2018_2019学年高中化学盐类的水解第3课时溶液中粒子浓度大小的比较课件苏教版

＋ H2O
H2SO3＋OH ，由于溶液的 pH＜7，说明 HSO3 的
－
－ － 电离程度大于 HSO3 的水解程度，故 c(SO2 3 )＞c(H2SO3)，A
2－ 项错误；由物料守恒可知， c(Na ＋ ) ＝ c(HSO － ) ＋ c (SO 3 3 )＋ 2－ c(H2SO3)，故 c(Na＋)＞c(HSO－ ) ＋ c (SO B 项正确；由电荷 3 3 )，
－ － ＋
c(HB)＋c(B－)知，c(Na＋)介于 c(B－)、c(HB)之间，B 项正确；每 种溶液中均存在电荷守恒：c(Na )＋c(H )＝c(X )＋c(OH )， X － 代表 A － 、 B － 、 D － ，在 pH ＝ 7 时， c (H ＋ ) ＝ c (OH － ) ，则 c(Na＋)＝c(X－)， 而 pH＝7 时， 三种酸所消耗的 NaOH 的物质的 量不相等，故三种溶液中 c(Na＋)不相等，则 c(X－)也不相等，C 项错误；中和百分数为 100%的三种溶液，其溶质分别是 NaA、 NaB、 NaD，混合后溶液中的电荷守恒式为 c(Na＋)＋ c(H＋)＝ c(A )＋c(B )＋c(D )＋c(OH )①，此式中 c(Na )＝c(Na )[NaA] ＋ c (Na ＋ ) [NaB] ＋ c (Na ＋ ) [NaD] ，混合前的三种溶液中存在物料守
－ 所谓的电荷守恒。 例如： NaHCO3 溶液中存在着 Na＋、 H＋、 HCO3 、
CO2 3 、 OH ，它们存在如下关系： c(Na )＋ c(H )＝c(HCO3 )＋
－ － ＋ ＋ －
c(OH )＋2c(CO2 3 )。
－ －
2．物料守恒规律 在电解质溶液中，由于离子发生电离或水解，离子种类增加， 但某些原子总是守恒的。 如 0.1 mol· L 1H2CO3 溶液中， H2CO3、
＋ － － －
C．c(H＋)>c(HS－)＋c(S2－)＋c(OH－) D．c(H2S)＋c(HS )＋c(S2 )＝0.1 mol· L
－ － －1
解析：选 A。由于 H2S 溶液中存在下列平衡：H2S HS
－ －
H ＋HS ，
＋ － －
＋
－
H ＋S2 ，H2O
＋ － － － －
H ＋OH ，根据电荷守恒得 c(H )＝
解析：选 A 。本题易错之处是只考虑 CH3COO － 水解生成 CH3COOH，使 CH3COOH 浓度增大，CH3COO 浓度减小， 忽视了电离平衡因素占主导地位， 而错选 C。 由电荷守恒可知， c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，因为 c(CH3COO－) ＞c(Na＋)，所以 c(H＋)＞c(OH－)，A 项正确；c(CH3COO－)＋ c(OH－)＝c(H＋)＋c(Na＋)＝c(H＋)＋0.1 mol· L－1＞0.1 mol· L－1， D 项错误；由物料守恒可知，c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝ 0.2 mol· L
物。A.滤液 pH<7，则 c(H＋)>1.0×10－7 mol/L，常温下 Kw＝ 1.0×10
－14
Kw －7 ，所以 <1.0 × 10 mol/L，A 项正确；.由 ＋ c（ H ）
于开始加入等物质的量的 NH4HCO3 与 NaCl，根据物料守恒 可知，B 项正确；C.析出部分 NaHCO3 晶体后，在滤液中根据
－ － － － ＋ ＋ ＋ ＋ － －
恒：c(Na )[NaA]＝c(A )＋c(HA)，c(Na )[NaB]＝c(B )＋c(HB)， c(Na＋)[NaD]＝c(D－)＋c(HD)，消去①式中的 c(Na＋)和 c(A－)、 c(B－)、c(D－)，得 c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＝c(OH－)－c(H＋)，D 项正确。
由图可得 Na2S 水溶液中质子守恒式可表示为 c（H3O＋）＋ 2c（H2S）＋c（HS－）＝c（OH－）或 c（H＋）＋2c（H2S）＋ c（HS－）＝c（OH－） 。质子守恒的关系式也可以由电荷守恒 式与物料守恒式推导得到。
常温下，将等体积、等物质的量浓度的 NH4HCO3 与 NaCl 溶液混合，析出部分 NaHCO3 晶体，过滤，所得滤液 pH<7。下列关于滤液中的离子浓度关系不正确的是( Kw －7 A． <1.0 × 10 mol/L ＋ c（ H ）
－ － 2－ HCO－ 都电离， C 元素以 H CO 、 HCO 、 CO 3 2 3 3 3 形式存在，它
2－ 们之间有以下守恒关系： c (H 2 CO 3 ) ＋ c (HCO － ) ＋ c (CO 3 3 )＝
0.1 mol· L－1。
3．质子守恒规律 如 Na2S 水溶液中的质子转移图示如下：
专题3
溶液中的离子反应
第 3 课时
溶液中粒子浓度大小的比较
专题3
溶液中的离子反应
1． 进一步理解弱电解质的电离平衡、 盐类水解平衡的特 点。 2． 能利用电解质溶液中的守恒关系及影响平衡的因素比较溶液 中粒子浓度的大小关系。
电解质溶液中的守恒关系
1．电荷守恒规律 在电解质溶液中，不论存在多少种离子，溶液总是呈电中性，即 阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数，也就是
＋
－
c(HS )＋2c(S2 )＋c(OH )， 由物料守恒得 c(H2S)＋c(HS )＋c(S2 ) ＝0.1 mol· L 1。所以关系式错误的是 A 项。
2．(2018· 洛阳高二检测)已知，常温下某浓度的 NaHSO3 稀溶 液的 pH＜7。则该稀溶液中下列粒子浓度关系正确的是( A．c(Na )＞c(HSO3 )＞c(H2SO3)＞c(SO2 3 )
－ －
1
， c(CH3COO ) ＞ c(Na ) ＝ 0.1 mol· L
－
＋
－
1
，故
c(CH3COO－)＞c(CH3COOH)，B、C 项均错误。
三大守恒规律的应用 1．在 0.1 mol· L 1 的 H2S 溶液中，下列关系错误的是(
－
)
A．c(H＋)＝c(HS－)＋c(S2－)＋c(OH－) B．c(H )＝c(HS )＋2c(S2 )＋c(OH )
＋ － － － － B．c(Na＋)＞c(HSO3 )＋c(SO2 3 ) － C．c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(SO2 3 ) － D．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HSO3 )＋c(OH－)
)
－ 解析： 选 B。 NaHSO3 溶液中存在： HSO3
－ － H＋＋SO2 ， HSO 3 3 －
[解析]
三种酸的浓度相等，根据图像，在测定前 HA 溶液的 pH
最小，酸性最强，HD 溶液的 pH 最大，酸性最弱，说明 HA 的 电离程度最大，电离常数最大，A 项正确；P 点溶液中含有等物 质的量的 NaB 与 HB，此时溶液显酸性，说明 HB 的电离程度大 于 B 的水解程度，所以 c(B )>c(HB)，由物料守恒：2c(Na )＝
－
滴定曲线如图所示，下列判断错误的是(
)
A．三种酸的电离常数关系：KHA>KHB>KHD B．滴定至 P 点时，溶液中：c(B－)>c(Na＋)>c(HB)>c(H＋)>c(OH－) C．pH＝7 时，三种溶液中：c(A－)＝c(B－)＝c(D－) D． 当中和百分数达 100%时， 将三种溶液混合后： c(HA)＋c(HB) ＋c(HD)＝c(OH－)－c(H＋)
－ 2－ 守恒可知， c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HSO－ C、 3 )＋2c(SO3 )＋c(OH )，
D 项均错误。
3．常温下，一定体积 pH＝2 的二元弱酸 H2R 溶液与一定体 积 pH＝12 的 NaOH 溶液混合后溶液呈中性。该混合溶液中， 离子浓度关系正确的是( )
A．c(Na＋)＝2c(R2－)＋c(HR－) B．c(Na＋)＝10－2 mol/L C．c(R2－)＋c(OH－)＋c(HR－)＝c(Na＋)＋c(H＋) D．c(R2－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)
－ －
化钠溶液体积，所以混合溶液中 c(Na＋)<10－2 mol/L，错误；C 项， 溶液中存在电荷守恒 2c(R2 )＋c(OH )＋c(HR )＝c(Na )＋c(H )， 错
－ － － ＋ ＋
误；D 项，二者混合，溶液呈中性，则 c(H )＝c(OH )，根据电荷守 恒得 c(Na＋)＝2c(R2－)＋c(HR－)，则 c(R2－)<c(Na＋)，错误。
3．多元弱酸的酸式盐溶液 要考虑酸根离子的电离程度与水解程度的相对大小， 如 HCO3 以
－ ＋ 水解为主，NaHCO3 溶液中 c(Na＋)>c(HCO－ )> c (OH )> c (H )> 3 － － ＋ c (CO 2 3 ) ；而 HSO 3 以电离为主， NaHSO 3 溶液中 c (Na )> ＋ － 2－ c(HSO－ )> c (H )> c (SO )> c (OH )。 3 3 －
2－ B．c(Na＋)＝c(HCO－ 3 )＋c(CO3 )＋c(H2CO3)
＋ － － C．c(H＋)＋c(NH4 )＝c(OH－)＋c(HCO3 )＋2c(CO2 3 ) － 2－ D．c(Cl－)>c(NH＋ )> c (HCO )> c (CO 4 3 3 )
)
[解析]
滤液中溶质的主要成分为 NH4Cl 和 NaHCO3 的混合
解析：选 A。常温下，pH＝2 的二元弱酸 H2R 溶液中 H2R 的浓度大 于 0.01 mol/L， pH＝12 的 NaOH 溶液中 NaOH 的浓度为 0.01 mol/L， 二者混合，溶液呈中性，则 c(H＋)＝c(OH－)。A 项，根据电荷守恒 得 c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(R2－)＋c(HR－)，所以得 c(Na＋)＝ 2c(R2 )＋c(HR )，正确；B 项，二者混合后，溶液体积大于氢氧
－
极少量的 HCO 3 发生电离，所以 c (Cl )> c (NH 4 )> c (HCO 3 )>
－ c(CO2 3 )，D 项正确。
－
－
＋
－
[答案]
C
用物质的量均为 0.1 mol 的 CH3COOH 和 CH3COONa 配成 1 L 混合溶液，已知其中 c(CH3COO－)＞c(Na＋)，下列对该溶液的 判断正确的是( A．c(H＋)＞c(OH－) B．c(CH3COO－)＝0.1 mol· L－1 C．c(CH3COOH)＞c(CH3COO－) D．c(CH3COO－)＋c(OH－)＝0.1 mol· L－1 )
4．不同溶液中同一离子浓度的比较 要看溶液中其他离子对其影响的因素。例如：在相同物质的量 浓度的下列溶液中： a． NH4Cl b． CH3COONH4 c． NH4HSO4，
＋ c(NH4 )由大到小的顺序是 c>a>b。
5．混合溶液中各离子浓度的大小比较 根据电离程度、水解程度的相对大小分析。 (1)分子的电离大于相应离子的水解 例如：等物质的量浓度的 NH4Cl 与氨水的混合溶液中，各离
＋ 电荷守恒得 c(H＋)＋c(NH4 )＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(HCO－ 3 )＋ － － 2c(CO2 3 )＋c(Cl )，C 项错误；D.开始时 NH4HCO3 与 NaCl
等物质的量，由于析出了一部分 NaHCO 3 晶体，故 c (Cl ) 与
＋ ＋ ＋ － c(NH4 )都大于 c(HCO－ ) 和 c (Na ) ， 少量的 NH 、 HCO 3 4 3 发生水解，
－ － ＋ 子浓度的大小顺序为 c(NH＋ )> c (Cl )> c (OH )> c (H )。 4
(2)分子的电离小于相应离子的水解 例如：等物质的量浓度的 NaCN 与 HCN 的混合溶液中，各离 子浓度的大小顺序为 c(Na＋)>c(CN－)>c(OH－)>c(H＋)。
(2016· 高考天津卷)室温下， 用相同浓度的 NaOH 溶液， 分别滴定浓度均为 0.1 mol· L 1 的三种酸(HA、 HB 和 HD)溶液，
＋
－
电解质溶液中粒子浓度的大小
粒子浓度比较的各种类型 1．多元弱酸溶液 根据多步电离分析。例如：在 H2CO3 的溶液中，c(H＋)>
2－ c(HCO－ 3 )>c(CO3 )。
2．多元弱酸的正盐溶液 根据弱酸根的分步水解分析。例如：Na2CO3 溶液中，c(Na )>
－ － － c(CO2 3 )>c(OH )>c(HCO3 )。 ＋