反相高效液相色谱紫外检测法测定季戊四醇_李健秀

第32卷2004年8月 分析化学(FENX I HU AX U E) 研究报告
Chinese Journal of A naly tical Chemistry 第8期
1122
反相高效液相色谱紫外检测法测定季戊四醇
李健秀* 景丽洁
(吉林化工学院化学工程系,吉林132022)
孙 红
(中国石油天然气总公司吉林石化分公司乙烯厂,吉林132022)
2003-03-08收稿;2004-01-15接受1 引 言
季戊四醇是一种工业用途比较广泛的有机化工产品,主要用于涂料工业。

在生产季戊四醇的过程中,往往伴随着二季戊四醇副产物的生成,即使在季戊四醇最终产品中,也含有一定量的二季戊四醇。

目前尚缺乏完善的方法对二者进行同时测定。

中华人民共和国国家标准推荐工业用季戊四醇含量的测定方法为重量法(GB/T 7815-1995),虽然此法准确度高,但比较繁琐费时,并且只适合于单季戊四醇含量的测定。

国内外文献报道的季戊四醇和二季戊四醇的分析方法主要有气相色谱法和高效液相色谱法。

前者需要对样品进行衍生化处理,后者则普遍认为紫外检测器无法检测,而采用示差折光检测器检测。

本研究采用高效液相色谱紫外分光光度检测器,短波长下进行检测,同时测定季戊四醇产品中的季戊四醇和二季戊四醇含量。

目前这种方法国内外未见报道。

2 实验部分
2.1 仪器与试剂 L C -10AD 高效液相色谱仪,配有SP D -10A V 紫外-可见分光光度检测器和C -R7A 数据处理机(日本岛津公司)。

季戊四醇(98%)、二季戊四醇(90%)均购自美国A CRO S 公司;乙腈(一级色谱纯)购自天津四友生物医学技术有限公司。

2.2 测定条件 色谱柱为Spherisorb C 18柱(4.6mm 250mm,5 m,大连依利特科学仪器有限公司);流动相为乙腈 水=5 95(V /V ),等度洗脱,流速为1.0mL/min;紫外检测波长为196nm,灵敏度0.1AUFS;进样量20 L,外标法定量。

2.3 测定方法 准确称取适量季戊四醇成品,用蒸馏水溶解后定容于50mL 容量瓶中,在上述测定条件下,进样20 L ,进行液相色谱分离测定。

3 结果与讨论
3.1 检测器及检测波长的选择 季戊四醇和二季戊四醇为多羟基化合物,分子中没有显色基团,对高于200nm 波长的紫外光没有吸收,因此只能在短波长下进行检测。

通过实验,选用196nm 紫外短波长检测,取得了满意的结果。

进样量为20 L 时,季戊四醇和二季戊四醇的检出限分别为0.2和0.04 g 。

3.2 色谱柱、流动相及流速的选择 先后采用氨基柱、氰基柱和C 18柱对季戊四醇和二季戊四醇进行分离测定。

结果表明:在前述测定条件下,C 18柱可使季戊四醇和二季戊四醇混合物达到良好的分离。

用水为流动相,虽然二者可能获得完全分离,但保留时间过长。

分别采用10%、5%和4%的乙腈水溶液作为流动相,结果表明:5%的乙腈水溶液作为流动相,流速为1.0mL/min 时,可以使各组分达到良好分离,峰形对称,洗脱时间较短。

3.3 线性回归方程 用蒸馏水配制系列浓度的季戊四醇和二季戊四醇混合标准溶液,分别进样20 L ,进行液相色谱分离测定,绘制标准曲线,并对标准曲线进行线性回归,回归方程分别为Y 1=620.4X 1+50.72和Y 2=2574X 2+34 29。

季戊四醇在0.5~10.0g/L 范围内,二季戊四醇在0.1~2.0g/L 范围内,线性关系良好,相关系数分别为r 1=0 9996和r 2=0 9979。

3.4 方法精密度和准确度 准确称取季戊四醇成品0.3g 左右,按前述色谱条件及样品测定方法重复测定5次。

测得季戊四醇和二季戊四醇的标准偏差分别为0.55%和0.092%,相对标准偏差分别为0.59%和2.5%。

准确称取季戊四醇成品0.722g ,用蒸馏水溶解并定容于100mL 容量瓶中,分别移取此样品溶液20.00mL 于3只50mL 容量瓶中,分别加入7.0、10.0和15.0mL 季戊四醇和二季戊四醇的标准混合溶液,用水稀释至刻度。

分别进样20 L 。

测得季戊四醇和二季戊四醇的平均回收率分别为98.27%和95.57%。

4 结 论
C 18烷基键合相分离柱反相高效液相色谱法,乙腈/水(5/9,V /V )为流动相,等度洗脱,196nm 紫外短波长检测,可同时测定季戊四醇成品中季戊四醇和二季戊四醇的含量。

方法简便、快速、准确,适用于季戊四醇生产过程中的常规分析。