600006 金属有机化学 作业(专升本)

（）
B.
Pt(PPh3)4
Pt(PPh3)3 + PPh3
Pt(PPh3)2 + PPh3
C. Cr(CO)6 + ：L
LCr(CO)5 + CO
L=三正丁基瞵，(n-Bu)3P D.
IrCl(CO)(PPh3)2 + CO
IrCl(CO)2(PPh3)2
27．下列属于金属有机化合物主要反应类型中还原消除反应的是
。
8．有机硅高分子也称为
。
9．Schiff碱与金属卡宾的环化，反应条件是
。
10．通常用无水金属卤化物和
在THF中反应制备茂金属。
11．合成烯烃配合物最常用的方法是
。
12．CO 和 CH3Mn(CO)5 反应，插入到中心原子和烷基之间变成
，这种羰基的插入反应在催化和有机
合成上具有重要意义。
13．作为不对称合成的催化剂，有两个必要条件：一是有
A.
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H IrCl(CO)L2
H (Ⅲ) B.
IrCl(CO)L2 + H2 (Ⅰ)
Fe(CO)5 光或热
Fe(CO)4 + CO
C. [Rh(NH3)5H]2+ + CH2=CH2
D.
[Rh(NH3)5C2H5]2+
（）
B. M—C 键中碳原子为π键电子给予体的多中心键化合物
C. M—C 键以夹心型键形成的π键化合物
D. M—C 键以σ—π配键形成的化合物
3．烯烃和B—H键的加成遵循以下哪个规则？
（）
A. Markovnikov规则
B. 反Markovnikov规则
C. Zaitsev规则
D. 反Zaitsev规则
4．下列有关烷基铝说法不正确的是
（）
A．烷基铝化合物是缺电子化合物
B．烷基铝化合物一般是强的Lewis酸
C．当三烷基铝的烷基为烷氧基所取代后，烷基铝化合物的反应性即降低。
D．从烷基铝和烯烃的反应能得到有很长链的烷基的化合物
5．Ni(CO)4的几何构型是 A．正四面体型
B. 正方锥型
C.八面体型
（） D. 三角锥型
6．Si—C 键的反应性一般比 C—C 键的反应性为
（）
A. 大
B. 小
C. 相等
D. 不确定
7．下列采用sp3杂化轨道成键的是
（）
A. Cr(CO)6
B. Fe(CO)5
8．Fred 属于下列哪类配合物？
C. Ni(CO)4
D. [Ag(CN)2]（）
A. 混合配体羰基金属配合物
B. 单核全羰基金属配合物
（）
A.
H IrCl(CO)L2
H (Ⅲ)
IrCl(CO)L2 + H2 (Ⅰ)
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B.
Fe(CO)5 光或热
Fe(CO)4 + CO
C. [Rh(NH3)5H]2+ + CH2=CH2
D.
[Rh(NH3)5C2H5]2+
35．BnHn+6 型硼烷是（
）
A. 巢穴型多面体 B. 网兜型多面体 C. 封闭型多面体
D. 其它形状多面体
36、假设 a 和 b 各为 A 母体簇合物和 B 母体簇的电子数，那么由 A 和 B 共四边形面缩聚而成的簇电子数为
（ ）：
A. a+b-18；
B. a+b-34；
C. a+b-48(或 50)；
D. a+b-62(或 64)
37、四种构型的碳硼烷中，（ ）数量最多也最稳定。
A. closo—碳硼烷 B. nido—碳硼烷 C. arachno—碳硼烷 D. hypho—碳硼烷
38、蔡斯盐(Zeise)的化学式是：（ ）。
A. K[Pt(C2H4)Cl3]；
B. K[Pt(C2H4)2Cl2]；
C. 双核羰基金属配合物
D. 原子簇配合物
9．炔烃配体配合物中炔配体提供给金属的电子数是
（）
A.4
B.3
C.2
D.1
10．下列不属于类环戊二烯基配体的是
（）
A．
B.
C.
D.
11．IA 族金属的烷基物和芳基物的活性正确的是
（）
A. Li-R＜Na-R＜K-R＜Rb-R＜Cs-R
B. Li-R＜K-R＜Na-R＜Rb-R＜Cs-R
以使底物配位活化，另是有手性源——
以便诱导不对称反应，二者距离愈近愈好。
14．累积多烯是作为
电子配体和金属原子配位的。
15．金属原子簇化合物的特征，除了具有典型的配位化学中经典的金属配位键外，还有
C. (CH3)3SnH + H2C=CHPh
D.
(CH3)3SnCH2-CH2Ph
IrCl(CO)(PPh3)2 + CO
IrCl(CO)2(PPh3)2
32．环簇合物的价电子总数为（ ）。（m 为簇金属原子数）
A. 15m
B. 16m
C. 14m+2
D. 14m-2
33．下列属于金属有机化合物主要反应类型中还原消除反应的是（ ）
与过渡金属键合的配合物称为过渡金属卡宾。
4．半夹心化合物的化学键，可由 CpM 和 L 配体相互作用而得到。配位体 L 的数目可用式子
表示。
5．第 V 族金属的配合物(η5-C5H5)2M(CO)4 的结构我们称之为
结构。
6．金属 M 必须具备
是氧化加成反应的必要条件。
7．环戊二烯的负离子，即环戊二烯基叫
Pt(PPh3)4
Pt(PPh3)3 + PPh3
Pt(PPh3)2 + PPh3
34．假设 a 和 b 各为 A 母体簇合物和 B 母体簇的电子数，那么由 A 和 B 共边缩聚而成的簇电子数为（ ）
A. a+b-18；
B. a+b-34；
C. a+b-48(或 50)；
D. a+b-62(或 64)
Pt(PPh3)4
Pt(PPh3)3 + PPh3
Pt(PPh3)2 + PPh3
28．假设 a 和 b 各为 A 母体簇合物和 B 母体簇的电子数，那么由 A 和 B 共点缩聚而成的簇电子数为
（）
A. a+b-18；
B. a+b-34；
C. a+b-48(或 50)；
D. a+b-62(或 64)
29．假设 a 和 b 各为 A 母体簇合物和 B 母体簇的电子数，那么由 A 和 B 共四边形面缩聚而成的簇电子数为
（）
A. a+b-18；
B. a+b-34；
C. a+b-48(或 50)；
D. a+b-62(或 64)
30．四种构型的碳硼烷中，哪一种构型的碳硼烷数量最多也最稳定？ （ ）
A. closo—碳硼烷 B. nido—碳硼烷
C. arachno—碳硼烷 D. hypho—碳硼烷
31．下列属于金属有机化合物主要反应类型中氧化加成反应的是（ ）
A.
PPh3 Cl
CO Ir (Ⅰ) + H2
PPh3
氧化加成 还原消除
H
PPh3
H
Ir (Ⅲ)
Cl CO PPh3
B.
Pt(PPh3)4
Pt(PPh3)3 + PPh3
Pt(PPh3)2 + PPh3
Pt(PPh3)4
Pt(PPh3)3 + PPh3
Pt(PPh3)2 + PPh3
D.
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CH3Mn(CO)5 + CO
(CO)5MnCOCH3
△
21．下列哪种配合物属于双核全碳基金属配合物？
（
）
A.. Ni(CO)4
25．下列配合物不服从 18 电子规则的是
（）
A. (ŋ 5-C5H5)2 ZrCl2 B. (Ph 3P) Fe (CO)4
C. CH3Mn(CO)5
D. Cp2TiCl2
26．下列属于金属有机化合物主要反应类型中加成反应的是
A. (CH3)3SnH + H2C=CHPh
(CH3)3SnCH2-CH2Ph
C. 金属卡拜是一类对热，空气和水都很不稳定的配合物
D. 卡拜配体不能转化为卡宾配体。
24．下列关于二茂铁的说法中不正确的是
（）
A．二茂铁对空气、湿气和高达470℃的高温都是稳定的
B．二茂铁茂环发生共轭二烯常有的Diels-Alder反应
C．二茂铁易发生—系列芳香亲电取代反应
D．二茂铁与亲电试剂反应比苯还要活泼
C. Cs-R＜Rb-R＜K-R＜Na-R＜Li-R
D. Cs-R＜Rb-R＜Na-R＜K-R＜Li-R
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12．Ni(CO)4属于哪一类非经典键合的化合物？
（）
A. M—C键中为缺电子型键
B. M—C 键中碳原子为π键电子给予体的多中心键化合物
45、根据 18e 规则，桥连配体向每一个金属原子提供（ ）个电子。
A. 2
B. 3
C. 4
D. 1
46、根据 18e 规则，具有 d10 电子构型的金属原子或离子形成饱和的配合物时，配位数是（ ）。
A. 4
B. 5
C. 6
D. 7
47、下列哪一条不是氧化加成反应的必要条件（ ）
A．金属 M 必须具备非键电子。
A. 大
B. 小
C. 相等
D. 不确定
16．下列采用d2sp3杂化轨道成键的是（ ）
A. Cr(CO)6
B. Fe(CO)5
C. Ni(CO)4
D. [Ag(CN)2]-
17．关于Fischer型金属卡宾和Schrock型金属卡宾说法不正确的是（ ）
A. 在Fischer型卡宾配合物中卡宾配体碳原子上连有1个或2个杂原子，
B. 在Schrock型金属卡宾中，卡宾碳与碳或氢原子相连
C. 后期过渡金属易形成Schrock型卡宾
D. 强碱从Schrock型配合物上夺走的是卡宾质子，而从Fischer型配合物上夺走的是卡宾的α质子
18．丙二烯配体配合物中丙二烯配体提供给金属的电子数是（ ）
A.1
B.2
C.3
D.4
19．下列配合物服从 18 电子规则的是
C. M—C 键以夹心型键形成的π键化合物
D. M—C 键以σ—π锂，LiAlH4是重要的（ ）
A．还原剂
B. 氧化剂
C. 催化剂
D.脱水剂
14．Fe(CO)5的几何构型是（ ）
A. 正四面体型
B. 正方锥型
C. 三角锥型
D. 八面体型
15．Si—C 键的反应性一般比 C—C 键的反应性为（ ）。
C. K[Pt(C2H4)3Cl2]；
D. K[Pt(C2H4)]Cl3；
39、四聚甲基锂易溶于（ ）。
A．石油醚
B. 乙醇
C. 四氢呋喃
D. 二甲亚砜
40、依据 Wade 规则，B10H14 的构型为（ ）。
A. 封闭式
B. 巢穴式
C. 网兜式
D. 链式
41、羰基配合物 Ni(CO)4、Fe(CO)5 等分子中 M-C 键是以（ ）。
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A. a+b-18；
B. a+b-34；
C. a+b-48(或 50)；
D. a+b-62(或 64)
44、三烷基铝容易生成二聚体，是因为它是（ ）。
A．缺电子化合物 B. 负电子化合物 C. 烷基金属有机化合物 D. 二元化合物
B. Co2(CO)8
C. Pd(PPh 3) 4 22．Co(NH3)4(H2O)2]3+的配位数是
D. Fe3(CO)12
（）
A. 4
B. 2
C. 6
D. 0
23．关于金属卡拜说法不正确的是
（）
A. 强路易斯酸可从Fisqher卡宾分子中夺走路易斯碱配体可得到金属卡拜，
B. 从Schrock卡宾碳上除去氢可得到金属卡拜
（）
A. (ŋ 5-C5H5)2 ZrCl2 B. Mo(CO)2Cl2
C. Fe(CO)2Cl2
D. (F3P)3Mo(CO)4
20．下列属于金属有机化合物主要反应类型中取代反应的是（ ）
A.
CP2Fe + RLi
Li
Fe
+ RH
B. (CH3)3SnH + H2C=CHPh C.
(CH3)3SnCH2-CH2Ph
B．在配位化合物中，必须具备两个空的配位位置，以允许 X 和 Y 与其生成两个新键。
C．金属 M 有相隔两个单位的氧化态，若金属已达最高氧化态就不能进行此类反应。
D. 配合物含有多重键。
二 填空题
1．金属有机化合物是指有机基团的碳原子与
直接键合的化合物。
2．有机锡化合物的最大工业用途，是
。
3．二价碳卡宾(carbene)以
《金属有机化学》作业
一 选择题 1．最早的哪个金属有机化合物是 1827 年由丹麦药剂师 Zeise 合成的。
（）
A. (CH3)4Ti
B. K[Pt（C2H4）Cl3]
C. (CH3)2Hg
D. CH3MgCl
2．二茂铁(C5H5)2Fe 属于哪一类非经典键合的化合物？
A. M—C 键中为缺电子型键
A. 夹心型键形成
B. 碳原子为 π 电子给予体的多中心键形成
C. 缺电子型键形成
D. σ-π配键形成
42、Fe(CO)5的几何构型是（ ）。
A. 正四面体型
B. 正方锥型
C. 三角锥型
D. 八面体型
43、假设a和b各为A母体簇合物和B母体簇的电子数，那么由A和B共三角面缩聚而成的簇电子数为（ ）：