15分离分析法导论
色谱法基本概念和气相色谱
2. 色谱定量分析方法 （2）校正因子 仪器对各个组分的灵敏度不一样，计算试样中某组分含 量时，应将色谱图上测得的峰值校正后进行定量。 试样中各组分质量与其色谱峰面积成正比，即：
m i = fi ·Ai 绝对校正因子f i ：单位峰面积对应的组分量； f i =m i / Ai 得到组分绝对校正因子掌握精确的进样量，严格控制色谱操作条件， 使用不方便； 相对校正因子f ’i ：即组分的绝对校正因子与标准物质的绝对校正因子 之比。
a. 分子扩散项与流速有关，流速↓，滞留时间↑，扩散↑ b. 扩散系数：Dg ∝（M载气）-1/2 ； M载气↑，B值↓
气相色谱，减小纵向扩散，应采用较高流速，较低柱温， 相对分子质量较大的气体作为载气
3.传质阻力项— C·u 组分在两相间进行反复分配时，遇到两相的阻力。 C= Cm+Cs
气相色谱：C= Cm+Cs=
4. 色谱图及色谱常用术语 （1）色谱图（Chromatogram)：流经色谱柱的被 分离组分流入检测器后，得到的响应信号对时间t的曲线图。
4. 色谱图及色谱常用术语 （2）色谱峰、基线、噪音、峰高h、标准偏差σ、 峰底宽Y、半峰宽Y1/2、峰面积（定量依据）
4. 色谱图及色谱常用术语 （3）色谱保留值（定性依据；保留时间、保留体积）
（2）速率理论方程 2. 分子扩散项—B/u（由于浓差梯度形成的纵向扩散
色谱峰展宽 ）
B = 2γDg
γ ：弯曲因子，填充色谱柱， γ <1；毛细管柱，γ = 1；毛细管柱的B
值比填充柱大得多。 Dg ：组分分子在流动相中的扩散系数（ cm2·s-1），气相中的பைடு நூலகம்散系数大 约是在液相中的105 倍（分子扩散项主要针对气相色谱）。
读《法学导论》后的一些感想和启示
摘要《法学导论》是德国法学家古斯塔夫·拉德布鲁赫的代表作之一，是拉德布鲁赫《法哲学》之外最负盛名、最有成果的一部书，其以“科学的法律思想和诗人般的语言”著称于世，它是为“处于职业选择阶段的未来法律工作者们服务”的一本法律科学理论书籍。
本文是在阅读《法学导论》之后所的到的一些想法和启示。
关键词：拉德布鲁赫；法学导论；启示ABSTRACTIntroduction to Law "is the German jurist Gustav Radbruch one of the masterpieces, is Radbruch's" philosophy of law "in addition to the most prestigious, the most fruitful of a book, its" Science The legal thought and the poet's language "is known to the world, it is" at the stage of career choice of future legal workers who serve "a legal science books. This article is after reading "Introduction to Law" to some ideas and inspiration. Keywords: Radbruch;introduction to law;revelation一、拉德布鲁赫拉德布鲁赫1878年11月21日出生于德国的吕贝克，是德国20世纪最伟大、影响最深远的法哲学家和刑法学家之一。
拉德布鲁赫20岁时开始法学学习，4年之后，即开始博士阶段，师从德国著名法学家弗朗茨·冯·李斯特，他以一个天才的形象出现在法学界，仅用一年即通过了博士论文。
分析化学习题参考解答
分析化学习题参考解答⽬录第1章绪论 (1)第2章分析化学中的误差和数据处理 (1)⼀、内容提要 (1)⼆、重点与难点 (5)三、思考题与习题选解 (6)第 3 章化学分析法导论 (17)⼀、内容提要 (17)⼆、重点与难点 (18)三、思考题与习题选解 (18)第4章酸碱平衡与酸碱滴定法 (24)⼀、内容提要 (24)⼆、重点和难点 (32)三、思考题与习题选解 (32)第5章配位滴定法 (60)⼀、内容提要 (60)⼆、重点和难点 (62)三、思考题和习题选解 (62)第6章氧化还原滴定法 (75)⼀、内容提要 (75)⼆、重点和难点 (76)三、思考题与习题选解 (76)第7章沉淀滴定法 (91)⼀、内容提要 (91)⼆、重点和难点 (93)三、思考题和习题选解 (93)第8章重量分析法 (100)⼀、内容提要 (100)⼆、重点和难点 (100)三、思考题与习题选解 (101)第9章分析化学中的样品制备及常⽤分离⽅法 (107)⼀、内容提要 (107)⼆、重点与难点 (110)三、思考题与习题选解 (111)第1章绪论第2章分析化学中的误差和数据处理本章要求1.掌握绝对误差、相对误差、系统误差、偶然误差、精密度、准确度、有效数字及显著性检验、质量保证与质量控制、不确定度等基本概念。
2.掌握误差的产⽣原因及减免⽅法。
3.掌握准确度和精确度的表⽰⽅法及有关计算。
4.掌握有效数字的修约规则及运算规则、显著性检验的⽬的和⽅法、可疑数据的取舍⽅法、置信区间的含义及表⽰⽅法。
5.了解误差传递的规律和处理变量之间关系的统计⽅法——相关与回归。
6.理解分析结果的可靠性、分析⽅法的可靠性。
7.理解分析过程的质量保证与质量控制（分析前、分析中、分析后）。
8.了解不确定度的评估过程。
⼀、内容提要本章要求读者掌握绝对误差、相对误差、系统误差、偶然误差、精密度、准确度、有效数字及显著性检验、质量保证与质量控制、不确定度等基本概念；误差的产⽣原因及减免⽅法；准确度和精确度的表⽰⽅法及有关计算；有效数字的修约规则及运算规则、显著性检验的⽬的和⽅法、可疑数据的取舍⽅法、置信区间的含义及表⽰⽅法；了解误差传递的规律和处理变量之间关系的统计⽅法——相关与回归；理解分析结果的可靠性、分析⽅法的可靠性；理解分析过程的质量保证与质量控制（分析前、分析中、分析后）；了解不确定度的评估过程。
现代仪器分析复习题刘约权
第一章、绪论1、分析化学由仪器分析和化学分析组成。
化学分析主要测定含量大于1%的常量组分；现代仪器分析具有准确、灵敏、快速、自动化程度高的特点，常测定含量很低的微、痕量组分。
2、仪器分析方法分为光分析法、电化学分析法、分离分析法、其他分析法。
3、主要评价指标有：精密度、准确度、选择性、标准曲线、灵敏度、检出限。
4、标准曲线的线性范围越宽，式样测定的浓度适用性越强。
5、检出限以浓度表示时称作相对检出限；以质量表示时称作绝对检出限。
6、检出限D=3So/b So为空白信号的标准偏差；b为灵敏度即标准曲线的斜率。
7、采样的原则：要有代表性；采样的步骤：采集、综合、抽取；采集方法：随即取样与代表性取样结合的方式；样品的制备：粉碎、混匀、缩分（四分法）。
8、提取的效果取决于溶剂的选择和提取的方法。
9、溶剂选择的原则：对待测组分有最大的溶解度而对杂质有最小的溶解度。
10、消解法有干法和湿法。
湿法主要采用：压力密封消解法、微波加热消解法。
11、样品纯化主要采用色谱法、化学法和萃取法。
1、光谱及光谱法是如何分类的⑴产生光谱的物质类型不同:原子光谱、分子光谱、固体光谱；⑵光谱的性质和形状：线光谱、带光谱、连续光谱；⑶产生光谱的物质类型不同：发射光谱、吸收光谱、散射光谱。
原子光谱与发射光谱，吸收光谱与发射光谱有什么不同5、原子光谱：气态原子发生能级跃迁时，能发射或吸收一定频率的电磁波辐射，经过光谱依所得到的一条条分立的线状光谱。
6、分子光谱：处于气态或溶液中的分子，当发生能级跃迁时，所发射或吸收的是一定频率范围的电磁辐射组成的带状光谱。
7、吸收光谱：当物质受到光辐射作用时，物质中的分子或原子以及强磁场中的自选原子核吸收了特定的光子之后，由低能态被激发跃迁到高能态，此时如将吸收的光辐射记录下来，得到的就是吸收光谱。
8、发射光谱：吸收了光能处于高能态的分子或原子，回到基态或较低能态时，有时以热的形式释放出所吸收的能量，有时重新以光辐射形式释放出来，由此获得的光谱就是发射光谱。
15 仪器分析复习
第15章 色谱法引论
色谱法分类：气相（气固、气液）、液相（液固、液液）
色谱分析理论基础 色谱流出曲线及其各参数的定义：死时间，（调整）保留值， 相对保留值，区域宽度。 塔板理论：理论（有效）塔板数与色谱参数（塔板高度，长度） 之间的关系： 速率理论 速率方程（也称范.弟姆特方程式）: H = A + B/u + C· u A，B/u，C· u分别代表什么？ 涡流扩散项，分子扩散项，传质阻力项 分离度及色谱分离方程：分离度与相对保留值和塔板数的关系 式
三、红外光谱仪 光源：能斯特灯、硅碳棒 样品室（吸收池）：玻璃、石英等对红外光均有吸收。 采用NaCl、KBr等材料
单色器：光栅
检测器：热电偶、测热辐射计、热释电检测器和碲镉汞
检测器 四、红外的定性分析 不饱和度的计算
n3 n1 1 n4 2
红外谱图的解析
第四章、分子荧光及磷光分析
思考题
1. 气相色谱的基本设备包括那几部分,各有什么作用? 2．试以塔极高度H做指标讨论气相色谱操作条件的选择。 3. 试述速率方程式中A、B、C三项的物理意义。 4. 为什么可用分辨率R作为色谱柱的总分离效能指标。 5. 能否根据理论塔板数来判断分离的可能性？为什么？ 6. 对载体和固定液的要求分别是什么? 7. 试比较红色担体和白色担体的性能,它们各使用在哪些方面? 8. 固定液可分为哪几类？为什么这样划分？如何选择固定液。 9. 色谱定性的依据是什么，主要有哪些定性方法。 10．色谱定量分析中为什么要用校正因子？在什么情况下可以 不用?
解:Ag的析出电位为 = øAg+/Ag+0.059 lg[Ag+] =0.80+ 0.059 lg 0.010 =0.68(V) Cu的析出电位为 = øCu+/Cu +0.059 lg[Cu2+] =0.35+ 0.059 lg 2.00 =0.359(V) 当Ag完全析出时 øAg+/Ag=0.80 +0.059 lg1.010-6=0.446V 能使Ag+与Cu2+完全分离，电位应控制在 0.4460.359V(s.SHE) 对饱和甘汞电极电位则为(0.446-0.244) (0.3590.244)V即0.202 0.115V。
仪器分析重点
仪器分析重点（兄弟班级，互帮互助，学习资料互相补给，这份仪器分析重点来自一班学委陶珊珊（非常详细））题型：选择题（题库中抽取）15 分简答题（答出要点简单解释）6 个 30 分计算题（注意有效数字的选择）2 个 20 分分析题（看图说话）20 分论述题（详细）15 分绪论：仪器分析方法的主要评价指标：1. 精密度（用标准偏差或者相对标准偏差 RSD 表示）2. 准确度（用相对误差 E r 描述，E r 越小，准确度越高）3. 选择性（选择性越好，干扰越少）4. 标准曲线的线性范围5. 灵敏度6. 检出限仪器分析试样的处理：p7 1. 试样的采集及制备 2. 试样的提取及消解3. 试样的纯化 4. 试样的浓缩和衍生原子发射光谱法（原子发射光谱法是根据处于激发态的待测元素原子回到基态时发射的特征谱线对待测元素进行分析的方法。
）定性与定量分析的依据由于待测元素原子的能级结构不同，因此发射谱线的特征不同，据此可对样品进行定性分析；而根据待测元素原子的浓度不同，因此发射强度不同，可实现元素的定量测定。
原子发射光谱分析法的特点: (1)可多元素同时检测各元素同时发射各自的特征光谱；(2)分析速度快试样不需处理，同时对几十种元素进行定量分析(光电直读仪)；(3)选择性高各元素具有不同的特征光谱；(4)检出限较低10～0.1 g g-1(一般光源)；ng g-1(ICP）(5)准确度较高5%～10% (一般光源）； <1% (ICP) ；(6)ICP-AES 性能优越线性范围 4～6 数量级，可测高、中、低不同含量试样；缺点：非金属元素不能检测或灵敏度低。
只能确定原子的含量，不能确定分子的信息。
由于存在自吸或自蚀现象，谱线强度与试样中元素浓度 C 的关系为 I = aC b I：谱线强度。
C：待测元素的浓度。
A：常数。
b: 分析线的自吸系数仪器部件及作用：1 ．光源（激发源）光源的作用：为试样的气化原子化和激发提供能源，从而产生发射光谱。
现代仪器分析(老师有要求的书本上的习题答案)
电位分析及离子选择性电极分析法P2166．25℃时，用pH=5.21的标准缓冲溶液测得电池：“玻璃电极｜H+（a=X mol·L-1）║饱和甘汞电极”的电动势为0.209V，若用四种试液分别代替标准缓冲溶液，测得电动势分别为①0.064V；②0.329V；③0.510V；④0.677V，试求各试液的pH和H+活度解：（1）ΔE1=0.064-0.209=0.0592(pH1-pHs)∵pHs=5.21∴pH1=2.76 a H+=1.74×10-3 mol·L-1（2）ΔE2=0.329-0.209=0.0592(pH2-pH s)∵pHs=5.21∴pH2=7.24 a H+=5.75×10-8 mol·L-1（3）ΔE3=0.510-0.209=0.0592(pH3-pHs)∵pHs=5.21∴pH3=10.29 a H+=5.10×10-11 mol·L-1（4）ΔE4=0.677-0.209=0.0592(pH4-pH s)∵pHs=5.21∴pH4=13.12 a H+=7.60×10-14 mol·L-1第9题不会做，找不到答案，会做的赶紧说一下。
分离分析法导论P2612．塔板理论的主要内容是什么？它对色谱理论有什么贡献？它的不足之处在哪里？答：塔板理论把整个色谱柱比拟为一座分馏塔，把色谱的分离过程比拟为分馏过程，直接引用分馏过程的概念、理论和方法来处理色谱分离过程。
塔板理论形象地描述了某一物质在柱内进行多次分配的运动过程，n越大，H越小，柱效能越高，分离得越好。
定性地给出了塔板数及塔板高度的概念。
塔板理论的不足之处：某些基本假设不严格，如组分在纵向上的扩散被忽略了、分配系数与浓度的关系被忽略了、分配平稳被假设为瞬时达到的等。
因此，塔板理论不能解释在不同的流速下塔板数不同这一实验现象，也不能说明色谱峰为什么会展宽及不能解决如何提高柱效能的问题。
第8章分离分析法导论
仪器分析
Developing of Chromatographic Technique
1982, less than 30 minutes separation for 18 of amino acids
浙江万里学院生物与环境学院
仪器分析
2、色谱法分类
（1）按流动相和固定相所处状态分
气相色谱（GC） 气液色谱（固定相为固定液，即固定相是附着在惰性载体上 的一薄层有机化合物液体） 气固色谱（固定相是固体吸附剂） 液相色谱（LC） 液液色谱 液固色谱
仪器分析
A-涡流扩散项
由于流动相流经填充物的不规则空隙时，其流动方向改变，形成 紊乱的类似“涡流”的流动而引起
A 2d p
涡流扩散过程示意图 影响因素： ：填充不规则因子； dp：填充物平均直径 结论 dp越小（采用小颗粒填充物），越小（颗粒均匀），A就越小，空心 毛细管柱A＝0
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n有效 r2,1 1 4 r2,1
2
r2,1
n有效 16 R (
r2,1 r2,1 1
)2
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（1）分离度与柱效的关系
1 k' n r2,1 仪器分析 R ' 4 r2,1 k 1
n越大，R越大——n=L/H， (R1/R2)2 = n1/n2 = L1/L2 增加柱长的色谱柱可以提高分离度，但延长了分析时间。 制备一根性能优良的柱子，通过降低板高，以提高分离度。
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仪器分析
理论优点：解释了流出曲线的形状，提出了计算和评价柱 效能高低的因素（n ） 如果若tR一定，那么n越大，H越小，则色谱峰越窄，柱 效能越高。
《现代仪器分析》_第二版-刘约权-课后习题答案
现代仪器分析习题解答20xx年春第12章电位分析及离子选择性电极分析法P2161．什么是电位分析法？什么是离子选择性电极分析法？答：利用电极电位和溶液中某种离子的活度或浓度之间的关系来测定待测物质活度或浓度的电化学分析法称为电位分析法。
以离子选择性电极做指示电极的电位分析，称为离子选择性电极分析法。
2．何谓电位分析中的指示电极和参比电极？金属基电极和膜电极有何区别？答：电化学中把电位随溶液中待测离子活度或浓度变化而变化，并能反映出待测离子活度或浓度的电极称为指示电极。
电极电位恒定，不受溶液组成或电流流动方向变化影响的电极称为参比电极。
金属基电极的敏感膜是由离子交换型的刚性基质玻璃熔融烧制而成的。
膜电极的敏感膜一般是由在水中溶解度很小，且能导电的金属难溶盐经加压或拉制而成的单晶、多晶或混晶活性膜。
4. 何谓TISAB溶液？它有哪些作用？答：在测定溶液中加入大量的、对测定离子不干扰的惰性电解质及适量的pH缓冲剂和一定的掩蔽剂，构成总离子强度调节缓冲液（TISAB）。
其作用有：恒定离子强度、控制溶液pH、消除干扰离子影响、稳定液接电位。
5. 25℃时，用pH=4.00的标准缓冲溶液测得电池：“玻璃电极｜H+（a=X mol?L-1）║饱和甘汞电极”的电动势为0.814V，那么在c(HAc)=1.00×10-3 mol?L-1的醋酸溶液中，此电池的电动势为多少？(KHAc=1.8×10-5,设aH+=[H+])解：∵E1=φ(+)--φ(-)=φ（+）-（K-0.0592pH1）E2=φ(+)--φ(-)=φ（+）-（K-0.0592pH2）∴E2- E1= E2-0.814=0.0592(pH2- pH1)∴E2=0.814+0.0592(-lg√Kc－4.00)=0.806（V）6．25℃时，用pH=5.21的标准缓冲溶液测得电池：“玻璃电极｜H+（a=X mol?L-1）║饱和甘汞电极”的电动势为0.209V，若用四种试液分别代替标准缓冲溶液，测得电动势分别为①0.064V；②0.329V；③0.510V；④0.677V，试求各试液的pH和H+活度解：（1）ΔE1=0.064-0.209=0.0592(pH1-pHs)∵pHs=5.21∴pH1=2.76 aH+=1.74×10-3 mol?L-1（2）ΔE2=0.329-0.209=0.0592(pH2-pHs)∵pHs=5.21∴pH2=7.24 aH+=5.75×10-8 mol?L-1（3）ΔE3=0.510-0.209=0.0592(pH3-pHs)∵pHs=5.21∴pH3=10.29 aH+=5.10×10-11 mol?L-1（4）ΔE4=0.677-0.209=0.0592(pH4-pHs)∵pHs=5.21∴pH4=13.12 aH+=7.60×10-14 mol?L-17．25℃时，电池：“镁离子电极｜Mg2+（a=1.8×10-3mol?L-1）║饱和甘汞电极”的电动势为0.411V，用含Mg2+试液代替已知溶液，测得电动势为0.439V，试求试液中的pMg值。
第15章-色谱分析法导论
k 值越大，说明组分在固定相中的量越多，相当于柱的
容量大，因此又称分配容量。 它是衡量色谱柱对被分离组分保留能力的重要参数。
k 值也取决于组分及固定相热力学性质。它不仅随柱温、
柱压变化而变化，而且还与流动相及固定相的体积有关。
23
3、分配系数和分配比之间的关系
k cSVS cMVM
17
§15-2 色谱分离原理
一、分离原理 气相色谱分离过程是在色谱柱内完成的，气固色谱和
气液色谱，两者的分离机理不同。 气固色谱的固定相： 多孔性的固体吸附剂颗粒，其分离是基于固体吸附剂
对试样中各组分的吸附能力的不同。 气液色谱的固定相： 由担体和固定液所组成，其分离是基于固定液对试样
中各组分的溶解能力的不同。
图15-1色谱原型
1
1906年， Tsweet 发现色谱分离现象
碳酸钙 （固定相）
色石素油混醚合液 (流动相） 色谱柱
色带
2
植物色素分离图示
3
Chromatography
Tswett将这种方法命名为色谱 法（Chromatography），很显然 色谱法 （Chromatography）这个 词是由希腊语中“色”的写法 （chroma）和“书写”(graphein) 这两个词根组成的。
2）死时间( tM )： 不与固定相作用的气体（如空气）的保留时间。
因为这种物质不被固定相吸附 或溶解，故其流动速度将与流动相 的流动速度相近。
测定流动相平均线速度u0时， 可用柱长 L 与 tM 的比值计算。
uu0 L tM
29
3）调整保留时间( tR ' )：
tR' = tR － tM
30
《分离分析法导论》课件
算法改进
随着机器学习和数据分析领域的发 展，将会有更多的算法和优化技术 应用于分离分析法，以提高其效率
和准确性。
A
B
C
D
标准化和验证
随着分离分析法的广泛应用，将需要更多 的标准化和验证工作来确保其可靠性和准 确性。
混合方法
将分离分析法与其他数据分析方法结合使 用，例如集成学习或深度学习，可能会产 生更强大的分析工具。
THANKS
感谢观看
05
CATALOGUE
分离分析法的优缺点与未来发展
分离分析法的优点
高效性
分离分析法能够有效地处理大规模数据集 ，通过将数据集分解为较小的部分，可以
在可管理的范围内进行更详细的分析。
可扩展性
随着数据集的增大，分离分析法可以轻松 地扩展到更大的数据集，而不会遇到内存
限制或计算瓶颈。
灵活性
分离分析法允许用户根据需要自定义数据 集的分割方式，从而能够灵活地应对各种 不同的分析需求。
分离分析法通过将数据集分解为具有相似特征的子集，使得 每个子集内的数据点之间具有较强的相关性，而不同子集之 间的数据点相关性较弱，从而简化数据结构，提高分析效率 。
分离分析法的历史与发展
分离分析法的起源可以追溯到20世纪50年代，当时主要用于处理基因遗传 数据。
随着计算机技术的发展，分离分析法逐渐被应用于其他领域，如市场营销 、社交网络分析、推荐系统等。
量分析，以获取各组分的详细信息。
分析原理的实现依赖于各种现代分析仪器和方法，如 光谱、质谱、色谱-质谱联用等。
分析原理的应用可以帮助研究者深入了解物质的组成 和结构，为进一步的研究和应用提供重要的基础数据
。
优化原理
优化原理是指在分离和分析过 程中，通过对各种实验条件和 参数的优化，提高分离和分析
第五章-色谱分析法概论
Fc:流动相平均体积流速,（单位:cm3·min-1）.
(5) 保留体积VR
指从进样开始到被测组分在柱后出现浓度极大点时所通过 的流动相的体积。保留时间与保留体积关系：
VR = Fc·tR (6)调整保留体积VR
某组分的保留体积扣除死体积后，称为该组分的调整保留体 积。
VR = VR VM = tR Fc
3. 保留值与容量因子的关系
k' K1KVs KVs
Vm VM
将色谱过程基本方程代入：
k' VR VM Vs
Vs VM
可得： k' VRVMVR ' tR ' tRtM
VM VM tM tM
将该式改为： VRVM(1k')
tRtM(1k')
tR
L u
(1
k
')
4.相对保留值 2 ,1
某组分2的调整保留值与组分1的调整保留值之比，称为相对
取决于组分在固定相上的热力学性质。
2、分离度的定义
分离度又叫分辨率或分辨度，既能反映柱效率又能反映选择
性的指标，是衡量分离效能的总指标。
定义：
Rs
1 2
{ 根据流动相的
气相色谱(GC) 气-液色谱(GLC)
物态可分为
液相色谱(LC) 液-固色谱(LSC)
液-液色谱(LLC)
按固定相的固 定方式分类
填充柱色谱 柱色谱 毛细管柱色谱
平板色谱 纸色谱 薄层色谱
平板色谱
根据分离机理 可分为
吸附色谱 分配色谱 离子交换色谱 排阻色谱
色谱法的特点和应用
1.分离效能高 2.灵敏度高 可检测10-11~10-13g,适于痕量分析.色
《现代仪器分析》-第二版-刘约权-课后习题答案
现代仪器分析习题解答 2009年春第12章电位分析及离子选择性电极分析法 P2161．什么是电位分析法？什么是离子选择性电极分析法？答：利用电极电位和溶液中某种离子的活度或浓度之间的关系来测定待测物质活度或浓度的电化学分析法称为电位分析法。
以离子选择性电极做指示电极的电位分析，称为离子选择性电极分析法。
2．何谓电位分析中的指示电极和参比电极？金属基电极和膜电极有何区别？答：电化学中把电位随溶液中待测离子活度或浓度变化而变化，并能反映出待测离子活度或浓度的电极称为指示电极。
电极电位恒定，不受溶液组成或电流流动方向变化影响的电极称为参比电极。
金属基电极的敏感膜是由离子交换型的刚性基质玻璃熔融烧制而成的。
膜电极的敏感膜一般是由在水中溶解度很小，且能导电的金属难溶盐经加压或拉制而成的单晶、多晶或混晶活性膜。
4. 何谓TISAB溶液？它有哪些作用？答：在测定溶液中加入大量的、对测定离子不干扰的惰性电解质及适量的pH缓冲剂和一定的掩蔽剂，构成总离子强度调节缓冲液（TISAB）。
其作用有：恒定离子强度、控制溶液pH、消除干扰离子影响、稳定液接电位。
5. 25℃时，用pH=4.00的标准缓冲溶液测得电池：“玻璃电极｜H+（a=X mol?L-1）║饱和甘汞电极”的电动势为0.814V，那么在c(HAc)=1.00×10-3 mol?L-1的醋酸溶液中，此电池的电动势为多少？(KHAc=1.8×10-5,设aH+=[H+])解：∵E1=φ(+)--φ(-)=φ（+）-（K-0.0592pH1）E2=φ(+)--φ(-)=φ（+）-（K-0.0592pH2）∴E2- E1= E2-0.814=0.0592(pH2- pH1)∴E2=0.814+0.0592(-lg√Kc－4.00)=0.806（V）6．25℃时，用pH=5.21的标准缓冲溶液测得电池：“玻璃电极｜H+（a=X mol?L-1）║饱和甘汞电极”的电动势为0.209V，若用四种试液分别代替标准缓冲溶液，测得电动势分别为①0.064V；②0.329V；③0.510V；④0.677V，试求各试液的pH和H+活度解：（1）ΔE1=0.064-0.209=0.0592(pH1-pHs)∵pHs=5.21∴pH1=2.76 aH+=1.74×10-3 mol?L-1（2）ΔE2=0.329-0.209=0.0592(pH2-pHs)∵pHs=5.21∴pH2=7.24 aH+=5.75×10-8 mol?L-1（3）ΔE3=0.510-0.209=0.0592(pH3-pHs)∵pHs=5.21∴pH3=10.29 aH+=5.10×10-11 mol?L-1（4）ΔE4=0.677-0.209=0.0592(pH4-pHs)∵pHs=5.21∴pH4=13.12 aH+=7.60×10-14 mol?L-17．25℃时，电池：“镁离子电极｜Mg2+（a=1.8×10-3mol?L-1）║饱和甘汞电极”的电动势为0.411V，用含Mg2+试液代替已知溶液，测得电动势为0.439V，试求试液中的pMg值。
分离分析法导论共98页
分离分析法导论
26、机遇对于有准备的头脑有特别的 亲和力 。 27、自信是人格的核心。
28、目标的坚定是性格中最必要的力 量泉源 之一， 也是成 功的利 器之一 。没有 它，天 才也会 在矛盾 无定的 迷径中 ，徒劳 无功。- -查士 德斐尔 爵士。 29、困难就是机遇。--温斯顿．丘吉 尔。 30、我奋斗，所以我快乐。损失。——卡耐基 47、书到用时方恨少、事非经过不知难。——陆游 48、书籍把我们引入最美好的社会，使我们认识各个时代的伟大智者。——史美尔斯 49、熟读唐诗三百首，不会作诗也会吟。——孙洙 50、谁和我一样用功，谁就会和我一样成功。——莫扎特
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I x = 100 [ Z + lg t lg t
' r( x)
lg t
' r ( Z +1)
lg t
' r(Z ) ' r(Z )
]
x Z+1
Z, Z+1:正构烷烃的碳原子数 正构烷烃的碳原子数
§4 提要 返回
例:乙酸正丁酯在阿皮松L柱上的流出曲线 乙酸正丁酯在阿皮松 柱上的流出曲线 如下图所示.由图中测得调整保留距离为: 如下图所示.由图中测得调整保留距离为:乙 酸正丁酯310.0 mm,正庚烷 酸正丁酯 ,正庚烷174.0 mm,正辛烷 , 373.4 mm.求乙酸正定酯的保留指数. .求乙酸正定酯的保留指数.
§3 提要 返回
一,基本理论 1,塔板理论
有效塔板数和有 效塔板高度
' ' tR 2 tR 2 n有效 = 5.54( ) =16( ) W/2 Wb 1
H有效 =
L n有效
§3 提要 返回
一,基本理论 1,塔板理论
塔板理论的特点 1.当L一定时,n 越大(H 越小),被测 1.当 一定时, 越大( 越小) 组分在柱内被分配的次数越多, 组分在柱内被分配的次数越多,柱效 能则越高,所得色谱峰越窄. 能则越高,所得色谱峰越窄. 2.不同物质在同一色谱柱上的分配系 2.不同物质在同一色谱柱上的分配系 数不同, 数不同,用有效塔板数和有效塔板高 度作为衡量柱效能的指标时, 度作为衡量柱效能的指标时,应指明 测定物质. 测定物质.
优点
准确度高
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4 色谱定性和定量的方法
2,定量方法—外标法 定量方法—
m i = f i Ai
或
m i = f i hi
特点: 特点: 不使用校正因子 需准确控制进样量, 需准确控制进样量, 载气流速等操作条件 载气流速等操作条件 适合测定大批量样 品 §4 提要 返回
结束
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t 'R tR t0 V 'R VR V0 = = = k'= t0 t0 V0 V0
§2 提要 返回
3 色谱分析的基本理论
一,基本理论 1,塔板理论 2,速率理论 二,色谱分离效能的衡量 1,分离度 2,分离度与柱效能,选择性的关系 分离度与柱效能,
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一,基本理论 1,塔板理论
§3 提要 返回
一,基本理论 2,速率理论
B H = A + + Cu u
u —为流动相线速度; A,B,C为常数 为流动相线速度; 为常数: 为流动相线速度 为常数 A—分别表示涡流扩散系数; 分别表示涡流扩散系数; 分别表示涡流扩散系数 B—分子扩散系数; 分子扩散系数; 分子扩散系数 C—传质阻力系数(包括液相和固相). 传质阻力系数( 传质阻力系数 包括液相和固相).
15 分离分析法导论
张 威
主要内容
1 2 3 4 概述 色谱分析法及基本概念 色谱分析的基本理论 色谱定性和定量的方法
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1 概述
分离分析法: 分离分析法: 先分离后分析的仪器分析方法 包括:色谱,高校毛细管电泳,色谱包括:色谱,高校毛细管电泳,色谱质谱,色谱-光谱,色谱质谱,色谱-光谱,色谱-波谱联用技术
§3 提要 返回
一,基本理论 2,速率理论
1)涡流扩散项( A) )涡流扩散项 A=2λdp dp—填充物平均直径; 填充物平均直径; 填充物平均直径 λ—填充不规则因子. 填充不规则因子. 填充不规则因子
播放 §3 提要 返回
一,基本理论 2,速率理论
2)分子扩散项( B/u) )分子扩散项 B=2γD γ —称为扩散阻碍因子 称为扩散阻碍因子; 称为扩散阻碍因子 D—组分在流动相中的扩散系数 组分在流动相中的扩散系数
§2 提要 返回
三,色谱图及色谱常用术语
1,色谱图
§2 提要 返回
三,色谱图及色谱常用术语
1,色谱图
§2 提要 返回
三,色谱图及色谱常用术语
1,色谱图(产生过程) 色谱图(产生过程)
§2 提要 返回
三,色谱图及色谱常用术语
2,基本术语(图) 基本术语( (1) 基线 (2) 色谱峰: 色谱峰: 峰高h 峰高h 宽度:标准差σ 峰底宽Y 半峰宽Y 宽度:标准差σ,峰底宽Y,半峰宽Y1/2 面积A: 面积A: 对 称 峰 : A = 1.065h Y1/ 2
4 色谱定性和定量的方法
1,校正因子和相对校正因子(图) 校正因子和相对校正因子(
m i = f i (峰面积 ) Ai 峰面积
m i = f i (峰高 ) hi 峰高
§4 提要 返回
校正因子 单位峰面积(或单位峰高) 单位峰面积(或单位峰高)的组分的量 相对校正因子
f i m i / Ai m i As fi = = = f s m s / As m s Ai
lg 310.0 lg 174.0 I x = 100 × [7 + ] = 775.6 lg 373.4 lg 174.0
在与文献值对照时, 在与文献值对照时,一 定要重视文献值的实验 条件,如固定液, 条件,如固定液,柱温 等.而且要用几个已知 组分进行验证. 组分进行验证. §4 提要 返回
返回
4 色谱定性和定量的方法
2,定量方法—内标法 定量方法—
m i = f i Ai
mi = fi f内标
m内标 = f内标 A内标
Ai Ai ' m内标 = f i m内标 A内标 A内标
m内标 ' Ai mi ωi = ×100% = fi 100% m试样 m试样 A 内标
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§3 提要 返回
一,基本理论 2,速率理论
3)传质阻力项(Cu) )传质阻力项
d 0.01k ' d 2 k' C = Cm + C s = [ ]+[ ] 2 2 (1 + k ') Dg 3 (1 + k ') Ds
2 2 p 2 f
§3 提要 返回
二,色谱分离效能的衡量 1,分离度§4 提要 返回4 色谱定性和定量的方法
2,定量方法—内标法对内标物的要求: ,定量方法 内标法对内标物的要求: 内标法对内标物的要求 (a)试样中不含有该物质; )试样中不含有该物质; (b)与被测组分性质比较接近; )与被测组分性质比较接近; (c)不与试样发生化学反应; )不与试样发生化学反应; (d)出峰位置应位于被测组分附近, )出峰位置应位于被测组分附近, 且无组分峰影响. 且无组分峰影响.
R=
t R2 t R1 (W1 + W2 ) / 2
=
2(t R2 t R1 ) W1 + W2
§3 提要 返回
二,色谱分离效能的衡量 2,分离度与柱效能,选择性的关系 分离度与柱效能,
n r2,1 1 k '2 R= r 1+ k ' 4 2,1 2
§3 提要 返回
提要 返回
�
§2 提要 返回
三,色谱图及色谱常用术语
3,分配平衡 (1)分配系数K 分配系数K (2)分配比k' 分配比k'
Vs 组分在固定相中物质的量 ns CVs s k'= = = =K 组分在流动相中物质的量 nm CmVm Vm
组分在固定相中的浓度 Cs K= = 组分在流动相中的浓度 Cm
(3)分配比与保留值的关系
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2 色谱分析法及基本概念
一,色谱分析法简介 二,色谱分析法的分类 三,色谱图及色谱常用术语 1,色谱图 2,基本术语 3,分配平衡
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一,色谱分析法简介
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二,色谱分析法的分类
1,按两相状态分类 气相色谱 液相色谱 超临界流体色谱 2,操作形式分类 柱色谱 纸色谱 薄层色谱 3,按分离原理分类 吸附色谱 分配色谱 离子交换色谱 凝胶色谱
'
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4 色谱定性和定量的方法
2,定量方法—归一化法 定量方法—
f i Ai ωi = ' ×100% ' ' f1 A1 + f 2 A2 + f n An
'
要求 优点
试样中所有组 分均须出峰 操作条件(如进样量, 操作条件(如进样量,载气 流速等) 流速等)变化时对结果的影 响较小. 响较小. §4 提要
Y0.15 + Y0.85 非 对 称 峰 : A = 1.065h 2
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三,色谱图及色谱常用术语
2,基本术语(图) 基本术语( (3) 色谱保留值 死时间t 死体积V 死时间t0 死体积V0 ? 保留时间t 保留体积V 保留时间tR 保留体积VR 调整保留时间t 调整保留体积V 调整保留时间tR' 调整保留体积VR'
色谱柱长L 色谱柱长L, 虚拟的塔板间距离H 虚拟的塔板间距离H, 色谱柱的理论塔板数n 色谱柱的理论塔板数n, 三者关系: 三者关系:n = L / H
§3 提要 返回
一,基本理论 1,塔板理论
理论塔板数与色 谱参数之间的关 系为: 系为:
tR 2 tR 2 n = 5.54( ) =16( ) W/2 W 1
4 色谱定性和定量的方法
一,色谱定性方法 1,与标准样品对照 2,利用保留指数法定性 3,与其他方法结合 二,定量分析 1,校正因子和相对校正因子 2,定量方法
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4 色谱定性和定量的方法
1,与标准样品对照
保留值定性 保留值定性 峰高增加法定性 峰高增加法定性
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4 色谱定性和定量的方法
§2 提要 返回
三,色谱图及色谱常用术语