天然药物化学课后练习及期末样卷

天然药物化学课后练习及期末样卷
绪论习题
回答下列问题:
1. 简述中药有效成分常用的提取、分离方法。

2. 简述溶剂提取法的原理。

为何采用递增极性的溶剂进行逐步提取？
3. 请将常用溶剂按极性由弱到强排序。

并指出哪些溶剂与水混溶？哪些溶剂与水不分层？
4. 采用溶剂法提取中药有效成分时，如何选择溶剂？
5. 水、乙醇、石油醚各属于什么性质溶剂？有何优缺点？
6. “水提醇沉”和“醇提水沉”各除去什么杂质？保留哪些成分？
7. 下列溶剂系统是互溶还是分层？何者在上层？何者在下层？①正丁醇-水；②丙酮-水；③丙酮-乙醇；④氯仿-水；⑤乙酸乙脂-水；⑥吡啶-水；⑦石油醚-含水甲醇；⑧苯-甲醇。

8. 简述影响溶剂提取法的因素。

为什么药材粉碎过细，反而影响提取效率？为什么不必要无限制延长提取时间？
9. 举例说明酸碱溶剂法在中药有效成分分离中的应用。

10. 溶剂分配法的基本原理是什么？在实际工作中如何选择溶剂？
11. 吸附色谱分离中药化学成分的原理是什么？简述硅胶、氧化铝、聚酰胺、活性炭这四种吸附剂的主要用途和特点。

12. 简述凝胶过滤色谱的原理。

SephadexLH-20与Sephadex G有何区别？在中药有效成分分离中有何应用？
13. 简述离子交换色谱法的分离原理及应用。

14. 大孔树脂色谱分离中药化学成分有何特点？简述其操作过程。

15. 简述分配色谱的分离原理。

用水为固定相的纸色谱和用水为固定相的硅胶分配色谱，展开剂应如何处理？
16. 在对中药化学成分进行结构测定之前，如何检查其纯度？
17. 简述确定化合物分子式的方法。

18. 简述IR、UV、NMR、MS在测定中药化学成分结构中的应用。

19. 从某中药中分离得到一种结晶性化合物，如何弄清它的化学结构？
糖和苷习题
写出下列糖分子的结构式
1.α-D-葡萄糖
2.β-D-葡萄糖
3.α-L-鼠李糖
4.β-L-鼠李糖
5.葡萄糖醛酸
6.芸香糖
鉴别下列各组物质：
1. A.苦杏仁苷 B.野樱苷
2. A.苦杏仁苷 B.芥子苷
3. A.β-D-葡萄糖 B.α-D-葡萄糖
问答题
1.简述苷类的一般性质。

2.苷键具有什么性质？常用的裂解方法有哪些？有何规律？
3.简述苷类酸水解原理。

4.如何从中药中提取苷？提取时应注意哪些问题？如何解决？
5.如何检识某中药醇提取液、水提取液中含有的是糖还是苷？
6.简述糖和苷的纸色谱条件。

7.简述确定苷键构型的方法。

8.写出D-葡萄糖Smith降解反应的反应式。

9.写出苦杏仁苷在：①稀酸；②苦杏仁酶；③浓酸；④碱条件下的水解产物。

苯丙素类习题
回答下列问题
1. 简述香豆素类化合物的分类。

2. 简述香豆素内酯的碱水解规律。

3. 试根据香豆素的理化性质，简述分析讨论在提取中的应用。

4. 木脂素按化学结构分类法，可分哪几类？
5. 简述木脂素的理化性质。

提取分离
某药材中含有小相对分子质量的香豆素、游离木脂素、香豆素苷类及叶绿素、鞣质、蛋白质。

试设计一个提取分离方案，将三个成分一一分离出来并除去杂质。

结构测定题：
从中药独活根茎中分离出8个香豆素类化合物，其中1个香豆素的测定数据如下，试分析结构。

化合物I：白色柱晶，mp160～161℃，紫外光下呈紫色斑点。

IR（KBr）cm-1 3047, 1700, 1611, 831. 1HNMR（CDCl3，TMS内标）δ1.23（s，3H），1.38（s，
3H），1.90（s，1H，D2O交换，此峰消失），3.32（d，2H，J＝9Hz），6.16,7.61（d,各1H，J＝9Hz）6.72，7.24（d，各1H，J＝8Hz）元素分析C14H14O4，计算值%：C 68.28，H 5.73；实验值%：C 68.61，H 5.81。

蒽醌类化合物习题
问答题
1. 简述蒽醌类化合物的溶解性。

2. 叙述蒽醌类化合物酸性强弱的规律。

3. 如何应用pH梯度萃取分离蒽醌类化合物？
4. 如何检识某药材中是否含有蒽醌类成分？
5. 将大黄中的蒽苷用LH-20凝胶柱层析，以70%甲醇溶液洗脱，指出流出的先后顺序，并说明理由。

A.蒽醌二糖苷
B.二蒽酮苷
C.游离蒽醌苷元
D.蒽醌单糖苷
6. 比较下列蒽醌的酸性强弱，并利用酸性的差异分离它们，写出流程。

(1) 1, 4, 7-三羟基蒽醌(2) 1,5二OH-3-COOH蒽醌
(3) 1,8-二OH蒽醌(4) 1-CH3蒽醌
判断题
1. 游离蒽醌的致泻作用强于蒽醌苷。

2. 番泻苷属于二蒽酮类化合物。

3. 蒽醌苷类多具升华性。

4. 蒽醌类化合物具有碱性。

5. 羟基蒽醌的酸性强弱取决于取代基的种类与性质，含羧基的最强，其次是β-OH，α-OH。

6. 利用pH梯度萃取法从含游离蒽醌的乙醚溶液中分离不同酸性的蒽醌，应采用碱性由强至弱的顺序。

7. 利用层析法分离游离蒽醌类化合物，首选的吸附剂为中性氧化铝。

8. 所有蒽醌均有酸性。

9. 若要从植物中提取游离蒽醌及其苷，常选用的溶剂是甲醇或乙醇。

提取与分离
1. 虎杖中含大黄素、大黄酚、大黄素甲醚，请用95%乙醇溶液为溶剂，加热回流提取，再用pH梯度萃取法进行分离，写出其工艺流程。

2. 中药大黄中含有下列化合物，请设计一合理流程，将其完全分开，并简述理由。

A.二蒽酮苷
B.蒽醌单糖苷
C.蒽醌二葡萄糖苷
D.大黄素
E.大黄酸
F.大黄酚
G.大黄素甲醚H.芦荟大黄素
3. 某药材的根茎中含有大黄酚、大黄素、大黄素甲醚、芦荟大黄素等蒽醌类成分及其苷，另含有糖类、丹宁、蛋白质等成分，试设计一个提取分离蒽醌类成分的流程。

4. 中药萱草根中存在下列化合物，经下述流程分离后，各出现在何部位？简述理由。

A. 大黄酸
B. 大黄酚
C. 大黄酚葡萄糖苷
结构测定题
从中药大黄中得到一蒽醌苷，分子式C21H20O10，用酸水解后，生成芦荟大黄素及D-glc ,苷的IR KBr max:1626cm-1，1674cm-1，苷的全甲基化物经甲醇溶解后，得到的多甲基化苷元的IR KBrmax：1665cm-1,3480cm-1，苷的全甲基化物1HNMR：β4.88ppm (双峰，J=7.2Hz)。

根据以上信息，写出蒽醌苷的结构，并简述理由。

黄酮类化合物习题
问答题
1. 常见黄酮类化合物的结构类型可分为哪几类。

2. 试述黄酮类化合物的广义概念及分类依据。

写出黄酮、黄酮醇、二氢黄酮、异黄酮、查耳酮、橙酮的基本结构。

3. 试述黄酮（醇）、查耳酮难溶于水的原因。

4. 试述二氢黄酮、异黄酮、花色素水溶性比黄酮大的原因。

5. 如何检识药材中含有黄酮类化合物。

6. 为什么同一类型黄酮苷进行PC，以2%～6%醋酸溶液为展开剂，Rf值大小依次为三糖苷＞双糖苷＞单糖苷＞苷元。

7. 为什么用碱溶酸沉法提取黄酮类化合物时应注意pH的调节。

8. 简述用碱溶酸沉法从槐米中提取芸香苷加石灰乳及硼砂的目的。

9. 试述用聚酰胺柱分离补骨脂甲素（为二氢黄酮类）和补骨脂乙素（为查耳酮类）的依据？
10. 写出黄芩素、黄芩苷的结构式？
11. 简述黄芩中提取黄芩苷的依据。

12. 简述从槐米中提取和精制芸香苷的原理。

13. 写出从槐米中提取芸香苷的工艺流程（碱溶酸沉法）。

14. 如何分离芦丁和槲皮素？说明分离原理。

15. 从槐米中提取芦丁，为何用石灰乳调pH至8～9。

16. 试比较下列化合物进行PC时的Rf至顺序
A. 芹菜素（5,7,4-三OH黄酮）
B. 槲皮素（5,7,3′4′-四OH黄酮醇）
C. 木犀草素（5,7,3′4′-四OH黄酮）
D. 剌槐素 (5,7-二OH，4′-OCH3黄酮)
E. 芦丁（槲皮素-3-O-芸香糖苷）
F. 异槲皮苷（槲皮素-3-O-glu苷）
（1）以BAW系统（4：1：5上层）展开（2）以3%HAC溶液展开
判断题
1. 黄酮类化合物广泛分布于植物界，大部分以游离形式存在，一部分以苷的形式存在。

2. 黄酮分子中引入7,4′位羟基，促使电子位移和重排，使颜色加深。

3. 以BAW系统进行PC检识黄酮苷与其苷元，展层后苷元的Rf值大于苷。

4. 用2%～6%醋酸/水溶液为展开剂，对黄酮苷与其苷元进行PC，展层后苷元的Rf值大于苷。

5. 黄酮类化合物，因其分子具有酚羟基故都可与醋酸铅试剂产生沉淀。

6. 区别黄酮与黄酮醇用四氢硼钠试剂，黄酮醇反应呈红紫色。

7. 凡具有酚羟基的黄酮化合物都可与三氯化铁试剂反应而呈色。

8. 黄酮苷有旋光性，且多为右旋。

提取与分离
中药黄芩中有下列一组化合物，经下述流程分离后，各出现在何部位？简述理由。

A. 黄芩苷（黄芩素-7-O-葡萄糖醛酸苷）
B. 黄芩素（5,6，7-三OH黄酮）
C. 汉黄芩苷（汉黄芩苷-7-O-葡萄糖醛酸苷）
D. 汉黄芩素（5,7-二OH，8-OCH3黄酮）
E. 5，8，2-三OH，7-OCH3黄酮
F. 5,8，2-三OH，6,7-二-OCH3黄酮
G. 5,7，4′-三OH，6-OCH3二氢黄酮）H. 3,5，7,2′，6′-五OH二氢黄酮
结构鉴定题
从某中药中得一黄色结晶Ⅰ，分子式C21H21O11，HCl-Mg粉反应呈淡粉红色，FeCl3反应及α-萘酚-浓H2SO4反应均为阳性，氨性氯化锶反应阴性，二氢氧锆反应呈黄色，加枸橼酸后黄色不退.晶Ⅰ的光谱数据如下：
UV λmax nm
MeOH 267 348
NaOMe 275 326 398(强度不降)
AlCl3 274 301 352
AlCl3/HCl 276 303 352
NaOAc 275 305(sh) 372
NaOAc/H3BO3 266 300 353
IR:V KBr max cm-1 3401, 1655, 1606, 1504
1HNMR (DMSD-d6,TMS) δppm
3.2～3.9 (6H, m) 3.9～5.1 (4H, 加D2O后消失)
5.68（1H，d，J＝8.0）
6.12 (1H, d, J＝2.0)
6.42 (1H, d, J＝2.0) 6.86 (2H, d, J＝9.0)
8.08 (2H, d, J＝9.0)
请根据以上提供的信息填空，写出结晶Ⅰ的结构式，并指出苷键的构型。

萜类化合物习题
三萜及其苷类习题问答题 1. 为什么含有皂苷的中药一般不能作成注射剂？为什么含人参皂苷能作成注射剂？ 2. 简述三萜皂苷的检识方法。

3. 简述三萜皂苷的几种水解方法。

4. 对于极性较大的三萜皂苷，常运用哪几种分离方法？ 5. 薄层色谱及纸色谱常用的显色剂有哪些？ 6. 1H-NMR谱中，三萜类化合物最大的特征是什么？举例说明。

三萜及其苷类习题
问答题
1. 为什么含有皂苷的中药一般不能作成注射剂？为什么含人参皂苷能作成注射剂？
2. 简述三萜皂苷的检识方法。

3. 简述三萜皂苷的几种水解方法。

4. 对于极性较大的三萜皂苷，常运用哪几种分离方法？
5. 薄层色谱及纸色谱常用的显色剂有哪些？
6. 1H-NMR谱中，三萜类化合物最大的特征是什么？举例说明。

甾体及其苷类习题
生物碱习题鉴别下列各组生物碱 1. A.莨菪碱 B.东莨菪碱 C.樟柳碱
2. A.麻黄碱 B.伪麻黄碱 C.N-甲基麻黄碱
3. A.吗啡 B.可待因（化学法）
4. A.吗啡 B.可待因（光谱法）
5. A.阿托品 B.莨菪碱（物理法）
6. A.小檗碱 B.山莨菪碱
7. A.苦参碱 B.麻黄碱
8. A.士的宁 B.马钱子碱
比较下列各组化合物Rf值大小，并简要说明理由。

（1） PC：甲酰胺为固定相，甲酰胺饱和乙酸乙脂为展开剂。

（2） TLC在石蜡溶液中浸过的硅胶板，展开剂为石蜡饱和丙酮。

（3）缓冲PC：展开剂为氯仿-甲醇（1：1）。

（4） 硅胶GTLC ：展开剂为氯仿-甲醇-氨水（7：1：0.5），
比较 ①苦参碱(A)与氧化苦参碱(B)；②汉防己甲素(A)与汉防己乙素(B)；③莨菪碱(A)与东莨菪碱(B) 问答题 1. 写出下列生物碱或母核的结构式：①东莨菪碱；②小檗碱；③麻黄碱；④苦参碱；⑤汉防己甲素；⑥吲哚里西啶类；⑦喹喏里西啶类；⑧吡咯里西啶类。

2. 大多数生物碱为何有碱性？其碱性强弱和哪些因素有关？
3. 比较四氢异喹啉与异喹啉的碱性强弱，说明N 的杂化方式对生物碱碱性的影响。

4. 比较麻黄碱、去甲麻黄碱及苯异丙胺三者的碱性强弱，说明诱导效应对生物碱碱性的影响。

5. 为什么空间效应和共轭效应可使生物碱碱性减弱，而分子内氢键作用却使生物碱碱性增强？
6. 试从分子结构分析莨菪碱、山莨菪碱、东莨菪碱、去甲莨菪碱和樟柳碱的碱性强弱。

7. 生物碱沉淀反应在中药化学成分研究中有何作用？若用生物碱沉淀试剂检识提取液为阳性反应，能否说明一定含有生物碱？ 8. 简述提取生物碱用的酸水提取-碱化-亲脂性溶剂萃取的方法。

9. 简述生物碱醇提取-酸化-碱化-亲脂性溶剂萃取的方法.
10. 用亲脂性溶剂提取生物碱时，为什么要先用碱水润湿药材？
11. 在用氯仿等溶剂从碱水中萃取生物碱时，先加氯仿再碱化好，还是先碱化再加氯仿萃取好？为什么？ 12. 利用溶剂法从中药中提取水溶性生物碱选用哪些溶剂？为什么？ 13. 雷氏铵盐沉淀法的主要操作步骤有哪些？用方程式表示。

14. 试述生物碱pH 梯度萃取法的原理，怎样运用pH 梯度萃取法分离不同碱性的生物碱？
15. 除化合物、展开剂本身因素外，用硅胶TLC 检识生物碱时，为什么生物碱斑点易拖尾，且Rf 值较小，如何解决这个问题？若以氯仿为展开剂，但化合物斑点的Rf 值太小或太大，应如何调整到适宜的范围？ 16. 以麻黄草中麻黄生物碱为例，讨论离子交换树脂法分离生物碱的原理与步骤。

17. 如何分离下列各组化合物：①苦参碱和氧化苦参碱；②汉防己甲素和汉防己乙素；③阿托品和东莨菪碱④吗啡和可待因；⑤麻黄碱和伪麻黄碱。

18. 写出下列常用中药中主要有效成分的类型及性质：①麻黄；②黄连，黄连与其他中药配伍时，应注意什么问题？③洋金花；④苦参；⑤汉防己；⑥紫杉；⑦乌头，乌头为何要炮制？提取与分离 从三颗针中提取小檗碱的工艺流程如下，请说明主要步骤的原理及目的。

三颗针粗粉，用0.3% H2SO4溶液渗漉①，渗漉液用石灰乳调pH 值10～12，静置，过滤，②滤液加浓HCl 调pH 1～2，加NaCl 使其含量达6%，静置，沉淀，过滤，③得粗制盐酸小檗碱。

天然药物化学期末样卷一
一、写出以下各化合物的二级结构类型 （每小题1.5分，共15分）
（将答案填入空格中）
(A) (B) (C)
N Me COOMe OOCC 6H 5
O O
HO
O
O HO
HO CH 2OH O glc O H OH
(D) (E) (F)
(G)
(H) (I) (J)
A B C D E F G H I
J
二、选择题（每小题1分，共14分）
（从A 、B 、C 、D 四个选项中选择一个正确答案填入括号中）
1. 下列溶剂按极性由小到大排列，第二位的是 （ ）
A 、CHCl 3
B 、EtOAc
C 、MeOH
D 、C 6H 6
2. 全为亲水性溶剂的一组是 （ ）
A 、MeOH ，Me 2CO ，EtOH
B 、Et 2O ，EtOAc ，CHCl 3
C 、MeOH ，Me 2CO ，EtOAc
D 、Et 2O ，MeOH ，CHCl 3
3. 下列化合物酸性最弱的是 （ ）
A 、5-羟基黄酮
B 、7-羟基黄酮
C 、4’-羟基黄酮
D 、7，4’-二羟基黄酮 4. 在聚酰胺层析上最先洗脱的是 （ ）
A 、苯酚
B 、1,3,4-三羟基苯
C 、邻二羟基苯
D 、间二羟基苯 5. 比较下列碱性基团，pKa 由大至小的顺序正确的是 （ ）
A 、脂肪胺>胍基>酰胺基
B 、季胺碱>芳杂环>胍基
C 、酰胺基>芳杂环>脂肪胺
D 、季胺碱>脂肪胺>芳杂环
6. 利用分子筛作用进行化合物分离的分离材料是 （ ）
A 、Al 2O 3
B 、聚酰胺
C 、Sephadex LH-20
D 、Rp-18
7. 该结构属于 （ ）
A 、α-L-五碳醛糖
B 、β-D-六碳醛糖
C 、α-D-六碳醛糖
D 、β-L-五碳醛糖 8. 中药玄参、熟地黄显黑色的原因是含有 （ ）
CH 2
OH
N N H
H CONHCH Me CH 2OH Me 123O O
O OH
(digitoxose)n O O OH CH 2OH O
glc CH CH OH
CH 3
NHCH 3H
A、醌类
B、环烯醚萜苷
C、酚苷
D、皂苷
9. 用PC检测糖时采用的显色剂是（）
A、碘化铋钾
B、三氯化铁
C、苯胺-邻苯二甲酸
D、三氯化铝
10. 可以用于鉴别2-去氧糖的反应是( ) A、Rosenheim反应B、
对二氨基苯甲醛反应
C、Sabety反应
D、Vitali反应
11．从挥发油中分离醇类化合物可采用的方法是（）
A、水蒸汽蒸馏
B、邻苯二甲酸酐法
C、Girard试剂法
D、亚硫酸氢钠加成
12. 不属于四环三萜皂苷元类型的是（）
A、达玛烷型
B、甘遂烷型
C、乌苏烷型
D、葫芦烷型
13．中药化学成分预实验中采用碘化铋钾、氢氧化钾、三氯化铁试剂依次用于鉴别（）
A、生物碱、黄酮、香豆素
B、皂苷、蒽醌、酚性化合物
C、强心苷、生物碱、黄酮
D、生物碱、蒽醌、酚性化合物
14. 关于苷键水解难易说法正确的是（）
A、按苷键原子的不同，由难到易：N-苷>O-苷>S-苷>C-苷;
B、酮糖较醛糖难水解;
C、由难到易: 2-去氧糖> 2-羟基糖> 2-氨基糖;
D、呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解
三、多项选择题（每小题2分，共10分）
（从A、B、C、D、E五个选项中选择正确答案填入括号中）
1、苷键构型的确定方法主要有（）
A、MS谱法
B、碱水解法
C、分子旋光差法（Klyne法）
D、NMR谱法
E、酶解法
2、下列哪类化合物可采用pH梯度法进行分离（）
A、黄酮类化合物
B、甾体类化合物
C、生物碱类
D、蒽醌类化合物
E、香豆素
3、可以检出苯醌和奈醌的反应有（）
A、与活性次甲基试剂反应
B、与金属离子反应
C、无色亚甲蓝显色试验
D、Feigl反应
E、碱性条件下显色
4、用下列层析方法检查时，芦丁Rf值大于槲皮素的有（）
A、纸层析，2%HOAc
B、聚酰胺TLC，70％乙醇
C、硅胶TLC，BAW(4:1:1)
D、纸层析，BAW(4:1:1)
E、硅胶TLC，CHCl3-MeOH(7:3)
5、三萜皂苷具有的性质是（）
A、表面活性
B、旋光性
C、挥发性
D、易溶于水
E、易溶于亲脂性有机溶剂
四、用指定的方法区别以下各组化合物
（每小题3分，共15分）
1
OH
O O
O
(A) (B) (化学法或IR 法)
2
O
OH
OH
O
O OH O
O
(A) (B) (C) (IR 法) 3
N
O O
OCH 3
OCH 3OH
N
H 3CO HO
OCH 3OCH 3OH
(A) (B) (化学法)
4
O
O HO
HO
COOH
HO
(A) (B) (化学法)
5
O O
O O
OH
O Me
O
OH
O O
(A) (B) (化学法)
五、完成下列反应（每空1分，共10分）
+ +
2．
O O
HO
长时间加热
+
4.
CH2OH
HO
O
O
HO
丁二酸酐KHCO3
5
O
CH3
OH
OH
H3BO3+Ac2O
六、提取分离（每空2分，共16分）
（将答案填入空格中）
某中药中含有季铵生物碱（A）、酚性弱碱性生物碱（B）、非酚性叔胺生物碱（C）、水溶性杂质（D）、非酚性弱碱性生物碱（E）、酚性叔胺生物碱（F）、游离羟基蒽醌（G）和多糖（H），现有下列分离流程，试将每种成分与可能出现的部位括号中数字匹配。

药材粉末
95％乙醇回流提取
药渣乙醇提取液
（ 1 ）浓缩至浸膏
CH3I
2
加热
R CH2CH2N
OH-
rha
加2％硫酸溶解，过滤
不溶物酸水滤液
（ 2 ）CHCl3萃取
酸性水液CHCl3层
NH4+调至PH9-10 1%NaOH
CHCl3萃取
碱水层CHCl3层碱水层CHCl3层NH4Cl处理( 8 ) 酸化；雷氏铵盐沉淀1%NaOH CHCl3提取
过滤CHCl3层
（7 ）
水液沉淀碱水层CHCl3层
（ 3 ）经分解NH4Cl处理( 6 )
（ 4 ）CHCl3提取
CHCl3层
（ 5 ）
1 2 3 4
5 6 7 8
六、结构解析（每小题20分，共20分）
有一黄色针状结晶，请根据下列信息做答：
（1）该化合物易溶于10％NaHCO3水溶液（A），
FeCl3反应(+)（B），
HCl-Mg反应(+)（C），
-萘酚－浓硫酸反应(-)（D）,
Gibbs: 反应：(+)（E）;
氨性氯化锶反应(-)（F）。

ZrOCl2反应黄色, 加入枸橼酸, 黄色褪去（G）。

各性质说明什么问题？（3.5分）
（2）该化合物UV λmax (nm):
MeOH 267 340 (H)
NaOMe 267 401,429 （I）
AlCl3 270 395 （J）
AlCl3/HCl 270 395 （K）
NaOAc 279 312，378 （L）
各组数据说明什么问题？（2.5分）
（3）IR: 3200, 1660, 1610, 1500 cm-1
给出什么结构信息？（2分）
（4）1H-NMR (DMSO-d6): δ 7.20 (2H, d, J = 8.5 Hz), 6.53 (2H, d, J = 8.5 Hz), 6.38 (1H, d, J = 2.5 Hz), 6.30 (1H, s), 6.08 (1H, d, J = 2.5 Hz);归属各质子信号。

（5）MS: m/z: 270, 152, 118。

解析各碎片离子信息。

（6）推断并画出化合物结构式(3分)
（7）化合物分子式(1分)
标准答案
一、写出以下各化合物的二级结构类型
（每小题1.5分，共15分）
答二级结构类型给1.5分，回答不完整个0.5～1.0分，答化合物名称或其它给0分
A 莨菪烷类（或托品烷类）生物碱答到生物碱给1分
B 黄酮C苷答黄酮或C苷给1分答到苷类给0.5分
C 简单香豆素的苷答简单香豆素给1分答到苷类或香豆素给0.5分
D 吲哚生物碱答到生物碱给1分
E 甲型强心苷答到强心苷给1分答到苷类给0.5分
F 五环三萜（皂苷元）答五环三萜皂苷给1分答皂苷、齐墩果酸给0分
G 有机胺类（或苯丙胺类）生物碱答到生物碱给1分
H 单萜答到萜类给1分
I 氧（酚）苷答到苷类给1分
J 蒽醌答到醌类给1分
二、选择题（每小题1分，共14分）
1 A;
2 A;
3 A;
4 C;
5 D;
6 C;
7 B;
8 B;
9 C; 10 B; 11 B; 12 C; 13 D; 14 D
三、多项选择题（每小题2分，共10分）
（从A、B、C、D、E五个选项中选择正确答案填入空格中）
完全正确给2分，少选给1分，选错给0分。

1 C D E ;
2 A C D ;
3 A C ;
4 A B ;
5 A B D
四、用指定的方法区别以下各组化合物
（每小题3分，共15分）
1 化学法：FeCl3反应A（＋）B（—）；异羟肟酸铁反应A（—）B（＋）
IR 法：A 3000cm-1以上有酚羟基，B无；B 1600～1800cm-1有羰基信号，A无
2 IR 法：A 1600-1680cm-1有2个羰基峰；B 1600-1650cm-1有1个羰基峰；C 1650-1680cm-1有1个羰基峰
3 化学法：Labat反应A（＋）B（—）；FeCl3反应A（—）B（＋）
4 化学法：醋酐－硫酸反应（Liebermann-Burchard反应）A最终显绿色，B最终显红色，不显绿色；三氯化锑反应（Rosenheim反应）A60-70℃显色；B100℃显色。

5 化学法：Legal（Kedde、Raymond或Baljet）反应，A（＋）B（—）
五、完成下列反应（每空1分，共10分）
与答案一致给1分，不一致给0分
1 （R CH CH2）＋（N(CH3)3）＋（水）
2 O COO
HO
-
-
；O
COO
HO
-
-
3 O
O
+ COOH
O glc rha
4 O
CH3
OAc
OH
5
2
CH2COOH
COO
H2C
CH2COOH；单钾盐
六、提取分离（每空2分，共16分）
1 H
2 G
3 D
4 A
5 F
6 C
7 B
8 E
注：3，4；5，6；7，8答为AD; CF; EB每处只扣2分。

七、结构解析（每小题20分，共20分）
（1）化学反应A-G (3.5分) 每问0.5分
易溶于10％NaHCO3水溶液（A），具有7，4’－OH
FeCl3反应(+)（B），具有酚羟基HCl-Mg反应(+)（C），为黄酮类化合物 -萘酚－浓硫酸反应(-)（D）, 不是苷类Gibbs: 反应：(+)（E）; 8位无取代氨性氯化锶反应(-)（F）。

无邻二酚羟基
ZrOCl2反应黄色, 加入枸橼酸, 黄色褪去（G）。

5位有酚羟基（3位没有）
（2）UV位移H-L (2.5分) 每问0.5分
MeOH 267 340 (H)：黄酮类化合物，267 nm为II带，340 nm为I带
NaOMe 267 401,429 （I ）：I 带红移，有4’-OH
AlCl 3 270 395 （J ）：与AlCl 3/HCl 同，示结果中无邻二酚羟基 AlCl 3/HCl 270 395 （K ）：I 带红移55nm ，有5-OH NaOAc 279 368 （L ）：II 带红移12nm ，有7-OH
（3） IR 解析 (2分) 每问0.5分
3200 cm -1羟基, 1660 cm -1羰基, 1610, 1500 cm -1苯环
（4） 1H-NMR 信号全归属 (5分) 每问1.0分
1
H-NMR (DMSO-d 6): δ 7.20 (2H, d, J = 8.5 Hz ， H=2’,6’), 6.53 (2H, d, J = 8.5 Hz, H-3’,5’), 6.38 (1H, d, J = 2.5 Hz,
H-8), 6.30 (1H, s, H-3), 6.08 (1H, d, J = 2.5 Hz, H-6);
（5） MS 解析 (3分) 每问1.0分
MS: m/z : 270（分子离子峰，M ＋
）, 152（A 1+）, 118（B 1+）
或152（O
O H +
） 118（CH
OH
+
）
（6） 结构式 (3分) 正确给3分，画出黄酮母核取代不对给2分，其余给0分。

O
O
H
（7） 分子式 (1分) C 15H 10O 5
期末样卷二
一、写出下列各化合物的二级结构类型（每小题1.5分，共15分）（将答案填入题后的空格中）
N
N
O
O
O OH HO
O
O
O
O
HO
OH O HO HO HO
CH 2OH
(A) (B) (C)
O
H 3CO
O
HO
CH 2OH HO
O
HO
N O
O CH 3
H 3CO
(D) (E) (F)
第1页（共９页）
O
O HO
O
HO
glc glc HO
(G)
(H)
O
OH
CH 2OH
CH 3
OH O
O
COOCH 3
HOH 2C
O glc
(I) (J)
(A) (B) (C) (D) (E) (F) (G) (H) (I)
(J)
二、单项选择题（每小题1分，共15分）
（从A 、B 、C 、D 四个选项中选择一个正确答案填入括号中）
1、苷类性质叙述的错误项是 （ ）
A 、苷有一定亲水性
B 、多呈左旋光性
C 、多具还原性
D 、可被酶、酸水解
2、IR 光谱仅在1645-1608 cm -1之间出现一条谱带的化合物是 （ ）
A 、1,4-二OH 蒽醌
B 、1,6-二OH 蒽醌
C 、1,8-二OH 蒽醌
D 、1,2-二OH 蒽醌 3、从挥发油中分离醇类化合物可采用的方法是 （ ）
A 、水蒸汽蒸馏
B 、邻苯二甲酸酐法
C 、Girard 试剂法
D 、亚硫酸氢钠加成 4、欲从含皂苷的水溶液中萃取出皂苷，一般采用溶剂为 （ ）
A 、正丁醇
B 、乙醇
C 、氯仿
D 、乙醚
5、甾体皂苷的结构特点在于甾体皂苷母核的C-17位连接有 （ ）
A 、α, β-不饱和γ－内酯
B 、α, β,γ-不饱和δ-内酯
C 、具有螺原子的含氧杂环
D 、有8-9个碳原子组成的脂肪烃衍生物
第2页（共９页）
6、可以区别还原糖和苷的鉴别反应是 （ ）
A、 Molish反应
B、菲林试剂反应
C、碘化铋钾试剂反应
D、双缩脲反应
7、下列化合物在葡聚糖凝胶上洗脱先后顺序是（）
1 苷元
2 单糖苷
3 二糖苷
4 三糖苷
A、1>2>3>4
B、4>3>2>1
C、1>4>3>2
D、4>2>3>1
8、香豆素的基本母核为（）
A、对羟基桂皮酸
B、苯骈γ-吡喃酮
C、苯骈α-吡喃酮
D、苯骈蒽酮
9、用弱极性大孔树脂分离化合物时，化合物应先溶解在（）
A、水
B、稀醇
C、氯仿
D、环己烷
10、具有环烯醚萜母核的化合物多为苷类，这是由于其母核不稳定，母核具有下列
哪种结构特点而导致其不稳定（）
A、具有缩醛结构；
B、具有半缩醛结构
C、具有烯醚结构；
D、具有萜类结构。

11、从含苷类中药中得到较多生物活性的游离苷元，最好的方法是（）
A、乙醇提取，回收乙醇，加酸水解后用乙醚萃取
B、乙醚直接提取
C、乙醇提取，回收乙醇后用乙醚萃取
D、水提取，提取液直接用乙醚萃取
12、对麻黄碱呈阳性的反应试剂是（）
A、碘化汞钾试剂
B、改良碘化铋钾试剂
C、雷氏铵盐试剂
D、二硫化碳-硫酸铜-氢氧化钠试剂
13、常温下为液态的是（）
A、咖啡碱
B、麻黄碱
C、槟榔碱
D、大黄素
14、氧化苦参碱在水中溶解度大于苦参碱的原因是前者（）
A、属季铵碱
B、具有半极性N→O配位键
C、相对分子质量大
D、碱性强
15、下列有关苷键酸水解的叙述错误的是（）
A、呋喃糖苷比吡喃糖苷易水解
B、醛糖苷比酮糖苷易水解
C、去氧糖苷比羟基糖苷易水解
D、氮苷比硫苷易水解
三、多项选择题（每小题1.5分，共9分）
（从A、B、C、D、E五个选项中选择正确答案填入括号中）
1、三萜皂苷类化合物的特点是（）
A、多具有羧基，显酸性
B、可与醋酐－浓硫酸反应而显色
C、味苦辛辣有刺激性
D、具有发泡性
E、大多数具有溶血作用
2、苷又称配糖体（）
A、是由糖和非糖物质通过糖的端基碳连接而成的化合物
B、由糖与糖经端基碳连接而成的化合物
第3页（共９页）
C、根据苷键不同分为α-苷和β-苷
D、其非糖部分称为苷元或配基
E、有原生苷和次生苷
3、溶于水的生物碱是（）
A、叔胺生物碱
B、大多数生物碱盐
C、具羧基的生物碱
D、仲胺生物碱
E、季铵型生物碱
4、Feigl反应呈阳性的成分是（）
A、苯醌
B、环酮
C、萘醌
D、菲醌
E、香豆素
5、下列哪几类黄酮类化合物具有旋光性 （ ）
A 、黄酮醇
B 、二氢黄酮
C 、黄烷醇
D 、查耳酮
E 、二氢黄酮醇 6、多糖已失去一般糖的性质，表现在 （ ）
A 、溶于水
B 、无甜味
C 、难溶于冷水
D 、不溶于醇
E 、无旋光性
四、是非判断题（每小题1分，共8分） （正确的在括号里画√，错误的在括号里画×）
1、将层析用硅胶放在110℃烘箱中加热可使活度由I 级变为III 级。

（ ）
2、季铵型生物碱可溶于水，它是各类生物碱中碱性最强的一类生物碱。

（ ）
3、利用pH 梯度萃取法从含游离蒽醌的乙醚溶液中分离不同酸性的蒽醌，应采用碱
性由强至弱的顺序。

（ ） 4、 某黄酮苷与其苷元，以BAW 系统进行PC 检识，展开后苷元的Rf 值大于苷。

（ ）
5、 所有的三萜皂苷都具有溶血性，其水溶液振摇后能产生持久性泡沫。

（ ）
6、 单萜和倍半萜是组成挥发油的主要萜类成分。

（ ）
7、 生物碱沉淀反应一般在碱性水溶液中进行。

（ ）
8、羟基蒽醌、黄酮、生物碱等均可用pH 梯度萃取法进行分离和纯化。

（
） 五、用指定的方法区别以下各组化合物
（每小题3分，共15分）
O
O
OH HO
OH
Oglc
O
O
OH HO
OH
O
O
OH HO
OH
Oglc
(A) (B) （C ） (化学法)
第4页（共９页）
2、
O O
O
O
OH
O Me O
OH
O
O
O O
OH
O H
(A) (B) （C ） (化学法)
3、
O OH
OH
OH
H 3C
H 3CO
OH
O O
O
O
O
(A) (B) （C ） (化学法)
4、
N CH 3
C O C H CH 2OH
C 6H 5
N CH 3O C CH 2OH
C 6H 5
OH O
(A) (B) (化学法)
第5页（共９页）
5、
O
CH 2OH OH
OH OH OH O CH 2OH OH
OH OH OH
(A) (B) (１
HNMR 法)
六、完成下列反应（每小题2分，共8分）
1、
O
CH 3
OH
OH
H 3BO 3+Ac 2O
2、
( )
( )
3、
O
O
OH O
H OH
OH
AlCl HCl / H O
第6页（共９页）
4、
+
七、提取分离及简答题（第一题12分，第二题3分，共15分）
（将答案填入题后的空格中）
（一）某药材含有以下化合物，按图示流程进行提取分离后，请判断各化合物(代号)在流程图中的位置。

（每空２分，共12分）
O
O
HO
HO COOH
O
OH
HO
HO COOH
COOH
O
O
A
COOH
O
HO
B O
O
HO OH
C
O
O
HO
O-glc
D
OH
O
HO
OH
E
OH
O
HO O-glc
F
第7页（共９页）。