestion. In this paper, the composition of mixed alkali solution and digestion conditions are analysed and summarized in order to bring some help for the testing work.Keywords: alkaline digestion, hexavalent chromium, method 3060A作者简介：丁井井，博士研究生，主要从事产品与环境检验检测工作。
比色法测定六价铬(ROHS测式方法及测试标准)
ROHS测式方法比色法测定六价铬1 范围、应用和方法概述该方法描述了聚合物材料和电子材料中六价铬Cr(VI)的定量测定程序。
六价铬对人类有很大的危害性，被列为诱导有机体突变和致癌的物质。
所用可能含有Cr(VI) 的样品及实验中用到的试剂均要小心处理及存放。
该方法利用碱性消解法从样品中提取六价铬。
研究证实，对于从水溶性和非水溶性的样品中提取Cr(VI)，碱性溶液的提取效果比酸性溶液好。
碱性提取液可以最小限度的降低Cr(VI)和Cr(III)间的相互氧化还原反应。
碱性提取液由0.28M Na2CO3/0.5M NaOH组成。
样品在该溶液中在90-95ºC 下消解60min。
提取出来的Cr(VI) 的浓度是根据在酸性条件下与1,5- 二苯卡巴肼反应来确定的。
在该反应中Cr (VI)被还原成Cr(III)，而二苯卡巴肼被氧化成二苯卡巴腙。
然后Cr(III)与二苯卡巴腙进一步反应，生成一种红－紫罗兰色的复合物。
该复合物溶液可利用比色计或分光光度计在540 nm 处进行定量测定。
如果样品中含有大量有机类的污染物，建议碱性消解法后用离子色谱法进行处理，即一定量的碱提液过滤后注射到离子色谱中，Cr(VI)和二苯卡巴肼生成的衍生物，过柱后，在540 nm 处作为有色的络合物而被检测到。
也可以利用其它的已被测量体系标准认证生效的消解方法或分析技术（参考 6.5 节的质量管理）。
在比色测试过程中可能存在由六价铬的还原和三价铬的氧化以及颜色干涉引起的干扰问题，因此存在干扰系数；但此干扰系数不仅仅局限于pH值，铁离子、硫、六价钼以及汞盐等。
该方法取自US EPA 3060A 和US EPA 7196A.2 参考资料、标准参考、参考方法和参考材料a) EPA 方法3060A,”六价铬的碱性消解”, 1996.12。
b) EPA 方法7196A, “六价铬(比色)”, 1992.7.c) EPA 方法7199A, “利用离子层析法测定饮用水、地下水和工业废水中的六价铬”,1996.12。
EPA3060A 六价铬离子碱性消解
3.1 当分析溶解样品中总Cr6+的含量,测试每种样品基体的氧化/还原倾向是有必要的.这可以通
过样品的其它分析参数来描述.例如:pH值(方法 9045),含铁化合物(ASTM 方法 D3872-86),硫 化物(方法 9030)和氧化还原电位(ORP)(ASTM 方法 D 1498-93-含水样品).方法 9045(方法 9045 7.2 节)被作为泥土样品的前置准备方法.氧化还原电位和温度探测器被直接插入泥浆中. 显示的ORP值允许被平衡,产生的测量值应予以记录.其它氧化/还原倾向间接的显示器包括总有 机碳(TOC),化学需氧量(COD)和生物需氧量(BOD).分析这些额外的参数能确定在非掺料样品中 Cr6+的这种倾向是否存在,且当基体掺料回收率的质量控制数据超过总金属一般被接受的标准时, 也能帮忙做出解释. 3.2 某些泥土碱性溶液中并不常见的物质,如果在碱性提取后其浓度较高而Cr6+浓度较低时,会 对分析方法中的Cr6+产生干扰.参照方法 7196 和 7199 中可能干扰Cr6+量化的特殊试剂的讨论.通 过共同担取成份能减少偏差的分析技朮在其性能的有效性得到确认后,可以适用校正这些偏差. 3.3 对于含有可溶性Cr3+浓度大于实验室Cr6+报告限度四倍的废弃材料或土壤,使用此方法获得的 Cr6+结果可能由于方法导致的氧化而偏差过高.加入镁离子铬酸盐对碱性提取液进行缓冲,显示 能抑制这些氧化.如果一种分析Cr6+的方法能够校正可能由方法导入的氧化/还原,则可以选择是 否加入Mg2+.可溶的Cr3+的存在的量可通过去离子水(ASTM 方法 D4646-87,D5233-92 或D3987-85) 提取样品,然后分析滤液中的Cr3+和总铬的量来评估.两个值之间的差异大约等于溶解的Cr3+.
六价铬测定方法( EPA3060A 1 、 适用范围 1 本法用于萃 …
六价铬测定方法（EPA3060A）1、适用范围1、1本法用于萃取土壤、淤泥中溶解、吸附和沉淀形式的铬化合物中的六价铬。
2、方法原理2．1本方法用于测定用碱消解法得到的样品中的六价铬。
萃取液与二苯碳酰二肼反应，生成紫红色的溶液，然后在UV-VIS上测出其浓度，从而得到Cr(VI)含量。
3、试剂3．15mol/L HNO3:取343ml浓HNO3(分析纯)，用去离子水稀释至1000ml。
该溶液有效期2个月。
3．2消解液：分别称取40+0.10gNaOH和60+0.10gNa2CO3，溶解后定量转入2L容量瓶中，用去离子水稀释至刻度。
该溶液有效期一个月。
其PH值必须大于或等于11.5，否则应舍弃。
3．3MgCl2-6H2O：分析纯3．4磷酸盐缓冲液：分别称取87.09gKH2PO4及68.04gK2HPO4，溶解后定量转入1L容量瓶中，用去离子水稀释至刻度。
该溶液有效期2个月。
3．5Cr(VI)标准溶液：1000mg/L准确称取2.829gK2Cr2O7，溶解后定量转入1L容量瓶中，用去离子水稀释至刻度。
该溶液有效期2个月。
3．6Cr(VI)工作溶液：5mg/L移取5ml Cr(VI)标准溶液（3.5），稀释至1000ml。
该溶液有效期一周。
3．75%H2SO4：取50ml浓硫酸稀释至1000ml。
该溶液有效期2个月。
3．8丙酮：分析纯3．9二苯碳酰二肼溶液：称取1g二苯碳酰二肼，溶于200ml丙酮，盛于棕色瓶中，加入2滴冰醋酸，存放于冰箱中。
该溶液有效期半个月。
3．10K2Cr2O4：分析纯使用前，将K2Cr2O7置102±2℃烘16±2小时。
4、仪器及设备4．1250ml锥形瓶4．2100ml量筒4．350ml、100ml、1000ml容量瓶4．4电热恒温振荡水槽4．5PH计4．6分析天平4．7紫外可见分光光度计（Uv-vis）4．8移液管4．950ml、250ml烧杯5、分析步骤5．1充分混合样品,以获得均匀具代表性的试样。
固体废物 六价铬的测定 碱消解、火焰原子吸收分光光度法
固体废物六价铬的测定碱消解/火焰原子吸收分光光度法1. 目的和适用范围本方法规定了测定固体废物浸出液中六价铬的碱消解/火焰原子吸收分光光度法。
本方法适用于测定固体废物浸出液中的六价铬。
固体废物取样量2.5g，定容体积为100ml时，本方法检出限为2mg/kg，测定下限为8mg/kg，测定范围为8mg/kg~320mg/kg。
2. 方法原理空样品在碱性介质中，加入氯化镁和磷酸氢二钾-磷酸二氢钾缓冲溶液，消解溶出六价铬，用火焰原子吸收风光光度法测定六价铬的含量。
3. 干扰样品在碱性介质中，经氯化镁和磷酸氢二钾-磷酸二氢钾缓冲溶液抑制，三价铬的存在对六价铬的测定无干扰。
4. 试剂和材料本方法所用试剂除非另有说明，分析时均使用符合国家标准或专业标准的分析纯化学试剂；实验用水为新制备的去离子水。
4.1 硝酸（HNO3）：ρ=1.42g/ml，优级纯。
4.2 碳酸钠（Na2CO3）。
4.3 氢氧化钠（NaOH）。
4.4 氯化镁（MgCl2）。
4.5 磷酸氢二钾（K2HPO4）-磷酸二氢钾（KH2PO4）缓冲溶液：（pH=7）。
称取87.1g磷酸氢二钾和68.0g磷酸二氢钾溶于去离子水中，稀释定容至1L。
4.6 碳酸钠（Na2CO3）/氢氧化钠（NaOH）混合液称取20.0g氢氧化钠和30.0g碳酸钠溶于去离子水中，稀释至1L。
储存在密封聚乙烯瓶中。
使用前测量其pH值，若小于11.5需重新配制。
4.7 重铬酸钾（K2Cr2O7）：基准试剂或优级纯。
称取5.0g重铬酸钾于磁坩埚中，在105℃干燥箱烘2h，冷却至室温，保存于干燥器内，备用。
4.8 重铬酸钾贮备液：ρ（Cr6+）=1000mg/l。
准确称取2.829g重铬酸钾（4.7）溶于去离子水中，稀释定容至1000ml。
也可购买市售有证标准物质或有证标准溶液。
常温保存6个月。
4.9 重铬酸钾标准使用液：ρ（Cr6+）=100mg/l。
取10.00ml重铬酸钾贮备液（4.8）移入100ml容量瓶中，用去离子水稀释至标线，摇匀。
EPA3060A —— 六价铬的碱消解法
EPA3060A ——六价铬的碱消解法1.2 方法3060是一种碱消解程序，用来萃取泥土、淤泥、沉淀物和类似废弃材料中可溶的、吸附的和沉淀形式的铬化合物中的六价铬[Cr(VI)]。
为了量化固体基体中总的Cr(VI)，必需满足下列3种标准：（1）萃取溶液必需能够溶解各种形式的Cr(VI)，（2）萃取条件不能促使本来的Cr(VI)被还原成Cr(III)，（3）方法不能导致样本中本来含有的Cr(III)被氧化成Cr(VI)。
方法3060满足这些标准，适用于光谱范围较宽的固体基体。
在碱性条件下进行萃取，出现Cr(VI) 被还原或本来的Cr(III)被氧化的几率最小。
此外，向碱性溶液中加入磷酸盐缓冲液中的Mg2+可以抑制氧化。
使用可溶的和难溶的Cr(VI)（比如，K2Cr2O7和PbCrO4）的强化回收率数据来评估萃取程序的精确性，外加测量辅助泥土的特性，预示消解过程中泥土维持Cr(VI)强化物的潜能，比如氧化还原潜能（ORP）、PH值、有机物质的含量、亚铁离子和硫化物。
难溶的Cr(VI)强化物的回收率用来评估前两个标准，由方法引起的氧化通常不易观察，除非泥土中Mn的浓度很高，并且被可溶的Cr(III)盐或新生成的Cr(OH)3沉淀改良过。
1.3 应该采用精确度和精密度适当的合适技术量化方法3060消解中的Cr(VI)，例如方法7196（采用UV-VIS分光光度技术）或方法7199（采用离子色谱分析法（IC））。
可以采用像带有感应耦合等离子体-质谱（ICP-MS）测定的IC、带有ICP-MS测定的高性能液体色谱分析法（HPLC）、带有ICP-MS测定的毛细电泳等的分析技术，只要已经验证过其能效即可。
2.0 方法概述2.1 该方法使用碱消解来溶解固体废弃样本中不溶于水的（某些泥土基体中部分可溶的铬酸钡除外，见参考文献10.9）和可溶于水的Cr(VI)化合物。
在消解程序过程中必需仔细调整消解物的PH值。
不能满足PH值的规定就必需重新消解样本。
六价铬测试方法
Positive(阳性)
Positive(阳性)
二．对于纺织品皮革中的六价铬，
1. 使用范围：1.常用于皮革制品的生产加工，是制革，特别是制轻革的主要鞣剂。
2.皮革制品的加工过程中常使用一些含铬的燃料和助剂。
3.铬盐常用于染色的固定剂。
2. 相关法规与要求
（1） 德国 LMBG 要求在成衣和鞋类中不允许检测出六价铬检出限为：3mg/kg
8.5.1
国 际 标 准 美国环保署 方法来源 化委员会
国 际 电 工 委 员 国 际 电 工 委 国际电工委员会
会
员会
金 属 合 金 塑料，油漆或者类 金 属 合 金 表 面 金 属 合 金 表 塑料，油漆或者类
测试对象 表 面 的 铬 似的聚合物材料 的铬转化膜
面 的 铬 转 化 似的聚合物材料
一．RoHS 中重金属六价铬的检测
六价铬是欧盟 RoHS 指令中所含的项目之一，但因其在各种材料中有不同形式的存在方
式，对不同种类的材料有不同的检测方法，目前欧盟官方尚未有统一的针对性的检测方法。
方法说明：
测试方法 ISO3613 US EPA 3060A
IEC 62321 8.5.2 IEC 62321 IEC 62321 9
（2） Oeko-Tex standard 100:不得检出（<0.5ppm）
3. 测标准
DIN 53314:1996
UV-VIS mg/kg
转化膜
膜
样品量
50cm2
2.5g
50cm2
50cm2
5g
碱液
碱液
提取液
蒸馏水
（Na2CO3+NaOH）
蒸馏水
/
016-EPA3060A萃取样品六价铬作业指导书-31
4.1參考國際通用分析操作標准《EPA3060A》萃取方法.
4.2參考相關技術標准文件.
5.0所用試劑:
5.1硝酸(5M).
5.2無水碳酸鈉(AR).
5.3氫氧化鈉(AR).
5.4氯化鎂(AR).
5.5磷酸鹽緩沖劑:
5.5.1磷酸氫鉀(K2HPO4)
5.5.2磷酸二氫鉀(KH2PO4)
5.5.30.5M K2HPO4/0.5M KH2PO4緩沖劑,PH=7:溶解87.09g的K2HPO4和68.04g的KH2PO4於700ml的試劑水中,然後倒入1.0L的容量瓶,稀釋定容.
5.6鉻酸鉛(AR;PbCrO4).
5.7消解液:溶解20g氫氧化鈉和30g碳酸鈉於1.0L的水中.
SEG09/A 07/2000
同發寶工業制品有限公司
東川科技發展有限公司
高迪貿易有限公司
信發寶制品廠
作業指導書
文件編號
發布日期
2006年4月1日
第A版
第2頁共3頁
主題:EPA3060A萃取樣品中六價鉻
5.8重鉻酸鉀(K2Cr2O7),添加液(1000ppm的六價鉻):溶解2.829g的干燥重ppm的六價鉻溶液.
7.4將2.5g的濕樣放入干淨貼有標簽的250ml消解瓶內.樣品在加入消解液前必須混合均勻.對於添加基體添加液的其它樣品,添加的物質必須直接加入到樣品中.
7.5用量筒加入50ml消解溶液到每個樣品中,同時加入大約400mg的氯化鎂和0.5ml1M的磷酸鹽緩沖劑,蓋上表面皿.
7.6持續不加熱攪拌樣品至少5分鐘.
6.0所用儀器設備裝置:
6.1通風櫃(帶通風系統).
6.2電熱板(溫控范圍:0~300℃).
碱消解火焰原子吸收分光光度法测定固体废弃物中的六价铬
碱消解-火焰原子吸收分光光度法测定固体废弃物中的六价铬摘要：本文参考最新环境《固体废物六价铬的测定碱消解-火焰原子吸收分光光度法》标准，测定了固体废物土壤标准样品中的六价铬含量。
该方法六价铬的线性相关系数r=0.9995，相对标准偏差在0.88%～1.18%，检出限为0.006 mg/L。
该方法操作简便，精密度好，适应性广，可满足环境监测的需求。
关键词：环境固体废弃物土壤六价铬火焰法碱消解随着工业化、城市化进程不断加快，我国土壤重金属污染问题越来越突出，污染所导致的严重环境危害事件时有发生，并呈逐步上升趋势。
“毒地”已严重制约我国土地的开发利用，对土壤资源可持续利用产生了巨大压力，还深刻地影响着人们的身体健康。
环境中稳定存在两种价态的铬，铬（VI）有剧毒，具致癌作用，其毒性是铬（III）的100 倍。
适量的三价铬可以降低人体血浆中的血糖浓度，提高胰岛素活性，促进糖和脂肪代谢，提升应激反应能力等；而六价铬则是一种强氧化剂，具有强致癌变、致畸变、致突变作用，对生物体伤害较大。
六价铬对土壤中植物、微生物等的危害不仅与其浓度有关，而且与其在土壤中的降解速率有关。
据调研，铬渣场地土壤中，剧毒六价铬的含量可达10000 mg/kg，扩散深度超过15米；地下水中的六价铬最高浓度达1417 mg/L；场地原有生产厂房建筑物腐蚀严重，六价铬含量高达6000 mg/kg以上。
因此，土壤中六价铬的含量是研究土壤铬对植被影响的重要参数之一。
近年来，鉴于土壤铬污染给人类身体健康带来的严重危害，铬污染土壤的修复治理日益受到重视。
1. 实验部分1.1 仪器AA-7000（岛津）1.2 实验原理在规定的温度和时间内，将样品在Na2CO3/NaOH溶液中进行消解。
在碱性提取环境中，Cr(VI)的还原和Cr(III)的氧化的可能性都被降到最小。
含Mg2+的磷酸缓冲溶液的加入也可以抑制氧化作用。
利用铬基态原子对357.9 nm的共振线产生吸收的特性，采用原子吸收分光光度法（火焰法）测定经前处理后消解液中的铬（只以六价铬形式存在）。
US_EPA_3060A中文鄱译
6.1 所有的样品都采用抽样计划收集,并考虑到本手册第九章讨论的因素. 6.2 样品应使用仪器收集,并放置于非锈钢的容器中(例如:塑料或玻璃). 6.3 样品在分析前储存在 4+/-2℃的湿润环境中. 6.4 在样品收集开始 30 天内,Cr6+在潮湿的泥土中的含量是稳定的.此外,它从土壤中提取后存在 于碱性溶液中 168 小时内也是稳定的. 6.5 产生的Cr6+溶液或固体废弃物应作适当处理.一种方法是让所有Cr6+的废弃物材料同维生素C 或其它还原试剂反应,将Cr6+还原成Cr3+.有关铬的更多安全和健康问题,建议使用者参考 10.7 及 10.10.
2.0 方法概述
2.1 本方法使用碱性溶解的方法溶解固体废弃物样品含有的不溶于水的(除了一些土壤基体中 钡的铬酸盐部分溶解外,参照 10.9)和能溶于水的Cr6+化合物. 在溶解程序中,溶液的p H值必须 小心地调节.没有达到pH值要求时需要重新消解样品. 2.2 样品使用 0.28M Na2CO3/0.5M NaOH溶液消解Cr6+,加热至 90-95℃ 60 分钟,使Cr6+稳定而不被 还原成Cr3+. 2.3 Cr6+同二苯卡巴肼的反应是分析碱性溶液中溶解的Cr6+的最常见最可靠的方法.使用二苯卡巴 肼在比色法的程序(方法 7196)中,在快速测试行业,和Cr6+的离子色谱法(方法 7199)中已被很 好地建立起来.当它被使用于碱性溶液时,具有高度的可选择性,受到的干扰也很少. 2.4 有关于铬的健康和安全的更多信息,请参考 10.7 和 10.10.
5.5 磷酸盐缓冲溶液： 5.5.1 K2HPO4:分析纯． 5.5.2 KH２PO４:分析纯． 5.5.3 pH值为７的 0.5M K2HPO4/0.5M KH2PO4缓冲液:将 87.09 克K２HPO４和 68.04 克KH2PO4溶解在 700ｍＬ试剂水中.然后转移至１Ｌ的容量瓶中稀释至体积. ５.６重铬酸铅:PbCrO4,分析纯.不溶解的基体掺料是将 10－20mgPbCrO4加入至另一等分试样中 来制备.于干燥环境中将PbCrO4在 20－25℃下密封保存. ５.７消解溶液:将 20.0+/-0.05ｇNaOH和 30.0+/-0.05ｇNa2CO3溶解在容积为 1L的容量瓶中,然 后加入稀释至刻度线．将溶液在 20－25℃下密封保存于聚乙烯瓶中.且每月都要重新配制.使用 前要测试消解溶液的ｐＨ值,且pH值必须达到 11.5 或以上,否则将它倒掉. 5.8 重铬酸钾K2Cr2O7,掺料溶液(1000mg/L Cr6+):将 2.829 克干燥的(105℃)K2Cr2O7溶解于试剂水中. 转移至 1L的容量瓶中然后稀释至刻度线,.另外,也可以使用标定为 1000mg/L的认证标准溶液(费 舍尔AAS等级或同等级) .在 20－25℃下密封保存,有效期为六个月. 5.8.1 基体掺料溶液(100mg/L的Cr6+):将 10m L用K2Cr2O7制备的 1000 mg/L Cr6+掺料溶液加入至 100m L的容量瓶中,用试剂水稀释至体积,然后混合均匀. 5.9 试剂水-试剂水不含有干扰,参照第一章试剂水的定义.
EPA 3060A 中文版 土壤六价铬的测定
土壤六价铬的测定碱性消解分光光度法EPA3060A 1.适用范围本作业指导书适用于土壤、淤泥、沉积物和类似的固体废物中可溶性、吸附态和沉淀形态的铬化合物中六价铬的碱性消解提取。
2.方法原理本方法用于测定碱性消解液提取到的样品中的六价铬，消解液于二苯碳酰二肼反应生成紫红色化合物，于波长540nm处分光光度测定。
3.干扰和消除样品在碱性介质中，经氯化镁和磷酸氢二钾-磷酸二氢钾缓冲溶液抑制，三价铬的存在对六价铬的测定无干扰。
4.试剂和材料：分析纯试剂GB/T6682三级去离子水4.15mol/L HNO3:取343ml浓HNO3（分析纯），用水稀释至1000ml。
20～25℃避光保存，有效期为2个月。
4.2消解液：分别称取40±0.10gNaOH和60±0.10gNa2CO3（无水）溶解后转移至2L容量瓶定容，有效期为1个月。
4.3氯化镁（MgCl2－6H2O）:分析纯。
4.4磷酸盐缓冲溶液:分别称取87.09gKH2PO4和68.04gK2HPO4,溶解后转移至1L容量瓶，用水稀释至刻度。
该溶液有效期为2个月。
4.5Cr6+标准储备溶液：1000mg/L准确称取于110℃干燥至恒重的重铬酸钾2.829±0.001g用水溶解后，转移至1L容量瓶中。
20～25℃有效期为6个月。
4.6Cr6+工作溶液：5mg/L移取5.00ml Cr6+标准储备溶液于1L容量瓶中，用水稀释至刻度。
有效期为一周。
4.75%H2SO4：取50ml浓硫酸，用水稀释后，定容至1L。
有效期为2个月。
4.8丙酮4.9二苯碳酰二肼溶液：称取1g二苯碳酰二肼，溶于200ml丙酮，存放与冰箱中，有效期为2个月。
5.仪器和设备5.1250ml锥形瓶5.2100ml量筒5.350ml、100ml、1000ml容量瓶5.4恒温振荡水槽5.5pH计5.6分析天平5.7紫外可见分光光度计5.8移液管5.9250ml烧杯5.10滤膜（0.45um），材质为纤维或聚碳酸酯5.11真空过滤装置6.样品的收集、保存和处置6.1样品应使用仪器采集，并储存于塑料或玻璃容器中。
实验室六价铬消解方法的研究
实验室六价铬消解方法的研究摘要】研究RoHS指令中金属、非金属样品中六价铬消解的方法、步骤、注意事项。
探索研究金属样品六价铬消解的最适条件及非金属消解的基本步骤，解决消解含六价铬样品的疑难问题。
【关键词】消解 pH 六价铬三价铬欧盟于2006年7月1日起强制实行对电子电器产品中有毒有害物质的限制，我国也在2007年3月1日出台类似的法律法规，也就是通常说的RoHS指令。
它是一种环境标准，是为了保护生态环境而做出的强制性行业要求，主要监控电子电器中Pb、Cd、Hg、Cr6+、PBB和PBDE的含量。
这里指的电子电器产品指直流电小于1500V，交流电小于1000V的电子电器产品及相应零部件。
RoHS指令规定产品需要分解到均匀材质，相比以往这是提出了更高的要求，而其中的Cr6+的消解，也是业内人士讨论的热点话题。
金属的抗氧化处理中，工厂的工艺处理常用重铬酸盐钝化产品表面，主要步骤是先电镀锌层，再将有电镀锌层的产品清洗处理，放入重铬酸盐溶液中浸泡。
一定时间后放入烘箱中烘干，在产品表面形成一层五彩颜色的膜，肉眼很容易看出来，这层五彩膜中含有Cr6+。
六价铬有很强的氧化性，与锌层接触后便形成一层三价铬的钝化膜，同时六价铬氧化膜还可对产品起到自修补功能。
当表层破坏时六价铬氧化膜便可以直接与基材反应生成三价铬钝化膜继续保护产品不被氧化，这种特性叫产品保护膜的自修补性，同时这层六价铬氧化膜易溶于热水。
一、金属表面六价铬消解研究一般地，消解检测金属表面Cr6+的含量，常采用如下步骤：1、取表面积在20cm2左右的样品放入合适的烧杯中，加去离子水使之浸没。
2、在电炉上加热沸腾3～5分钟。
3、将样品取出，消解液（残液）用5%的稀硫酸调pH为2。
4、往消解液中加入2ml显色剂。
若样品中含有Cr6+，会与显色剂络合形成紫色溶液，定容。
5、计算样品的总面积。
6、用UV—Vis机在540nm波长下测出Cr6+水溶液中浓度（Conc.）。
六价铬
六价铬六价铬六价铬为吞入性毒物/吸入性极毒物，皮肤接触可能导致敏感；更可能造成遗传性基因缺陷，吸入可能致癌，对环境有持久危险性。
但这些是六价铬的特性，铬金属、三价或四价铬并不具有这些毒性。
六价铬是很容易被人体吸收的，它可通过消化、呼吸道、皮肤及粘膜侵入人体。
有报道，通过呼吸空气中含有不同浓度的铬酸酐时有不同程度的沙哑、鼻粘膜萎缩，严重时还可使鼻中隔穿孔和支气管扩张等。
经消化道侵入时可引起呕吐、腹疼。
经皮肤侵入时会产生皮炎和湿疹。
危害最大的是长期或短期接触或吸入时有致癌危险。
六价铬解释中文名称：六价铬，六价铬英文简称：Cr6+，Cr^6+，Cr 6+英文全称：Hexavalent chromium限制范围：欧盟RoHs定义的限制范围包含：重金属六价铬及所有其化合物六价铬的危害在电子产品中的用途：六价铬常在电化学工业中作为铬酸。
此外还用于色素中的着色剂(亦即铬酸铅)及冷却水循环系统中，如吸热泵、工业用冷冻库及冰箱热交换器中的防腐蚀剂(重铬酸钠)。
过量的（超过10ppm）六价铬对水生物有致死作用。
实验显示受污染饮用水中的六价铬可致癌六价铬化合物常用于电镀、制革等动物喝下含有六价铬的水后，六价铬会被体内许多组织和器官的细胞吸收。
禁用范围在欧盟，会致癌或突变的六价铬都不允许公开贩售。
但电化学工业中铬酸被还原成CrO态(零价)，而磁带工业则还原成CrO2。
所以不影响电化学工业或磁带工业。
RoHS：该指令所规范的电机电子设备自2008年起不得含有六价铬。
以下除外吸收式冷藏柜冷却系统使用六价铬防腐蚀剂TCO’01- Mobile Phones：目前对六价铬尚无管制规范。
铬是一种银白色的坚硬金属。
有二价、三价和六价化合物。
所有铬的化合物都有毒性，其中六价铬毒性最大。
铬的工业用途很广，主要有金属加工、电镀、制革行业，这些行业排放的废水和废气是环境中的主要污染源。
欧盟ROHS指令中，明文规定，六价铬含量不能超过0.1％（1000PPM，1PPM的含义：百万分之一）在电子行业及各种金属加工行业中，六价铬一般都存在于作为处理用的溶剂中。
土壤碱消解检测六价铬的铬还原问题及质控结果分析
土壤碱消解检测六价铬的铬还原问题及质控结果分析冷远鹏; 薛晓康; 章明洪【期刊名称】《《安徽农业科学》》【年(卷),期】2019(047)021【总页数】3页(P206-208)【关键词】土壤; 六价铬; 还原; 质控【作者】冷远鹏; 薛晓康; 章明洪【作者单位】上海化工研究院有限公司上海200062; 上海化学品公共安全工程技术研究中心上海200062【正文语种】中文【中图分类】X833铬的常见价态为三价和六价。
三价铬相对毒性很小，但六价铬是已被广泛证实的有害元素[1-3]，进入人体血液中能使某些蛋白质沉淀，引起贫血、肾炎、神经炎等疾病。
长期与六价铬接触还会引起呼吸道炎症并诱发肺癌或者引起侵入性皮肤损害，严重的六价铬中毒还将致人死亡[4-5]。
六价铬污染主要源于铬盐的生产过程中副产物铬渣的不环保堆置，导致六价铬在雨水等作用下渗透进入土壤。
此外，铬盐被广泛应用于电镀、制革、印染、化工等行业，这些行业也都潜存着六价铬污染[4]。
因此准确检测土壤中六价铬含量具有重要的生态安全、环境保护意义。
在早期，六价铬的检测方法为紫外-可见分光光度法。
该方法的原理是：向溶有六价铬离子的溶液中加入二苯卡巴肼，在一定条件下生成红紫罗兰色产物，测定该产物在540 nm下的特征吸收，并与标准溶液比较后定量出未知溶液中的六价铬含量[6]。
但该方法获得的消解液往往呈较深的黄色，对比色造成较大干扰，导致测定结果产生误差，已被淘汰。
目前广泛采用的六价铬测定方法为原子吸收光谱法或电感耦合等离子体质谱法[7]。
在土壤检测领域，为获得可供上机检测的含六价铬的溶液，需要对土壤样品进行前处理。
目前广泛采用的提取土壤中六价铬的方法为碱消解法[8-9]，样品经消解后用原子吸收分光光度计或电感耦合等离子体质谱仪进行定量。
为保证检测可靠性，还需同时进行质控样的检测。
常用的质控手段有方法空白测试、空白加标回收测试及样品加标回收测试。
方法空白测试，除不加入样品外，按同样品相同的前处理方法获得空白样，与样品在同样的仪器条件下同时测定；空白加标回收测试，不加样品但加入确定含量的六价铬标液(如重铬酸钾标准溶液)，按同样品相同的前处理方法获得空白加标样，与样品在同样的仪器条件下同时测定；样品加标回收测试，在称取样品后将确定含量的六价铬标液(如重铬酸钾标准溶液)加入到样品中，按同样的前处理方法获得样品加标样，与样品在同样的仪器条件下同时测定。
04六价铬的碱式消解法
ROHS--EPA3060A六价铬碱式消解方法1. 0应用范围1．1在本方法3060中所指的指的是这个版本而非以前的版本。
1．2方法3060是一种碱式消解程序，可用来萃取土壤、沉积物、淤泥和类似的废弃物的溶液，吸收液和沉淀中的六价格。
要定量固体基质样品中的总六价铬，必须满足三个条件：1萃取溶液必须溶解所有形式的六价铬，2萃取液的状态并不会将自然的六价铬还原为三价格，3方法不能将三价铬氧化而包含在六价铬中。
方法3060对于固体基质样品而言在较宽光谱区是满足这些条件的。
在碱性条件下进行萃取，六价格的损失和自然三价铬氧化会很少。
磷酸盐缓冲剂中的Mg离子的加入表明氧化得到抑制。
萃取程序的精确度可由可溶解和不可融解形式的六价铬进行添加回收数据测试来评估，同时可辅以估测土壤特性，指示处在消解过程中维持六价铬添加的势能，如氧化降低势能ORP，PH，有机物质含量，铁，硫化物。
可用添加不可溶解的六价铬来评估头两条要求。
1．3方法3060消解的产物中的六价铬的定量需要用有合适精确度和准确度的技术来执行，如方法7196（用UV-Vis分光光度寄来进行比色测定）或者方法7199（用IC离子色谱仪来进行比色测定）。
分析技术如IC带ICP-MS探测器，HPLC带ICP-MS探测，CE带ICP-MS探测等可在本方法性能有偏差时使用。
2．0方法概要2．1本方法是使用碱来消解固体废弃物样品中水不可溶和水可溶的六价铬化合物。
在消解过程中必须仔细调节消解液的PH值。
PH规范达不到的话可能要求样品进行重复消解。
2．2用0.28M Na2CO3/0.5M NaOH溶液在90~95度加热六十分钟，溶解六价铬但稳定三价铬。
2．3碱式消解液中溶解的六价铬的分析最一般和可靠的方法就是用六价铬和二苯碳酰二井反应。
在比色程序中，快速现场测试，离子色谱方法等一般都用二苯碳酰二井。
其对于六价铬具有高度选择性，很少遇到干扰。
2.4有关铬在健康和安全方面的信息，参考10.7和10.103．0干扰3．3．1略4．0仪器设备和材料4．1消解瓶：硼硅酸盐玻璃或石英玻璃的4．2量筒4．3容量瓶4．4真空过滤装置4．5过滤装置0.45um。
RoHS前处理方法学习记录
学习记录一.EPA3050B：1996 酸式消解法-----用于铅溶出（合计约9.5H）原理：用硝酸、盐酸、过氧化氢将塑胶、包材、纸张、标签等消化分解，再以ICP进行多种重金屬元素（如 Pb、Cd等）含量的定量分析步骤:剪样称重加稀硝酸10mL1.除金属外要剪于1mm以下 1.硝酸与水各5mL，硝酸浓度65%-68%2.对应编号且精称1g于100mm 2.盖上表面皿于90--100度加热板加热10-15分钟烧杯中 3.加热后冷却5分钟3.天平要精确到0.001g加浓硝酸10mL加2mL纯水和3mL双氧水1.加热3H 1.盖上表面皿加热至溶液剩5mL2.加热至非剧烈沸腾（无棕色烟雾产生) 2.冷却3.冷却加10mL盐酸过滤定量于100mL溶量瓶1.盖上表面皿加热15分钟 1.滤液及其冲洗液均倒入溶量瓶2.如上操作除剪样外均需在通风柜中进行3.盐酸浓度为36%-38%4.冷却二.EN1122:2001 湿式消解法---用于Cd溶出（合计约6.5H）原理：用硫酸和双氧水将塑胶、包材等樣品消化分解，滤液用ICP-AES 对重金屬元素镉（Cd)的含量进行定量分析步骤：剪样称重加浓硫酸5mL1.除金属外要剪于1mm以下 1.浓硫酸为95%-98%2.对应编号且精称0.5g于100mm 2.200~300℃加热板上加热1.5H(冒白烟后至少15分钟)烧杯中3.加热板取下冷却10分钟3.天平要精确到0.001g加入30%双氧水5ml过滤定量于50mL溶量瓶1.在加热板上加热至少10分钟 1.滤液及其冲洗液均倒入溶量瓶2.冷却5分钟3.此动作重复至樣品无黑色颗粒，再加热至冒白烟后15分钟取下烧杯静置10分钟，使樣品冷却至室温三.EPA3052:1996 微波消解法-----用于Pb\Cd\Hg溶出（合计纸4H）原理：用硝酸和双氧水将塑胶樣品消化分解，滤液用ICP-AES对重金屬元素铅（Pb）、鎘（Cd）、汞（Hg）等含量进行定量分析步骤：剪样称重加硝酸和双氧水1.除金属外要剪于1mm以下 1.消解罐中加8mL浓硝酸（65%-68%)和1-2mL2.对应编号且精称0.2g置于微波 双氧水（30%）工作站的消解罐中 2.置于180-190℃微波化學工作站中消解约1H3.天平要精确到0.001g 3.消解罐冷却到50℃以下取出罐子过滤定量于50mL溶量瓶1.纯水多次清洗消解罐及其盖子，清洗液倒入装有樣品液之同一容量瓶中四.王水消解法-----用于Pb\Cd\Hg溶出（合计纸5H）原理：用王水将塑胶樣品消化分解，滤液用ICP-AES对重金屬元素铅（Pb）鎘（Cd）、汞（Hg）等含量进行定量分析步骤：剪样称重加王水20mL1.除金属外要剪于3mm*3mm以下 1.操作务必配戴手套，口罩並在通風柜內進行2.对应编号且精称1g置于烧杯中 2.王水（浓盐酸：浓硝酸=3：1.V:V）3.天平要精确到0.001g浓盐酸（36%-38%）浓硝酸（65%-68%）且为分析纯级3.盖上表面皿反应1-2H4.如金屬沒有完全消解，則將燒杯置於 50℃左右水浴（或加热板上）加热30-40分5.如樣品仍不能完全消解，可再逐量加入5ml王水，直到金屬完全消解6.冷却过滤定量于100mL溶量瓶1.滤液及其冲洗液均倒入溶量瓶五.EPA3060A：1996碱式萃取法----Cr6+萃取原理：以碱式萃取法将塑胶、金屬、合金或电镀品中六价铬（Cr6+）萃取出釆，然后采用EPA 7196方法进行定量分析步骤：剪样称重加消解液50mL、0.5mL磷酸缓冲液及抑制剂0.85g MgCl·6H2O(0.4g无水MgCl2）1.精确称粉碎的測試樣品1.0g于100ml 1.消解液：20±0.5gNaOH及30±0.5gNa2CO3溶于纯水 锥形瓶中，并編號記錄 并稀释至1L（PH>=11.5）2.天平要精确到0.001g 2.缓冲液：87.1gK2HPO4及68.04gKH2PO4溶于700mL纯水并稀释至1L（PH=7)3.抑制剂为防止Cr3+氧化成Cr6+90~95℃的水浴恒温振荡器中持续攪拌1小时過濾至100ml烧杯中1. 停止加热后持续攪拌至室温 1.少量纯水冲洗锥形瓶及其活塞，洗液一起過濾至烧杯中烧杯于恒温磁力攪拌器上加入2ml二苯卡巴肼指示剂边攪拌边缓慢加入30%的硝酸1.控制滤液PH值在7.5±0.5间 1.加入10%的硫酸溶液，调节PH值至2.0±0.52.二苯巴肼指示剂：25mg二苯巴肼溶解于滤液移入100ml容量瓶中定容至刻度线 50g丙酮1.静置5~10分钟后如样品含有Cr6+即会变成紫罗兰色2.需用K2Cr2O7以同样步驟配制3~5標準溶液，用UV測試，以作验证分析3.萃取后的樣品应存放于4℃的環境中，并且必须在24小时内完成分析。
RoHS六项检测方法标准
鎘測試法－EN 1122 Method B
1.將剪成小碎片的樣品放入燒杯中，加入濃硫酸，加熱至樣品完全溶解。
2.將燒杯從加熱板移走、冷卻，再加入過氧化氫。
3.重覆步驟2，使反應至溶液不再起泡且澄清，之後，將燒杯從加熱板移
走、冷卻。
4.將溶液過濾，濾液以去離子水定量，再以感應偶合電漿原子放射光譜儀
測其鎘含量。
鉛測試法－US EPA 3050B
1.sample放入燒杯加入HNO3加熱。
2.在室溫冷卻，加入H2O2再加熱，直到反應完畢(泡沫消失)。
3.重覆步驟2。
4. 在室溫冷卻，再加入HCl並加熱。
5.將溶液過濾並以去離子水定量，再以感應偶合電漿原子放射光譜儀測其
鉛含量。
汞測試法－US EPA 3052
1.將剪成小碎片的樣品放入燒杯中，加入濃硫酸與雙氧水。
2.將燒杯放入微波消化器反應至完全溶解。
3.將溶液過濾，濾液以去離子水定量，再以感應偶合電漿原子放射光譜儀測
其汞含量。
六價鉻測試法—US EPA 3060A & 7196A
1.將樣品加入digestion solution、MgCl2 及phosphate buffer。
2.加熱，冷卻，過濾，加入HNO3。
3.再加入diphenylcarbazide solution、H2SO4 solution，靜置5~10分鐘發色。
4. 以UV 波長540nm測其吸收值。
偵測極限Non-detected (<2.0 ppm)。
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EPA3060A ——六价铬的碱消解法1.2 方法3060是一种碱消解程序，用来萃取泥土、淤泥、沉淀物和类似废弃材料中可溶的、吸附的和沉淀形式的铬化合物中的六价铬[Cr(VI)]。
为了量化固体基体中总的Cr(VI)，必需满足下列3种标准：（1）萃取溶液必需能够溶解各种形式的Cr(VI)，（2）萃取条件不能促使本来的Cr(VI)被还原成Cr(III)，（3）方法不能导致样本中本来含有的Cr(III)被氧化成Cr(VI)。
方法3060满足这些标准，适用于光谱范围较宽的固体基体。
在碱性条件下进行萃取，出现Cr(VI) 被还原或本来的Cr(III)被氧化的几率最小。
此外，向碱性溶液中加入磷酸盐缓冲液中的Mg2+可以抑制氧化。
使用可溶的和难溶的Cr(VI)（比如，K2Cr2O7和PbCrO4）的强化回收率数据来评估萃取程序的精确性，外加测量辅助泥土的特性，预示消解过程中泥土维持Cr(VI)强化物的潜能，比如氧化还原潜能（ORP）、PH值、有机物质的含量、亚铁离子和硫化物。
难溶的Cr(VI)强化物的回收率用来评估前两个标准，由方法引起的氧化通常不易观察，除非泥土中Mn的浓度很高，并且被可溶的Cr(III)盐或新生成的Cr(OH)3沉淀改良过。
1.3 应该采用精确度和精密度适当的合适技术量化方法3060消解中的Cr(VI)，例如方法7196（采用UV-VIS分光光度技术）或方法7199（采用离子色谱分析法（IC））。
可以采用像带有感应耦合等离子体-质谱（ICP-MS）测定的IC、带有ICP-MS测定的高性能液体色谱分析法（HPLC）、带有ICP-MS测定的毛细电泳等的分析技术，只要已经验证过其能效即可。
2.0 方法概述2.1 该方法使用碱消解来溶解固体废弃样本中不溶于水的（某些泥土基体中部分可溶的铬酸钡除外，见参考文献10.9）和可溶于水的Cr(VI)化合物。
在消解程序过程中必需仔细调整消解物的PH值。
不能满足PH值的规定就必需重新消解样本。
2.2 使用0.28M Na2CO3/0.5M NaOH溶液消解样本，在90-95℃时加热60分钟溶解Cr(VI)，使其稳定存在不被还原成Cr(III)。
2.3 用二苯卡巴肼和Cr(VI)反应是分析碱消解液中溶解的Cr(VI)最常用的和可靠的方法。
二苯卡巴肼的使用已经在比色程序中（方法7196）、在快速测试的现场工具中、在Cr(VI)的离子色谱分析法（方法7199）中得到了很好的验证。
它是分析Cr(VI)时最常选用的试剂，在碱消解中使用它时几乎不会出现干扰情况。
2.4 与铬相关的有关健康和安全问题的附加信息，参见参考文献10.7至10.10。
3.0 干扰3.1 分析样本消解中总的Cr(VI)时，最好先测定每个样本基体的还原/氧化趋势。
这可以通过评定每个样本的附加分析参数来实现，比如PH值（方法9045）、亚铁离子（ASTM 方法D3872-86）、硫化物（方法9030）和氧化还原潜能（ORP）(ASTM 方法D1498-93-含水样本)。
方法9045（见方法9045的第7.2节）是分析泥土样本的备用方法。
ORP和温度探测器直接插入泥浆中。
让显示的ORP值平衡，记录得到的测量结果。
还原/氧化趋势的其它间接指示器包括总有机碳（TOC）、化学需氧量（COD）和生物需氧量（BOD）。
通过分析这些附加参数可以确定未强化样本中Cr(VI)存在或不存在的趋势，并且在QC数据判读中，对全部金属常规的可接受标准之外的基体强化回收率有帮助。
3.2 在泥土的碱消解中不常出现的某些物质，如果它们的浓度很高而Cr(VI)的浓度很低，那么它们可能对碱性萃取之后用于Cr(VI)的分析方法产生干扰。
参见方法7196和7199中有关干扰Cr(VI)量化的特定试剂的探讨。
可以使用能够减小由共同-萃取基体化合物引起的偏差的分析技术来校正这些偏差，前提是对其能效进行验证之后。
3.3 废弃材料或泥土中含有的Cr(III)浓度高出实验室Cr(VI)报告限值的4倍时，由该方法得到的Cr(VI)结果的偏差可能比较大，这是由于方法导致了氧化。
此外，向碱性溶液中加入磷酸盐缓冲液中的Mg2+可以抑制氧化。
如果所使用的Cr(VI)的分析方法能够校正可能出现的方法导致的氧化/还原，那么可以选择加入Mg2+。
使用去离子水（ASTM 方法D4646-87，D5233-92或D3987-85）萃取样本并分析得到的Cr(VI)和铬的总沥出液就可以估算出可溶的Cr(III)浓度。
两个值之间的差异约等于可溶的Cr(III)浓度。
4.0 仪器和材料4.1 消解仪器：硼硅酸玻璃或石英，容积为250ml。
4.2 刻度量筒：100ml或等同品。
4.3 容量瓶：A类玻璃器皿，1000ml和100ml，带有塞子或等同品。
4.4 真空过滤仪。
4.5 过滤薄膜（0.45um）。
最好是纤维质的或聚碳酸脂薄膜。
使用真空过滤器时，要使用认可的过滤薄膜来穿透压力。
4.6 加热装置–能维持消解溶液的温度为90-95℃，带有持续自动搅拌功能或等同品。
4.7 容量吸移管：A类玻璃器皿，按照需要准备各种尺寸。
4.8 校正后的PH计。
4.9 校正后的天平。
4.10 测温装置（带有NIST可追溯校准）：能够最大测温至100℃（例如，温度计、热敏电阻器、IR传感器等）。
4.11 自动的连续搅拌装置（例如，磁搅拌器、电动搅拌棒等），每次消解使用一次。
5.0 试剂5.1 硝酸：5.0M HNO3，分析试剂等级或光谱品质。
贮存在20-25℃的阴暗环境中。
如果浓硝酸已经出现黄色，不要使用它来制备5.0M的溶液；这表明NO3-已经被光还原成NO2，一种Cr(VI)的还原剂。
5.2 碳酸钠：Na2CO3，无水的，分析试剂等级。
放在紧固密封容器中贮存在20-25℃下。
5.3 氢氧化钠：NaOH，分析试剂等级。
放在紧固密封容器中贮存在20-25℃的环境下。
5.4 氯化镁：MgCL2（无水的），分析试剂等级。
质量为400mg的MgCL2大约相当于100mg的Mg2+。
放在紧固密封容器中贮存在20-25℃的环境下。
5.5 磷酸盐缓冲液：5.5.1 K2HPO4：分析试剂等级。
5.5.2 KH2PO4：分析试剂等级。
5.5.3 PH值为7的0.5M K2HPO4/0.5M KH2PO4：在700ml的试剂水中溶解87.09g K2HPO4和68.04g KH2PO4。
移入1L的容量瓶中，稀释。
5.6 铬酸铅：PbCrO4，分析试剂等级。
向制备的难溶基体强化物中加入10-20mg PbCrO4分离样本部分。
放在紧固密封容器中贮存在20-25℃的干燥环境中。
5.7 消解溶液：在试剂水中溶解20.0±0.05g NaOH和30.0±0.05g Na2CO3，放入1L的容量瓶中，稀释至划线处。
放在紧固密封的聚乙烯瓶子中贮存在20-25℃的环境下，每月制备一次新鲜试剂。
使用前检查消解溶液的PH值，必需为11.5或更大；如果不是，丢弃。
5.8 重铬酸钾，K2Cr2O7，强化溶液（1000mg/L Cr(VI)）：在试剂水中溶解2.829g干燥的（105℃）K2Cr2O7，放入1L的容量瓶中，稀释至划线处。
此外，可以使用1000mg/L Cr(VI)的合格的原始标准溶液（Fisher AAS 标准或等同品）。
放在紧固密封容器中贮存在20-25℃的环境下，使用之前的最长存放期限为6个月。
5.8.1 基体强化溶液（100mg/L Cr(VI)）：向100ml的容量瓶中加入10.0ml由K2Cr2O7强化溶液（见第5.8节）制备的1000mg/L的Cr(VI)，用试剂水稀释。
搅拌均匀。
5.9 试剂水- 试剂水不能含有杂质。
参见第1章中有关试剂水的定义。
6.0 收集、保存和处理样本6.1 必需使用根据该手册第9章中探讨的注意事项而制定的取样计划来收集样本。
6.2 必需使用装置来收集样本，并放入不含不锈钢的容器中（例如，塑料或玻璃）。
6.3 在分析之前，样本应该贮存在4±2℃的田间土壤中。
6.4 从样本收集之日算起，田间土壤泥土样本中的六价铬能定量地稳定存在30天。
此外，Cr(VI)从泥土中萃取后，在碱性消解液中能够稳定存在的时间最长为168个小时。
6.5 要正确处理生成的六价铬溶液或废弃材料。
一种处理所有Cr(VI)废弃材料的方法是用抗坏血酸或其它还原剂把Cr(VI)还原成Cr(III)。
与铬相关的有关健康和安全问题的附加信息，参见参考文献10.7至10.10。
7.0 程序7.1 通过制备和监测温度空白来调整碱消解中用到的每台加热装置的温度设置[装有50ml消解溶液的250ml的容器(参见第5.7节)]，维持消解溶液的温度为90-95℃，使用带有NIST-可追溯功能的温度计或等同品进行测量。
7.2 把2.5±0.10g田间土壤样本放入一个干净的、贴有标签的250ml的消解容器中。
在移除等分试样之前，彻底搅拌样本。
由于特定的样本等分试样被强化（见第8.5节），这时应该把强化材料直接加入到样本的等分试样中。
应该对分离的等分试样进行固体百分比测定，以便在干重的基础上计算最终结果（U.S.EPA CLP SOW 有机分析，OLM3.1 8/94 Rev.）。
7.3 使用刻度量筒向每份样本中加入50ml±1ml的消解溶液（见第5.7节），同时加入大约400mg的MgCL2 (见第5.4节)和0.5ml 1.0M的磷酸盐缓冲液（见第5.5.3节）。
如果所使用的分析技术能够校正可能出现的Cr的氧化/还原，那么可以选择加入Mg2+。
用表面皿覆盖所有的样本。
7.4 使用适当的搅拌装置持续搅拌样本（未加热）至少5分钟。
7.5 加热样本至90-95℃，然后连续搅拌、维持样本温度为90-95℃至少60分钟。
7.6 连续搅动，让每种溶液逐渐冷却至室温。
把内容物定量地移入过滤仪中；用3部分试剂水先后冲洗消解仪器。
把冲洗液移入过滤仪中。
用0.45um的薄膜过滤器过滤。
用试剂水冲洗过滤烧瓶的内壁和过滤垫，把过滤液和冲洗液移入一个干净的250ml的容器中。
注意：应该将第7.6节中过滤基体强化物得到的剩余固体和滤纸保存起来，可能会用于评估低浓度Cr(VI)的基体强化回收率。
见第8.5.2节中的附加细节。
过滤后的固体贮存在4±2℃的环境中。
7.7 把适当的搅拌装置放入样本消解烧杯中，把容器放在搅拌器上，连续搅拌，向烧杯中缓慢地逐滴加入5.0M的硝酸溶液。
如果使用方法7196分析样本，那么调整溶液的PH值为7.5±0.5（如果采用其它的分析方法则适当调整溶液的PH值；比如如果使用方法7199则调整为9.0±0.5）并用PH计监测PH值。