化学高考第一轮复习——有机化合物的合成(学案) Word版含答案

【本讲教育信息】
一、教学内容：
高考第一轮复习《化学选修5》
第三章有机合成及其应用合成高分子化合物
第一节有机化合物的合成
1、卤代烃在不同条件下可以发生取代反应和消去反应。

2、碳链的增长和引入碳碳双键、碳碳叁键、卤素原子、醇羟基、酚羟基、醛基和羧基的化学反应。

3、有机合成路线设计的一般程序和方法。

4、合成有机高分子的组成和结构特点，依据简单有机高分子的结构特点分析其单体。

二、教学目的
1、理解卤代烃在不同条件下的取代反应和消去反应。

2、掌握碳链的增长和重要官能团引入的化学反应及官能团之间的相互转化。

3、知道有机合成路线设计的一般程序和方法。

4、了解有机高分子化合物的结构特点，能依据简单有机高分子化合物的结构特点分析其单体。

三、重点和难点
1、碳链的增长和重要官能团的引入的化学反应。

2、重要官能团之间的相互转化。

3、有机合成路线设计的一般程序和方法。

4、根据简单合成高分子的结构特点分析其单体。

四、考点分析
本节内容在高考中的主要考查点是：
1、碳链的增长和重要官能团的引入的化学反应以及重要官能团之间的相互转化。

2、有机合成路线的设计和根据合成高分子的结构特点分析其单体
五、知识要点
1、要合成一种有机化合物，首先要进行合成路线设计，设计的核心问题在于__________，引入__________；然后根据可行的合成路线和步骤合成样品，并对其进行分离纯化。

最后对纯化了的样品进行__________，试验__________。

2、增长碳链是通过一定的化学反应来实现的。

如溴乙烷与氰化钠在一定条件下反应，可以得到比溴乙烷的分子多一个碳原子的化合物，该反应的化学方程式是____________________。

3、碳链的减短在有机合成中也有应用，试举两例：
____________________________________________________________。

4、官能团的转化可以通过__________、__________、__________、__________、__________
等反应实现，试各举一例：________________________________________。

5、有机合成的思路就是通过有机反应构建目标化合物的分子骨架，并引入或转化所需的官能团。

你能利用所学有机反应，列出下列官能团的引入或转化方法吗？ （1）引入碳碳双键的三种方法是__________；__________；__________。

（2）引入卤原子的三种方法是__________；__________；__________。

（3）引入羟基的四种方法是：__________；__________；__________；__________。

6、逆合成分析法所确定的合成路线的各步反应及其反应条件必须比较温和，并具有较高的产率，所使用的基础原料和辅助原料应该是低毒性、低污染、易得和廉价的。

逆合成分析法示意图：
7、1964年柯里首创逆推法设计合成路线，其基本思想是，逆向寻找__________，直至选出__________。

在逆推的过程中，当得到几条不同的合成路线时，就需要通过优选确定最佳合成路线。

优选合成路线时，必须考虑的问题是：__________、__________，还要考虑__________。

8、绿色合成主要考虑：__________，__________，__________。

9、有机合成的应用 （1）医学：______________________________
（2）农业：______________________________ （3）轻工业：______________________________ （4）重工业：______________________________ （5）国防：______________________________
注意：
（一）1、在分子中引入碳碳双键的途径 （1）醇的消去反应。

如：
注：1. 1-丙醇和2-丙醇的消去产物相同，都是丙烯。

2. 醇的消去反应条件相同，都是浓42SO H 作催化剂，加热到170℃。

（2）卤代烃的消去反应。

如：
注：1. 1-溴丙烷和2-溴丙烷的消去产物相同，都是23CH CH CH
2. 卤代烃的消去规律与醇的消去规律类似：分子中必须存在β-H 原子，否则不能消去。

（3）炔烃或二烯烃的不完全加成反应。

如：
（4）高分子的解聚反应。

如：
2、在碳链上引入羟基的途径
（1）烯烃水化法。

如：
（2）卤代烃水解法。

如：
（3）醛、酸还原法。

如：
（4）酯类水解法。

如：
（5）醇钠水解法。

如：
（6）糖类发酵法。

如：
葡萄糖
3、在碳链上引入羰基的途径
（1）炔类水化法：如：
（2）烯类氧化法。

如：
注：乙烯水化得乙醇，乙烯氧化得乙醛。

（3）醇类氧化法。

如：
4、在碳链上引入羧基的途径
（1）烷烃氧化法。

如
（2）醇类氧化法：醇类遇到强氧化剂可直接被氧化为羧酸。

如：
（3）醛类氧化法。

如：
（二）碳骨架的构建主要是指在原子分子及中间体（中间化合物分子）的碳骨架上增长或减短碳链、成环或开环。

1、碳骨架的增减
（1）增长：有机合成题中碳链的增长，a. 卤烃与NaCN的醇溶液共热、与丙炔钠反应，b. 醛、酮与HCN的加成；c. 醛、酮与格氏试剂反应；d. 羟醛缩合。

（2）变短：如烃的裂化裂解，某些烃（如苯的同系物、烯烃）的氧化，羧酸钠盐在碱石灰条件下的脱羧反应等。

2、有机物成环
（1）二元醇脱水
（2）羟基酸的酯化
（3）氨基酸脱水
（4）二元羧酸脱水
（三）
1、有机合成题的解题方法
解答有机合成题时，首先要正确判断合成的有机物属于哪一类有机物，带有何种官能团，然后结合所学过的知识或题给信息，寻找官能团的引入、转换、保护或消去的方法，尽快找出合成目标有机物的关键和突破点。

基本方法有：
（1）正向合成法：此法采用正向思维方法，从已知原料入手，找出合成所需要的直接或间接的中间产物，逐步推向目标合成有机物，其思维程序是：原料→中间产物→产品。

（2）逆向合成法：此法采用逆向思维方法，从目标合成有机物的组成、结构、性质入手，找出合成所需的直接或间接的中间产物，逐步推向已知原料，其思维程序是：产品→中间产物→原料。

（3）综合比较法：此法采用综合思维的方法，将正向或逆向推导出的几种合成途径进行比较，得出最佳合成路线。

2、有机合成路线的选择
有机合成往往要经过多步反应才能完成，因此在确定有机合成的途径和路线时，就要进行合理选择。

选择的基本要求是原料廉价、原理正确、路线简捷、便于操作、条件适宜、易于分离、产率高、成本低。

中学常用的合成路线有三条：
（1）一元合成路线
（2）二元合成路线
（3）芳香族化合物合成路线
【典型例题】
例1、溴代烷既可水解生成醇，也可消去HBr生成烯烃。

如：
某有机物A 在不同条件下反应分别生成11C B +和22C B +，C 1又能分别转化为B 1和
C 2，C 2能进一步氧化。

反应如下图所示：
（1）B 1、C 2分别属于化合物①一元醇、②二元醇、③酚、④醛、⑤饱和羧酸、⑥不饱和羧酸等中的哪一类： B 1____________，C 2____________（填编号）。

（2）反应类型：X____________，Y____________。

（3）写出下列物质的结构简式：A______________，B 2____________，C 1____________。

分析：（1）从框图信息中可知，A 在加热条件下既能在稀硫酸溶液中反应生成B 1+C 1，又能在NaOH 溶液中反应生成B 2+C 2，联想卤代烃的水解反应和酯的水解反应可知，A 属于溴代酯。

根据框图中物质间的转化关系可知，推断C 1的结构当属解本题的突破口。

C 1与NaOH 溶液共热生成C 2，故C 1为溴代醇，C 2为二元醇，C 2经氧化后生成
，由此倒推可知C 2为
，C 1为。

C 1经氧化、消去、酸化生成B 1，则B 1为。

故A 的结构简式为，B 2的结构简式为。

（2）反应类型：X 为消去反应，Y 为取代反应。

答案：（1）⑥ ②
（2）消去反应 取代反应
例2、有以下一系列反应，最终产物为草酸。

已知B 的相对分子质量比A 大79，请推测用字母代表的化合物的结构简式。

C 是_________，F 是_________。

分析：本题可以采用逆推或正推。

逆推：COOH HOOC F 2O -−−−−→−，催化剂，乙醛在催化剂存在条件下可被氧化为乙酸，
同理可被氧化为。

−−−−→
−，催化剂
2O E ，乙醇在催化剂存在条件下可被氧化成乙醛，同理可
被氧化为。

依次推出D 为
，C 为22CH CH =，B 为Br CH CH 2
3，A 为
33CH CH ，在整个合成过程中碳的原子个数不变。

正推：由A 2
Br −→−光
B ，可知A 发生溴代反应，由试题给出的信息可知B 是一溴代物。

一溴代物B 与氢氧化钠的醇溶液共热，发生消去反应，从分子中脱去HBr ，生成烯烃C 。

烯烃C 加2Br 水发生加成反应生成二溴代物D 。

二溴代物D 在NaOH 存在条件下跟水
发生水解反应得到二元醇E 。

二元醇E 在催化剂存在条件下氧化为二元醛F 。

二元醛F 在催化剂存在条件下氧化为二元酸。

在整个过程中碳原子个数不变。

由以上两种方法都可推出有机物的结构简式。

答案：
例3、按要求完成下列反应化学方程式
由
分析：想增长碳链的方法 卤代烃和NaCN
Br
Br ||CH CH CH CH NaCN
22Br 222−−→
−-−→−=
CN
CN ||COOH
CH HOOCCH CH CH 2222→-
3
223Ni H 22SO H 2222LiAlH CH CH CH CH CH CH
CH CH OH CH CH CH HOCH 2
424∆
∆
−→−=-=−−−→−−−→−浓
答案：
例4、已知①通常溴与
-=-C C ||起加成反应，但在高温下，溴易取代与-
=-C C ||直接
相连的C 原子（α—C 原子）上的氢原子。

如：
②与苯环直接相连的支链碳原子上的氢原子也易被溴取代：
根据上述信息并结合已学知识，请以正丙苯（
）为主要原料（其
他无机试剂自选）合成1—苯基丙三醇（）。

写出各步反应的化学方
程式并注明反应条件。

分析：本题是在学生自学新信息的基础上，将已学过卤代烃发生消去反应生成烯烃和发生水解反应引入—OH的知识迁移到解题过程中，通过对和
的分子结构对比，逐步分析求解。

要使转化成
，在碳链上引进三个—OH，首先根据信息②制得
，再利用消去反应制取，然后利用信息①制得，再使其与溴发生加成反应得到，最后利用卤代烃水解生成醇的性质制得。

答案：各步反应的化学方程式如下：。