第三章二元合金相图及应用
二元合金相图及其应用
固溶体区,两条线之间为两相共存的两相区(L+ )。
以Cu-Ni合金
为例迚行分析。
Cu-Ni合金相图
二元匀晶相图
⑴ 合金的结晶过程
除纯组元外,其它成分合金结晶过程相似,以Ⅰ
合金为例说明。
当液态金属自高温 冷却到 t1温度时,
L
开始结晶出成分为
二元合金相图的建立
相图的基本知识 相图:
表示合金系中合金的状态与温度、成 分之间关系的图解。我们经常见到的相图 是平衡相图。
二元合金相图的建立
Gibbs相律: 表示在平衡条件下,系统的自由度数、组元 数和相数之间的关系。 f=c-p+2 其中系统的自由度数是指在保持合金系的相 的数目不变的情况下,合金系中可以独立改变的、 影响合金状态的内部及外部因素的数目。 当系统的压力为常数时, f=c-p+1
距离越大
给定成分合金的液相线 与固相线的垂直距离 力学性能
偏析相对越严重
可使原子充 分扩散,使 成分均匀
对合金性 能的影响
耐腐蚀性能 加工性能
解决方法
将铸件加热到固相线以下100-200℃长时间 保温来消除枝晶偏析,称为扩散退火
二元匀晶相图
消除枝晶偏析的办法
生产上常将铸件加热到 固相线以下100-200℃长时 间保温,以使原子充分扩散、 成分均匀,消除枝晶偏析, 这种热处理工艺称作扩散退 火。
A
B
称作共晶转变或共晶反应。
二元共晶相图
共晶反应的产物,即 两相的机械混合物称共晶 体或共晶组织。发生共晶 反应的温度称共晶温度。 代表共晶温度和共晶成分
的点称共晶点。
Pb原子 扩散 Sn原子 扩散
合金的结构与二元合金相图
• (二) 金属化合物 • 合金中的组元按一定原子数量比相互作用而形成的具有金属特性的新
相叫金属化合物.例如Mg (六方晶格) 与Si (金刚石型晶格) 熔合. 可以形成Mg2Si (立方晶格). 金属化合物一般可用分子式大致表 示其组成. • 金属化合物具有复杂的晶体结构. 熔点较高. 硬度高. 而脆性大. 当它 呈细小颗粒均匀分布在固溶体基体上时. 将使合金的强度、硬度及耐 磨性明显提高. 这一现象称为弥散强化. 因此金属化合物在合金中常作 为强化相存在. 它是许多合金钢、有色金属和硬质合金的重要组成相.
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第二节 二元合金相图
• 2. 二元合金相图的一般识读 • (1) 相结构或组织状态符号. • L———液相. α、β、γ———不同的固溶体相结构或晶粒组织. L +
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第一节 合金的结构和组织
• 二、合金相结构的类型 • 在熔合合金中. 两组元的原子怎么熔合在一块呢? 研究发现. 合金中的
组元. 不论是二元或三元的. 原子要么以固溶方式相互熔合. 要么以化 合的方式相互熔合. 所谓固溶. 是一组元保留自己晶格类型. 另外的组 元以原子形式进入其中. 所谓化合. 则是指两组元的原子各以一定数量 比相互作用形成新的第三种晶格类型. • (一) 固溶体 • 以固溶方式形成的相结构叫固溶体. 其中保留了晶格的组元叫溶剂. 进 入它里面的其他组元原子叫溶质. 按溶质原子在溶剂晶格中位置的固 溶方式. 固溶体分为置换型和间隙型两大类.
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第二节 二元合金相图
• 上述合金结晶的特点告诉我们. 对于一个合金系. 仅用一个冷却曲线图 是无法表达清楚的. 必须用更复杂的图形. 这就出现了二元合金相图. 所谓二元合金相图. 是表示二元合金系内相结构或组织状态与温度、 成分之间变化关系的坐标图形. 相图如果是在平衡条件(等温、等压、 等容) 下测定的. 又叫平衡图. 不平衡状态下的相图与平衡状态下的相 图有一定区别.
二元合金相图及其应用
以使原子充分扩散、成分均匀,消除枝晶偏析,这种热处
理工艺称作扩散退火。
Cu-Ni合金的平衡组织与枝晶偏析组织
➢ 随温度下降, 和 相的成分分别沿CF线和DG线变化, Ⅱ
的重量增加。
➢ 室温下α、Ⅱ的相对重量百分比为:
w
4G FG
➢
由于二次相析出温度较低,一般十分细小。w
F4 FG
Ⅰ合金室温组织为
➢ + Ⅱ 。
A C
F
B ➢ 成分大于 D点合金结晶过程
E
D
与Ⅰ合金相似,室温组织为
+ Ⅱ。
G
② 共晶合金(Ⅱ合金)的结晶过程 ➢ 液态合金冷却到E 点时同时被Pb和Sn饱和, 发生共晶反
二元合金相图及其应用
第三章 二元合金相图及其应用
3.1 合金的相结构 纯金属的局限 合金 3.1.1 基本概念 ➢ 合金:两种或两种以上的金属与金属,或金属与非金属经
一定方法合成的具有金属特性的物质。
➢ 组元:组成合金最基本、能够独立存在的物质。可以是元 素,也可以是稳定化合物。(如二元、三元合金〕
• 相图中,结晶开始点的连线叫液相线。结晶终了点的连线 叫固相线。
3.2.2 二元匀晶相图 • 两组元在液态和固态下均
无限互溶时所构成的相图
称二元匀晶相图, • 结晶时只结晶出单相固溶
体组织, • 以Cu-Ni合金为例进行分析。
(1)相图分析
• 相图由两条线构成,上 面是液相线,下面是固 相线。
二元合金相图的绘制与应用
实验 二元合金相图的绘制与应用一、目的要求1、理解步冷曲线,学会用热分析方法测绘Sn-Bi 二元合金相图2、学会铂电阻的测温技术,尝试用金属相图测量装置测量温度的方法3、掌握微电脑控制器的使用方法4、理解产生过冷现象的原因及避免产生过冷现象的方法二、基本原理相图是用几何图形来表示多相平衡体系中有哪些相、各相的成分如何,不同相的相对量是多少,以及它们随浓度、温度、压力等变量变化的关系图。
对蒸气压较小的二组分凝聚体系,常以温度-组成图来描述。
热分析方法与步冷曲线热分析方法是绘制相图常用的基本方法之一。
将两种金属按一定比例配成并把它加热成均匀的液相体系,然后让它在一定的环境中自行冷却,并每隔一定的时间(例如0.5min 或1min )记录一次温度,以温度T 为纵坐标,以时间t 为横坐标,做出温度-时间(T-t )曲线,称为步冷曲线。
若体系均匀冷却时,冷却过程不发生相变化,则体系的温度随时间的变化是均匀的,则步冷曲线不出现转折或平台,而是一条直线,冷却速度快。
若冷却过程中发生了相变化,由于相变化过程中伴随有热效应,发生相变热,所以体系温度随时间的变化速度将发生改变,体系的冷却速度减缓,步冷曲线就出现转折或平台。
测定一系列组成不同的样品的步冷曲线,从曲线上找出各相对应体系发生相变的温度,就可以绘制出被测系统的相图。
这就是用热分析法绘制液固相图的概要.如图所示:Bi-Cd 合金冷却曲线曲线1、5是纯物质的步冷曲线。
当系统从高温冷却时,开始没有发生相变化,温度下降比较快,步冷曲线较陡;冷却到A 的熔点时,固体A 开始析出,系统出现两相平衡(固体A 和溶液平衡共存),根据相律,此时f= k-Ø+1=1-2+1=0,系统温度维持不变,步冷曲线出现bc 的水平线段;直到液相完全凝固后,温度又继续下T /℃t降。
曲线2、4是A与B组成的混合物的步冷曲线。
与纯物质的步冷曲线不同。
系统从高温冷却到温度b’时,开始有固体A不断析出,这时体系呈两相,溶液中含A的量随之减少,由于不断放出凝固热,所以温度下降速度变慢,曲线的斜率变小(b’c’段)。
第3章__二元合金相图
液相线 纯镍 熔点
1455
L+
纯铜 熔点
Ni 100
固相线
固液两相区
2、合金的结晶过程
L L
平衡结晶
形核和晶粒的长大
能量起伏 结构起伏 成分起伏
图3-17 匀晶相图合金的结晶过程
3、杠杆定律及其应用
设合金成分为ω,合金的总质量 为m,在T温度时,固相成分ωα, 液相成分ωL,对应的质量 m α , mL mL m m
mLL m m
mL bc m L ab
mL bc m ab m ac m ac m ab
T,C
T,C 1 L L+(+)+
183
L+
M
L
E
L+
N
2L+
+
Pb X3
(+ )+ (+ )+ + Ⅱ Sn
t
标注了组织组成物的相图
M
E
N
三、相图与性能的关系
1. 合金的使用性能与相图的关系
固溶体中溶质浓度↑ → 强度、硬度↑ 组织组成物的形态对强度影响很大。组织越细密,强度越高。
二、共晶相图
液相线
固相线
T,C
Pb
L+
L
L+
Sn
固溶线
+
Sn%
固溶线
铅-锡合金共晶相图
第三章二元相图和合金的凝固
固溶体的平衡结晶过程: 固相成核
相内浓度梯度 相内扩散
界面浓度不平衡 晶体长大
重新建立平衡 固溶体的平衡结晶过程 原子的扩散过程 液相和固相均匀一致 原子的扩散进行完全 缓慢冷却 冷却速度大 相内成分不均匀 偏离平衡结晶条件(不平衡
结晶)
17
三、固溶体合金的不平衡结晶
条件:液相完全均匀化,而固相内却来不及进行扩散。
C1平衡重新建立→浓度梯度→原子
扩散→进一步长大
C1
→重复进行
溶 质
LC1
浓
k0C1
度
k 0C1
L
(a)
温
度
L
k0C1 T1
C1
k0C2 T2
C2
L+
C0
C0
溶
C0’
质
浓
k0C1
度
பைடு நூலகம்
L
C1
溶 C0’ 质
浓
k0C1
度
L
C1 溶
质
浓 度
k0C1
L
(b)
(c)
(d) 15
温度T2的结晶过程: LC 2 k 0C 2
§3.1 二元相图的建立
一、相图的表示方法 对二元合金来说,通常用横 坐标表示成分,纵坐标表示 温度。 坐标平面上的任一点称为表 象点,表示合金的成分和温度
1
二、相图的建立
通过实验测定:
先配制一系列成分不同的合金,然后测定这些合金的相变临 界点,最后把这些点标在温度—成分坐标图上,把各相同 意义的点连结成线,这些线就在坐标图上划分出一些区域, 即相区,将各相区所存在的相的名称标出,相图的建立工 作即告完成。
25
形成成分过冷临界条件:G mC 0 1 k0
第三章 二元合金的相结构与结晶(包晶相图)4(16)-10-2剖析
α
包晶偏析:因包晶转变 不能充分进行而导致的 成分不均匀现象。
四、包晶转变的实际应用
包晶转变特点:
包晶转变的形成相依附在初生相上形成; 包晶转变的不完全性。(不彻底性)
组织设计:如轴承合金需要的软基体上分布硬质点的组织。 首先形成硬质点,包晶反应形成软固溶体包于其外层
晶粒细化。 包晶反应生成细小化合物,异质形核。
包晶反应的推广
包晶反应(Peritectic) L + 包析反应(Peritectoid) + 合晶反应(Syntectic) L1 + L2
第三章 二元合金的相结构与结晶
§3-1 合金中的相 §3-2 合金的相结构 §3-3 二元合金相图的建立 §3-4 匀晶相图及固溶体的结晶 §3-5 共晶相图及其合金的结晶 §3-6 包晶相图及其合金的结晶 §3-7 其它类型的合金相图 §3-8 二元相图的分析及使用
§3-6 包晶相图及其合金的结晶
室温组织组成:β+αⅡ
室温相组成: α+β
三、不平衡结晶及其组织
原因 新生β相依附于α相生核长大, β相将α相包围
液体和α相反应形成β相,须 通过β相层进行扩散
原子在固体中的扩散低于液体, 包晶转变缓慢
冷却速度快.包晶转变被抑制 不能完全进行
剩余的液体在低于包晶转变温 度直接转变为β
保留下来的α,以及形成的β 相成分都不均匀。
(2) 线:
液相线: ACB,固相线:APDB。 固溶线:PE、DF线分别为中的固溶线(溶解度曲线)。
包晶线:水平线PDC
一、相图分析
(3)相区:
三个单相区: L、、; 三个两相区:L+、L+、+; 一个三相区:即水平线PDC; L + + 。
第3章合金相图和合金的凝固
rb wL 100% ab
w
ar 100% ab
动画3-3 杠杆定律证明
3.3 匀晶相图及固溶体的结晶 匀晶相图:两组元在液态无限互溶、固态也无限互溶的二元合 金相图。 匀晶转变:从液相结晶出单相固溶体的结晶过程。
主要二元合金系:Cu-Ni、Ag-Au、Cr-Mo、Cd-Mg、Fe-Ni、 Mo-W等。
2)温度t3 温度到t3时,最后一滴液体结晶成固体,固溶体的成分完全与合 金成分一致,成为均匀(C0)的单相固溶体组织时。
固溶体结晶过程概述:
固溶体晶核的形成(或原晶体的长大),产生相内(液相或固相)的 浓度梯度,从而引起相内的扩散过程,这就破坏了相界面处的 平衡(造成不平衡),因此,晶体必须长大,才能使相界面处重新
不是3,与合金的成分C0不同, 因此,仍有一部分液体尚未结 晶,一直要到t4温度才能结晶 完毕。
晶内偏析:一个晶粒内部化学成分不均匀的现象 枝晶偏析:固溶体树枝状晶体枝干和枝间化学成分不同的现象
影响晶内偏析的因素: 1)分配系数k0 当k01时,k0值越小,则偏析越大; 当k01时,k0越大,偏析也越大。 2)溶质原子的扩散能力 结晶的温度较高,溶质原子扩散能力又大,则偏析程度较小;反之,则 偏析程度较大。 3)冷却速度 冷却速度越大,晶内偏析程度越严重。 削除晶内偏析的方法: 扩散退火或均勺化退火
两相。
对二元系来说,组元数c=2,当f=0时,P=2-0+1=3,说明 二元系中同时共存的平衡相数最多为3个。
(2)利用相律可以解释纯金属与二元合金结晶时的一些差别。 纯金属结晶时存在液、固两相,其自由度为零,说明纯金属 在结晶时只能在恒温下进行。 二元合金结晶时,在两相平衡条件下,其自由度f=2-2+1, 说明此时还有一个可变因素(温度),因此,二元合金将在一定
合金的结构与相图(材料第三章)
组成合金的元素相互作用可 形成不同的相。
Al-Cu两相合金
2
相:是指金属或合金中凡成
单相
合金
分相同、结构相同,并与其
它部分有界面分开的均匀组
成部分。
显微组织:是指在显微镜下 观察到的金属中各相或各晶 粒的形态、数量、大小和分 布的组合。
界点标在温度-成分坐标中的成分垂线上。 4. 将垂线上相同意义的点连接起来,并标上相应的数字和字母。
相图中,结晶开始点的连线叫液相线。结晶终了点的连线叫固相16 线。
第三节 匀晶相图
两组元在液态和固 态下均无限互溶时 所构成的相图称二 元匀晶相图。
以Cu-Ni合金为例 进行分析。
Cu-Ni合金相图
17
一、相图分析
相图由两条线构成,上 面是液相线,下面是固 相线。
相图被两条线分为三个 相区,液相线以上为液 相区L ,固相线以下为 固溶体区,两条线之间 为两相共存的两相区 (L+ )。
L
液相线 L
+
固相线
Cu
成分(wt%Ni)
Ni
18
二、合金的结晶过程
除纯组元外,其它成分合金结晶过程相似,以Ⅰ合
图解。又称状态图或平衡图。 相图表示了在缓冷条件下不同成分合金的组织随温度变化的规律,
是制订熔炼、铸造、热加工及热处理工艺的重要依据。
13
1、组元是指组成合金的最简单、最基本、能够独立存
在的物质。
2、合金系是指由两个或两个以 上元素按不同比例配制的一系
列不同成分的合金。多数情况 下组元是指组成合金的元素。 但对于既不发生分解、又不发 生任何反应的化合物也可看作 组元,
三、二元合金相图和合金的凝固
2018/3/29
金属学与热处理
14
二、固溶体的平衡结晶过程
2018/3/29
金属学与热处理
15
在1点温度以上, 合金为液相L。 缓慢冷却至1~2温度之间时, 合金发生匀晶反应: L→α , 从液相中逐 在1~2点之间任意温度都可以用杠杆定理确定液相L和固相α 的相对
渐结晶出α 固溶体。
含量和成分。
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金属学与热处理
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2018/3/29
金属学与热处理
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三、相律及杠杆定理
1.相律及其应用
f c p 2
f —自由度数 c—系统的组元数 p—平衡条件下系统的相数 当系统的压力为常数时
f c p 1
2018/3/29 金属学与热处理 7
自由度是指在保持合金系中相的数目不变的条件下,合 金系中可以独立改变的影响合金状态的内部和外部因素 的数目。 影响合金状态的因素有合金的成分、温度和压力,当压 力不变时,则合金的状态由成分和温度两个因素确定。 纯金属的自由度最多只有一个; 二元系合金的自由度最多为2个; 三元系合金的自由度最多为3个。
的成份是不同的,它应按固相 线变化。如果冷却速度较快,
固体中原子难以通过扩散满足
相图中的平衡成份,则就产生 了不平衡凝固过程。此时,通 常先结晶的固溶体内部含高熔 点组元,而后结晶的外部则富 含低熔点组元。 这种在晶粒内部出现的成份
下图是在金相显微镜下观察 到的Cu-Ni合金不平衡凝固的 铸态组织,Ni熔点高,先结晶 出的枝干富含Ni,耐浸蚀,呈 白亮色枝间后结晶含Cu多,易 受浸蚀,呈黑色。 扩散退火的方法可消除晶内 偏析。
成全部共晶组织的成分和 温度范围称为伪共晶区。
第三章 金属的结晶与二元合金相图
液相区L 双相区L+α 固相区α 液相线 固相线
固相区
匀 晶 相 图 合 金 的 结 晶 过 程 (P33)
☆在不同温度下刚刚结晶出来的固相的化学成分是 不相同的,其变化规律是沿着固相线变化.与此同 时剩余液相的化学成分也相应地沿着液相线变化.
2,晶内偏析——枝晶偏析 (P33)
晶内偏析: 晶内偏析: 在一个晶粒内,各处 成分的不均匀现象. 因为金属通常以枝晶 方式结晶,先形成的 主干和后形成的支干 就会有化学成分之差, 枝晶偏析. 所以也称枝晶偏析 枝晶偏析
第一节 金属结晶的基础知识
一,金属结晶的温度与过冷现象(P26) 金属结晶的温度与过冷现象 3,过冷度(△T):理论结晶温度与实际结 过冷度( 晶温度之差.对于纯金属: △T= T0- Tn 4,金属的结晶都 是在一定的过冷 度下进行的,这 种现象称过冷现 过冷现 象.
第一节 金属结晶的基础知识
(二)共晶相图 1,相图分析 (P35)
7)α固溶体溶解度变化曲线——cf 8) β固溶体溶解度变化曲线——eg 9)三个单相区:L,α,β
10)液相线——adb 11)固相线——acdeb 12)共晶线——cde
(二)共晶相图 1,相图分析 (P35)
13)三个两相区:L+α,L+β,α+β 14)一个三相区:L+α+β,在共晶转变过程中三相同时存在.
第一节 金属结晶的基础知识
一,金属结晶的温度与过冷现象(P26) 金属结晶的温度与过冷现象 1,理论结晶温度 0: 又称平衡结晶温度. 理论结晶温度T 理论结晶温度 (冷速极慢)也就是金属的熔点Tm. 2,实际结晶温度 n:在某一实际冷却速度下 实际结晶温度T 实际结晶温度 的结晶温度.
二元合金与相图课件PPT
2021/3/10
4
1. 固溶体的分类
(1)按溶质原子在溶剂晶格中的位置分固溶体可分为置换 固溶体与间隙固溶体两种。
置换固溶体中溶质原子代换了溶剂晶格某些结点上的原子
形成置换固溶体时,溶质原子在溶剂晶格中的溶解度主要取 决于两者的晶格类型、原子直径及它们在周期表中的位置。
2021/3/10
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间隙固溶体中溶质原子进入溶剂晶格的间隙之中。
电子化合物主要以金属键结合, 具有明显的金属特性, 可 以导电。它们的熔点和硬度较高,塑性较差,在许多有色金属 中为重要的强化相。
2021/3/10
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3. 间隙化合物 由过渡族金属元素与碳、氮、氢、硼等原 子半径较小的非金属元素形成的化合物为间隙化合物。尺寸较 大的过渡族元素原子占据晶格的结点位置,尺寸较小的非金属 原子则有规则地嵌入晶格的间隙之中。根据结构特点,间隙化 合物分间隙相和复杂结构的间隙化合物两种。
提高的现象称为固溶强化。
固溶体引起的晶格畸变
2021/3/10
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固溶强化是金属强化的一种重要形式。在溶质含量适当
时,可显著提高材料的强度和硬度,而塑性和韧性没有明显降
低。例如:纯铜的σb为220 MPa, 硬度为40 HB, 断面收缩率 ψ为70%。当加入1%的镍形成单相固溶体后, 强度升高到390
第三章 二元合金相图 概述
纯金属具有良好的导电导热性,但机械性能差,而且提炼 困难,价格昂贵,故工业上广泛应用的是合金材料。
合金 一种金属元素同另一种或几种其它元素, 通过熔化 或其它方法结合在一起所形成的具有金属特性的物质。
例如:钢(铁和碳的合金) 黄铜(铜和锌的合金) 组元 组成合金的独立的、最基本的单元叫做组元。组元可以 是金属、非金属元素或稳定化合物。
二元合金相图
21
四 平衡结晶分析及其组织1源自金的结晶过程固溶体合金的结晶过程 22
结晶过程
1.当温度到达1点或稍下时,由L→α固溶体随着温度 的降低α% ↑ ,L%↓。并呈树枝状形态……
2.当温度到达2点时液相完全消失,得到100%α。
液相的成分1→α1→α2→…以致消失。 固相成分由c1→c2→2→… α(ob成分) 最后得到成分均匀的ob成分等轴状的α固溶体。
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第二节 匀晶相图
一.相图的基本概念
● 相图:研究合金在平衡的条件下(无限缓慢冷却,比如 0.5~1.50C/min) ,合金的状态与温度、 成分间的关系的图解称 为相图或平衡图。
● 合金系:指研究的对象。如:Fe-C系,Pb-Sn系等。
● 状态:指合金在一定条件下有哪几相组成, 称为合金在该条 件下的状态。 如纯铁在1538℃以上的状态为液相;在1538℃时为液相和固 相两相共存; 1538℃以下为固相.
匀晶转变:在一定温度范围内,不断由液相中凝固出 固溶体,液相、固相成分都不断随温度的下降而沿液 相线和固相线变化的过程,叫做匀晶转变。
23
五 匀晶结晶的特点
1)树枝状长大:a固溶体在从液相中结晶出来的过程中, 包括有生核和长大两个过程,但固溶体更趋于呈树枝状 长大。
2)变温结晶过程:在一个温度区间进行。
14
B.复杂结构的间隙化合物
当非金属原子半径(rB)与金属原子半径(rA)之比rB /rA大于0.59时,形成具有复杂结构的间隙化合物。
(1)形成条件:两类元素的负电性相差较大且满足rB /rA > 0.59
(2)特性
(a) 复杂结构如:Fe3C 、Cr7C3 Cr23C6 (b) 高熔点、高硬度,但比间隙相的略低,在钢中也起强化作用; 塑性为零,加热容易分解 © 常形成Cr、Mn、Co、Fe的碳化物或它们的合金碳化物,常见 的类型有:M3C、M7C3、M23C6、M6C。
第三章二元合金相图和二元合金的结晶
第三章⼆元合⾦相图和⼆元合⾦的结晶第三章⼆元合⾦相图和⼆元合⾦的结晶§1 概述⼀、合⾦系由⼀定数量的组元配制成的不同成分的⼀系列合⾦组成的系统,称合⾦系。
两个组元的称⼆元合⾦系,三个组元的称三元合⾦系。
例如,Cu-Ni是⼆元合⾦系,⽽Pt-Pd-Rh是三元合⾦系。
⼆、什么是合⾦相图合⾦相图是表⽰平衡状态下合⾦系的合⾦状态和温度、成分之间关系的图解。
该定义中,“平衡状态”是指⼀定条件下,合⾦⾃由能最低的稳定状态;⽽“合⾦状态”是指合⾦由哪些相组成,各相的成分及其相对含量是多少。
三、合⾦相图的作⽤利⽤合⾦相图可以了解各种成分的合⾦,在⼀定温度的平衡条件下,存在哪些相、各相的成分及其相对含量。
但它不能指出相的形状、⼤⼩和分布状况,即不能指出合⾦的组织状况。
尽管如此,如果能把相图和相变机理、相变动⼒学结合起来,那么相图便可成为分析组织形成和变化的有利⼯具,成为⾦属材料⽣产、科研的重要参考资料,因此,相图是⾦属学的重要内容之⼀。
§2⼆元合⾦相图的建⽴⼀. ⼆元合⾦相图的表⽰⽅法1.⽤平⾯坐标系表⽰⼆元合⾦系物质的状态通常由成分、温度和压⼒三个因素确定。
由于合⾦的熔炼、结晶都是在常压下进⾏的,所以,合⾦的状态可由成分和温度两个因素确定。
对于⼆元合⾦系来说,⼀个组元的浓度⼀旦确定,另⼀个组元的浓度也随之⽽定,因此成分变量只有⼀个,另⼀个变量是温度,所以⽤平⾯坐标系就可以表⽰⼆元合⾦系。
通常⽤纵坐标代表温度,横坐标代表成分。
成分多⽤重量百分⽐来表⽰。
(如图3.1所⽰),横坐标的两个端点A、B代表组成合⾦的两个组元。
2.⼆元合⾦相图中的表象点和表象线在⼆元合⾦相图中,平⾯上任意⼀点称为表象点。
其坐标值表⽰合⾦的成分和温度。
例如图中的E点表⽰合⾦由40%的B组元和60%的A组元组成,合⾦的温度为500℃。
在⼆元相图上,过合⾦成分点的垂线,称合⾦的表象线。
⼆. ⼆元合⾦相图的测定⽅法建⽴相图的⽅法有两种:实验测定和理论计算。
第三章 二元合金相图汇总
TL
TA
mCo1
1 K0 K0
exp
RX D
(2) (3)
而界面温度: Ti (TL ) x0 TA mCo / K0 (4)
若自液-固界面开始的温度梯度为G,则距界面X处液体实 际温度为
T=Ti+Gx
(5)
将(4)式代入(5)式:T=TA-mCo/K0+Gx (6)
当液体实际温度T<TL (7),产生成分过冷,成分过 冷是由于界面前沿液相中成分差别与实际温度分布两 个因素共同决定的。
在稳态凝固过程中,固溶体溶质分布方程为:
CS
K eC0
1
X L
Ke 1
其中Ke为有效分配系数,
Ke
(CS )i (CL ) B
K0
K0 (1 K 0 )e R / D
常数
式中 R:凝固速度 δ:边界层厚度 D:扩散系数
19
Ke
(CS )i (CL ) B
K0
K0 (1 K 0 )e R / D
1 4
5
10
1.晶内偏析(枝晶偏析) ·定义:晶粒内部出现的成份不均匀现象。 ·通过扩散退火或均匀化退火,使异类原子互相
充分扩散均匀,可消除晶内偏析。
11
晶内偏析(枝晶偏析)
2.影响晶内偏析的因素 a、·冷却速度 b、 元素的扩散能力 c、 相图上液相线与固相 d、线之间的水平距离
12
四、固溶体合金凝固过程中的溶质分布
1.成分过冷
①成分过冷的产生 设一个K0<1的合金Co在 圆棒形锭模中自左向右 作定向凝固,假定溶质 仅依靠扩散而混合
C
Co1
1 K0 K0
exp
二元合金相图及相变基础知识
第3章 二元合金相图及相变基础知识
相图的概念
二、 冷却曲线
在液态合金的冷却过程中,可以用热
分析法测定其温度随时间的变化规律,即 冷却曲线。纯金属的冷却曲线上有一个平 台[图3.2(a)、(f)],说明结晶是在恒温下进 行的。这是因为纯金属在结晶过程中放出 大量的结晶潜热,补偿了向外散失的热量, 达到了热平衡。与纯金属相比,合金结晶 过程中放出的结晶潜热,一般情况下只能 抵消部分散失的热量,结晶是在一定的温 度范围内进行的[图3.2(b)、(c)、(e)],在冷 却曲线上表现为两个临界点,一个是结晶 开始温度,另一个是结晶终了温度。
以图3.2Pb-Sn合金相图为例,ED线表示Sn在固溶体中的溶解度极限,又 称固溶线,随着温度的降低,Sn在固溶体中的溶解度不断地减少,过剩的Sn 则以固溶体的形式析出,为了区别直接从液相中结晶出的固溶体(称为初生 相),这种从固溶体中析出的固溶体称为二次相或次生相(用Ⅱ表示);同 理FG线表示Pb在固溶体中溶解度极 限,随着温度的降低,Pb在固溶体中
2. 两组元液态下完全互溶固态下部分互溶 多数合金尽管在液态下能无限互溶,固态下一个组元在另一组元中却存在
一定的溶解度,它们可以构成共晶相图或包晶相图。 如果当合金组元的含量超出固溶体的溶解度时,合金从液态冷却到某一温
度会同时结晶出两种不同的固相,形成机械混合物,即能发生共晶转变,这类 合金系的相图就称为共晶相图。具有共晶相图的合金系有Pb-Sn、Al-Cu、AlSi等。
LC αP
β 1186℃ D
D点是包晶点。包晶转变终了时,成分为D点的合金组织中原来的L、 相全部转变成相。但成分在PD之间的合金还有相过剩,DC之间的合金 则有L相剩余。
3. 两组元液态完全互溶固态互不溶解 有些合金组元在液态下能够完全互溶,但在固态下彼此互不溶解,这
第三章(二元合金相图的建立)2
自由度是指在保持合金系中的相的数目不变的 条件下,合金系中可以独立改变的、影响合金 状态的内部及外部因素的数目。
利用相律可解决的问题:
①利用相律确定系统中存在的最多平衡相数:
例如单元系,c=1,同时共存的平衡相数不超过两个。 ②确定可变因素: •纯金属结晶,c=1、p=2、f=c-p+1=0, 纯金属结晶只能在恒温下进行; •二元合金结晶,在两相平衡时,f=2-2+1=1,说 明某一成分的二元合金的结晶过程是在一定温度 范围内进行。 •三相平衡时:f=2-3+1=0,所以温度固定, 三个相的成分也固定;
3、相律及杠杆定律: 3.1相律及其应用 相律是表示在平衡条件下,系统的自由度 数、组元数和相数之间的关系,是系统的平衡 条件的数学表达式。 相律可用下式表示:
f c p2
当系统的压力为常数时,则为:
式中:
c:系统的组元数; p:平衡条件下系 统中的相数; f:自由度数。
f c p 1
设:成分为C0的合金定向凝固且液体中只有扩散 无对流、搅拌;
①液相线和固相线均为直线(k0<1),见图a);
②图b)为液态合金中的实际温度分布,是正的温度梯 度;
③固液界面的溶质分布如图c)所示,并可知,在液相 中,随着距固液界面距离的增大,溶质浓度将降低; 由a)可知,随着溶质浓度的减少,液相线温度将升 高,故得到液相线温度与到界面距离的关系为图d);
• 匀晶转变:是指结晶都是从液相结晶出单相的 固溶体的结晶过程。
2.2固溶体合金的结晶特点: 2.2.1异分结晶:
定义:是指结晶出的晶体与母相化学成分不同 的结晶。固溶体的结晶属于异分结晶。 同分结晶:是指结晶出的晶体与母相的化学成 分完全相同的结晶。纯金属结晶属于同分结晶。
第三章 二元合金相图及应用
性能:
加工性能
机械性能
第六节 铁碳合金相图
钢中的渗碳体
铸铁中的石墨
第六节 铁碳合金相图Fra bibliotek灰铸铁(珠光体+片状石墨 )
球墨铸铁(铸态)珠光体+铁素体+球状石墨 400X
第六节 铁碳合金相图
可锻铸铁 400X (铁素体+团絮状石墨)
蠕墨铸铁 (铁素体+蠕虫状石墨)400X
第六节 铁碳合金相图
四、珠光体(P)
共析相图
A
E
( A+Fe3C ) Ld Ld+Fe3CⅠ A+Ld+Fe3CⅡ 727℃
P+Ld′ +Fe3CⅡ Ld′ Ld′ +Fe3CⅠ ( P+Fe3C )
K
0.0218%C 0.77%C Fe
2.11%C
4.3%C
6.69%C Fe3C
第六节 铁碳合金相图
Fe-Fe3C相图分析
点:A、G、Q、D); E、 P; C、 S 线:ACD、AECF; ECF、PSK; ES、PQ; AE、GS; 区:单相区 两相区 三相区
所谓稳定化合物是指具有一定的熔点, 在熔点温度以下能够保持自己固有结构而 不发生分解的化合物,如:Mg2Si
含稳定化合物的相图
第四节 其他相图
温度
L+Mg L+ Mg2Si 638.8℃ 1087℃
L
L+ Mg2Si L+Si 946.7℃
1414℃
Mg+ Mg2Si
Mg Mg2Si
Mg-Si 合金相图
Mg2Si+ Si Si
第五节 相图与性能的关系
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F
第三节
二元共晶相图
注意:在共晶线ECF上属于三相平衡区
该合金系有两类合金: 固溶体合金 共晶型合金
E点以左,F点以右的合金属于固溶体型合 金;EF 之间的合金为共晶型合金,其中, C点以左为亚共晶合金,C点以右为过共晶 合金,C点合金为共晶合金。
二、典型合金的结晶过程分析
第三节
二元共晶相图
共晶相图:共晶、亚共晶、 过共晶、固溶体合金
Cu-Ni合金枝晶偏析示意图
第二节
二元匀晶相图
Cu-Ni合金的平衡组织与枝晶偏析组织
平衡组织
枝晶偏析组织
第三节
二元共晶相图
当合金的二组元在液态时无限互溶, 在固态时有限互溶,且发生共晶反应, 此合金系的相图为二元共晶相图。 属于此类相图的合金系有: Pb-Sn, Al-Si, Al-Sn, Zn- Sn等。
1、配制不同成分的合金(选 择合金系中有代表性的成分) 2、分别测出美中合金的冷却 曲线,得到相变临界点 3、将临界点对应地绘在成分-
温度图上.
4、将同类临界点连接起来, 即可绘出该合金系的相图。
注意:利用热分析法测定相图时,冷却速度应 非常缓慢(平衡结晶)
第二节 一、相图分析
二元匀晶相图
当两组元在液相和固相均无限互溶时, 构成的合金系相图为二元匀晶相图。 属于此类的合金系有:Cu-Ni, Cu-Au, Au-Ag, Fe-Ni, W-Mo, Bi- Sb 等。
第二节
二元匀晶相图
三、固溶体合金中的偏析
合金相图中,合金的凝 固过程是在无限缓慢的冷 却条件下进行的,但实际 上合金不可能无限缓慢冷 却,一般冷却速度较快, 由于原子来不及充分扩散, 会出现先结晶出来的合金 含Ni量高的现象,对于一 个晶粒,心部含Ni量高, 表层含Ni量低。
48
枝晶偏析使合金的力 学性能、工艺性能降低。
第二节
二元匀晶相图
② 确定两平衡相的相对重量 设合金的重量为1,液相重量为QL,固相重量为Q。 • 则 QL + Q =1
QL x1 + Q x2 =x
解方程组得
x2 x QL x 2 x1 x x1 Qα x 2 x1
式中的x2-x、x2-x1、x-x1即为相图中线段xx2 (ob)、x1x2 (ab)、
第一节
相图的建立
二、二元合金相图的建立方法
临界点:合金从一种相态转变为另一种相态的 起始温度。 物理意义相同的临界点连接起来就构成 相线,所以相图的建立就是测定不同成分合 金的临界点。临界点的测定是通过实验进行 的,
第一节
热分析法。
相图的建立
几乎所有的相图都是通过实验得到的,最常用的是
第一节
相图的建立
枝晶偏析程度取决于以下因素: (1)冷却速度愈大,扩散进行愈 不充分,偏析程度愈大。 (2)相图的结晶范围愈大,偏析 成分的范围愈大。
消除或改善方法:将铸件加热到 低于固相线100~200℃的温度, 进行较长时间的保温,使偏析元素 进行充分的扩散,以达到使成分均 匀的目的。称为扩散退火
固溶体的非平衡结晶
第三节
• 冷却曲线 • 组织转变
二元共晶相图
结晶过程:共晶合金
第三节
• 冷却曲线 • 组织转变
二元共晶相图
结晶过程:亚共晶合金
第三节
• 冷却曲线 • 组织转变
二元共晶相图
结晶过程:过共Байду номын сангаас合金
思考题!
第三节
二元共晶相图 固溶体合金
• 冷却曲线 • 组织转变
第三节
二元共晶相图
Pb-Sn亚共晶合金 显微组织(100×)
第二节
二元匀晶相图
二、合金的结晶过程
二元匀晶合金结 晶过程分析 一定成分的合金
液相区 液-固两相区
匀晶相图
固相区
第二节
补充:杠杆定律
二元匀晶相图
• 处于两相区的合金,不仅由相图可知道两平衡相的成分, 还可用杠杆定律求出两平衡相的相对重量。 • 现以Cu-Ni合金为例推导杠杆定律: ① 确定两平衡相的成分:
第一节
相图的建立
一、 基本概念 1、组元:组成合金最基本的,能够独立存在 的物质。组元一般是元素,也可以 是稳定的化合物,如Fe3C。 2、合金系 由两个或两个以上组元按不同比 例配制而成的一系列不同成分的 合金。 如:Cu-Ni,
Fe-Fe3C, Cu-Zn等。
第一节
相图的建立
3、相图:合金系的温度-成分图,表示合金系 中各个合金的结晶过程的平衡图(或状 态图)。 相图中的线条(相线)表示相转变温度和 平衡相的成分。 被相线所划分的区域称为相区。 4、相变:一种相转变为其它相的过程。 5、相平衡:系统中同时共存的各相在长时间 内不互相转化——动态平衡。
第三节 一、相图分析
二元共晶相图
合金系有两种有限固溶体:以Pb 为溶剂, 以Sn 为溶质的α固溶体;以Sn 为溶剂,以Pb 为溶质的β固溶体。
ECD水平线---共晶反应线: 发生恒温反应 LC←→αE+βF
第三节
二元共晶相图
相图分析:点、线、区
• 点: • 线: • 区:
ECD水平线---共晶反应线: 发生恒温反应 LC←→α E+β
上式与力学中的杠杆定律完全相似,因此称之为杠杆
定律。即合金在某温度下两平衡相的重量比等于该温度
下与各自相区距离较远的成分线段之比。 在杠杆定律中,杠杆的支点是合金的成分,杠杆的端点 是所求的两平衡相(或两组织组成物)的成分。 • 杠杆定律只适用于两相区。
• 例(如图)
第二节
二元匀晶相图
0.53 0.45 Q 100% 61.5% 0.58 0.45 0.58 0.53 QL 100% 38.5% 0.58 0.45
x1x(ao)的长度。
第二节
• 因此两相的相对重
二元匀晶相图
量百分比为:
xx 2 ob QL x1 x2 ab x1 x ao Q x1 x2 ab
两相的重量比为:
Q L xx 2 ob ( ) 或QL × x1 x Q × xx 2 Q x1 x ao
第二节
二元匀晶相图
Pb-Sn过共晶合金 显微组织(100×)
Pb-Sn合金中的 比重偏析(100×)
第四节
其他相图
一、二元共析反应: 从某种均匀一致的固相中同时析出两种 化学成分和晶格结构完全不同的新固相 的转变过程。
C D+E
第四节
其他相图
共析反应从形式上与共晶反应十分相似, 只是共析反应的反应物是固相,而共晶反应 物是液相而已。 由于共析反应是在固态合金中进行的,转 变温度较低,原子扩散困难,因而容易达到较 大的过冷度,所以同共晶体相比共析组织更细 致、更均匀。