2药物鉴别技术-旋光度、pH
药物分析之西药分析——旋光度测定法

平面偏振光通过含有某些光学活性的化合物液体或溶液时,能引起旋光现象,使偏振光的平面向左或向右旋转。
旋转的度数,称为旋光度。
偏振光透过长1dm并每 1ml中含有旋光性物质1g的溶液,在一定波长与温度下测得的旋光度称为比旋度。
测定比旋度(或旋光度)可以区别或检查某些药品的纯杂程度,亦可用以测定含量。
本药典系用钠光谱的D线(589.3nm)测定旋光度,除另有规定外,测定管长度为1dm(如使用其他管长,应进行换算),测定温度为20℃。
测定旋光度时,用读数至0.01°并经过检定的旋光计。
将测定管用供试液体或溶液(取固体供试品,按各药品项下的方法制成)冲洗数次,缓缓注入供试液体或溶液适量(注意勿使发生气泡),置于旋光计内检测读数,即得供试液的旋光度。
使偏振光向右旋转者(顺时针方向)为右旋,以“+”符号表示;使偏振光向左旋转者(反时针方向)为左旋,以“-”符号表示。
用同法读取旋光度3次,取3次的平均数,照下列公式计算,即得供试品的比旋度。
对液体样品α[α]D=────ld 对固体样品100α[α]D=────lc 式中[α]为比旋度;D为钠光谱的D线;t为测定时的温度;l为测定管长度, dm;α为测得的旋光度;d为液体的相对密度;c为每100ml溶液中含有被测物质的重量,g(按干燥品或无水物计算)。
旋光计的检定,可用标准石英旋光管进行,读数误差应符合规定。
【注意事项】(1) 每次测定前应以溶剂作空白校正,测定后,再校正1次,以确定在测定时零点有无变动;如第2次校正时发现零点有变动,则应重新测定旋光度。
(2) 配制溶液及测定时,均应调节温度至20±0.5℃(或各药品项下规定的温度)。
(3)供试的液体或固体物质的溶液应不显浑浊或含有混悬的小粒。
如有上述情形时,应预先滤过,并弃去初滤液。
第二章药物的纯度检查和鉴别方法总结

第二章药物的纯度检查和鉴别方法总结药物的纯度检查和鉴别方法是药学研究中非常重要的一部分,它们能够确保药物的质量和安全性。
以下是对药物的纯度检查和鉴别方法的总结。
一、纯度检查方法1.熔点测定法:通过测定物质的熔点来判断其纯度。
物质的熔点是指在一定的条件下,物质从固态转变为液态的温度。
通过测定物质的熔点可以判断其是否为纯品或者是否含有杂质。
2.比旋光度测定法:通过测定物质在旋光仪中的旋光度来判断其纯度。
旋光度是指物质溶液对光旋转的程度,它与物质的结构和纯度有关。
通过测定物质的旋光度可以判断其是否为纯品或者是否含有杂质。
3.紫外光谱法:通过测定物质在紫外光谱仪中吸收或透过的光强来判断其纯度。
不同物质对紫外光的吸收或透过有不同的特征波长和强度,通过测定物质的紫外光谱可以判断其是否为纯品或者是否含有杂质。
4.固定溶出度测定法:通过测定物质在一定条件下的溶出度来判断其纯度。
溶出度是指溶液中达到平衡状态时溶质溶出的量,通过测定物质的溶出度可以判断其是否为纯品或者是否含有杂质。
二、鉴别方法1.薄层色谱法:通过在薄层上涂抹药物溶液,并与相应的标准品进行对比,在显色剂的作用下,观察药物在薄层上的色谱带的形状、颜色和Rf值的大小来判断其成分和纯度。
2.红外光谱法:通过测定药物在红外光谱仪中吸收或透过的光强来判断其成分。
不同物质对红外光的吸收或透过有不同的特征峰,通过测定药物的红外光谱可以确定其成分和纯度。
3.核磁共振波谱法:通过测定药物在核磁共振仪中受到的外加磁场的影响,并记录其共振信号的强度和频率,来判断药物的分子结构和纯度。
4.气相色谱法:通过测定物质在气相色谱柱中被分离的情况,以及各组分的峰的面积或峰高来判断药物的成分和纯度。
综上所述,药物的纯度检查和鉴别方法是非常重要的。
通过这些方法,我们可以确保药物的质量和安全性,并且判断药物是否为纯品或含有杂质。
这些方法在药学研究和药物生产中具有重要的指导意义,能够提高药物的质量和疗效。
药物分析第二章药物的鉴别试验
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5、芳香第一胺类
供试品 + 稀盐酸 + 亚硝酸钠 + 碱性β 萘酚试液 ----橙黄色到猩红色沉淀
6、托烷生物碱类 供试品+ 发烟硝酸(在水浴上蒸干)---------黄色殘渣(冷却)
乙醇(2D)+氢氧化钾(1粒)
------------------------------------------深紫色 (三)专属鉴别试验 在一般鉴别试验的基础上,证实是某一种药物(详见各论)。
E:制备氧化铝方法代号
原点至色谱斑点中心的距离 (2)比移值Rf == -----------------------------------------原点至展开剂前沿的距离 供试品的Rf值与标准品的Rf值比较,由此确定供试品的成份.
例:硫酸阿米卡星的薄层色谱法鉴别试验(P35) (1)布板:硅胶H (2)配溶液(供试品)
折光率(20℃):指光线在空气中进行的速度与供试品中 进行速度的比值 n t
D
t 比旋度:一定波长与温度下,偏振光透过长1dm且每1ml中含 [ ]D 有旋光性物质1g的溶液时测得的旋光度
例:称取葡萄糖10.00g,加水溶解并稀释至100.0mL, 于20℃用2dm测定管,测得溶液的旋光度为+10.5°, 求其比旋度? 解:溶液厚度:2dm: +10.5 ° 1dm: +5.25 ° 浓度:10g/100ml=0.1g/ml 比旋光度: +5.25 °×10=+52.5°
4、核磁共振(NMR) H核或C核的化学位移
(三)X射线粉末衍射法 布拉格方程
(四)色谱鉴别法 1、薄层色谱 将吸收剂或支持剂均匀铺在玻璃板上(或聚酯薄膜塑料或 铝箔上),把要分离分析的样品点在薄层色谱板上,用溶剂展 开,在日光或紫外光下观察所获得的斑点,从而达到分离、 分析、鉴定目的。 例: 药物中特殊杂质的检查 (醋酸可的松中其他甾体的检查) (1)布板 (2)点样 (3)显色
药物分析--旋光度测定法

三分视场 观察窗口
示数刻 度窗
样品管:
样品管 放置处
调节旋光度 数值旋钮
旋光仪的读数
旋光仪的读数
图中的读数是 多少?请发表 在评论区。
操作方法:
测定注意事项:
1、测定前以溶剂作空白校正,测定后,再校正一次, 以确定测定时零点有无变动;如第二次校正时发现 零点有变动,应重新测定旋光度。 2、配制溶液及测定时,应调节温度为20±0.5℃ (或各药品项下规定的温度) 3、供试的液体或固体药物的溶液应不显浑浊或含有 混悬的小颗粒,如有上述现象,应预先过滤,并弃 去初滤液。
呈线性关系。 测比旋度时,要求在一定浓度的溶液中进行。
(三)溶剂
溶剂对旋光度的影响比较复杂,随溶剂与药物而 有所不同:有些溶剂对药物无影响,有的溶剂影 响旋光的方向及旋光度的大小。
测定药物的旋光度和比旋度时,应注明溶剂的名 称。
(四)光线通过液层的厚度
光线通过液层的厚度越厚,旋光度越大
α
旋光度测定法
轻化工程系
概述
有机化合物的结构中含有手性碳原子,具有旋光 现象。利用测定药物的旋光度进行定性、杂质检 查和定量的分析方法,称为旋光度测定法。
手性碳原子,是指和四个不同的原子或基团连接
的碳原子,常用“*”号予以标注
CH3CHCH2CH3 Cl
6CH2OH
H 5C* OH
O1
4*
O
3
2
C% =
α
α
t D
×L
×100%
例如:葡萄糖注射液的含量测定
精密量取本品适量(约相当于葡萄糖10g),置
100ml量瓶中,加氨试液0.2ml(促使葡萄糖溶液
的变旋现象达到平衡),用水稀释到刻度,摇匀,
药物分析湖南大学第02章药物的鉴别实验

物理常数是评价药物质量的主要指标之一。其测定结果对药品具有鉴别意义,也反映该药品的纯度。 《中国药典》收载的物理常数:相对密度、熔点、凝点、比旋度、折光率、黏度、酸值、吸收系数等。
物理常数
固体熔化成液体的温度、熔融同时分解的温度或在熔化时自初熔至全熔的一段温度。
熔点
要求报告“初熔”(供试品在毛细管内开始局部液化出现明显液滴时的温度)和“全熔”(供试品全部液化时的温度)。
1
药物的鉴别实验是根据药物的分子结构、理化性质、采用化学、物理化学或生物学方法来判断药物的真伪,是药品质量检验工作中的首项任务。
2
药典所收载的药物鉴别实验方法,均为用来证实贮藏在有标签容器中的药物是否为其所标示的药物,而不是对未知物进行定性分析。
3
这些方法虽有一定的专属性,但不足以确证其结构,因此不能赖以鉴别未知物。
茜素氟蓝
O
O
OH
OH
CH2N
CH2COOH
CH2COOH
F- +
+ Ce3+
pH4.3
蓝紫色
O
O
OH
O
CH2N
CH2COOH
CH2COOH
Ce
F
OH
有机酸的鉴别
水杨酸盐 鉴别方法一: 取供试品的稀溶液,加三氯化铁1滴,溶液显紫色。 原理: 本品在中性或弱酸性下,与FeCl3生成配位化合物,中性时呈红色,弱酸性时呈紫色。
KOH (C2H5OH)
HOOC
HO
NO2
O2N
N
OH
O
莨菪酸
醌型产物
KOH
HOOC
HO
NO2
O2N
N
OH
O
药物鉴别技术

真伪,检查药物的纯杂程度
(二)测定方法
第一法(测定易粉碎的固体药品)
第二法(测定不易粉碎的固体药品,如脂肪、脂肪酸、 石蜡、羊毛脂等) 第三法(测定凡士林或其他类似物质)
(二)测定方法
第一法
1.仪器:容器、具有0.5℃刻度的分浸型温度计、毛细管、 加热器、传温液
Thiele管熔点测定装置
(二)测定方法
一 般 鉴 别 试 验
丙二酰脲类 水杨酸盐
氯化物
钠 盐
二、药物鉴别试验的分类
化学 鉴别 法
• 根据药物与规定的化学试剂在一定的条 件下发生化学反应鉴别药物真伪 • 具专属性、灵敏性,简便易行,最常用
专 属 鉴 别 试 验
光谱 鉴别 法 色谱 鉴别 法
• 药物在紫外-可见光区(200~760nm)红外 光区(2.5~25μ m)的吸收光谱特征对药 物进行鉴别的方法。 • 应用较广
(二)测定方法
1.仪器 酸度计,精度应不低于0.01级(读数精度
0.01pH)
酸度计
(二)测定方法
2.操作方法
调节温度补偿 选择两种标 旋钮使仪器显 准缓冲液进行 示温度与待测溶 定位、核对 液的温度相同
测定供试液 pH
(三)注意事项
1.仪器定位后,再用第二种标准缓冲液核对仪器示值,误差 应不大于±0.02个pH 单位 2.每次更换标准缓冲液或供试液前,应用纯化水充分洗涤电 极,然后用滤纸将水吸尽 3.配制标准缓冲液与溶解供试品的水,应是新沸过并放冷的 纯化水,其pH应为 5.5~7.0 4.标准缓冲液一般可保存 2~3 个月,但发现有浑浊、发霉 或沉淀等现象时,不能继续使用
• 对比最大吸收波长及其吸光
度的一致性 • 对比吸光度比值的一致性
药物分析课件 第二章 药物的鉴别试验
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四、生物学法
生物学法是利用微生物或实验动物进行 鉴别的方法.
第四节 鉴别试验条件
1、溶液的浓度 例:对离子反应颜色:
如被测离子的浓度太低,与试剂作用产生的颜 色太浅,不易鉴别 — 可以浓缩
如供试品的浓度太高,与试剂作用产生的颜 色过深,也不易鉴别 — 可以稀释
<5>吸收系数
在给定的波长、溶剂和温度等条件下,吸光物质 在单位浓度、单位液层厚度时的吸收度称为吸 收系数. 是吸光物质的重要物理常数 有两种表示方式:摩尔吸收系数和百分吸收 系数
<6>pH值的测定
温度℃ 苯二甲酸盐
5
4.00
15
4.00
20
4.00
25
4.01
磷酸盐 6.95 6.9 6.88 6.86
无机金属盐--〔2〕其它鉴别试验
★ 钠盐:
中性溶液
供试品 + 醋酸氧铀锌试液
黄色沉淀
★ 钾盐 供试品 + 0.1%四苯硼钠溶液与醋酸
白色沉淀
炽灼,以除去可能含有的铵盐
★钙盐 供试品 + 草酸铵试液
白色沉淀
甲基红指示液2滴,用氨试液中和, 再滴加盐酸至呈酸性分离,pH≈4
不溶于醋酸 溶于盐酸
三、专属鉴别试验
二、光谱鉴别法
1、紫外光谱鉴别法 <1> 测 定 最 大 吸 收 波 长 , 或 同 时 测 定 最 小 吸 收 波 长
〔λmax=?λmin=?〕 <2>规定一定浓度的供试液在最大吸收波长处的吸收
度〔在C和λmax处,A应为某一值〕 <3>规定吸收波长和吸收系数法;〔在某λ处,E或ε应
药物分析02章药物的鉴别试验

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第二节 鉴别试验的项目 中国药典附录收载的一般鉴别项目 丙二酰脲类、托烷生物碱类、芳香第一胺类、 有机氟化物类、无机金属盐类、有机酸盐、无机 酸盐
钠、钾、锂、镁、 铁、钙、。。。 水杨酸、苯甲酸等
亚硫酸、亚硫酸氢 盐等
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第二节 鉴别试验的项目
色泽 晶型 聚集状态 例子: CHP2010中盐酸异丙嗪的性状描述: 本品为白色或乳白色结晶性粉末;有微臭,味极 苦;有引湿性;遇光渐变色;水溶液显酸性反应。 盐酸异丙嗪片的性状描述:本品为糖衣片,除去 包衣后显白色。 气味
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第二节 鉴别试验的项目
2 比旋度
在一定波长与温度下,偏振光透过长1dm且每1ml 中含有旋光性物质1g的溶液时测得的旋光度。 作用:反映手性药物特性及其纯度的主要指标,用 以区别药品、检查纯度或测定制剂的含量。
HO HO H
手性
O O
其它
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第二节 鉴别试验的项目 (二) 溶解度:一定程度上反映了药品的纯度。药 品在不同溶剂中的溶解性能用“极易溶解、易溶、 溶解、略溶、微溶、极微溶解、几乎不溶或不溶” 来描述。
每个词都有具体的规定
(三) 物理常数:用于药品鉴别,反映其纯杂程度。 药典收载的物理常数包括:相对密度、馏程、熔 点、凝点、比旋度、折光率、黏度、酸值、皂化 值、羟值、碘值、吸收系数。
R
橙黄到猩红色
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第二节 鉴别试验的项目
二、一般鉴别试验(General Identification Test)
1.有机氟化物
模块二 药物鉴别——物理常数旋光度测定

导入
手性碳原子:是指和四个不同的原子或基团连接 的碳原子,常用“*”号予以标注。
具有光学活性 不对称碳原子
H ︱ R-C*-R′ ︱ CH3
CH3CHCH2CH3
Cl
葡萄糖
导入
HC O H C OH OH C H H C OH H C OH
CH2OH
基本原理
❖光是一种电磁波,它的电场或磁场振动的方向与光前进的 方向垂直。
基本原理
❖对映异构体的比旋光度数值相等,方向相反。
乳酸
*
CH3CHCOOH
OH
右旋体
[ α]
20
D
=
+
3.8°
左旋体
[ α]
20
D
=
- 3.8°
D为钠光的D线(黄色),波长为589.3nm。
基本概念
旋光度:平面偏振光通过含有某些光学活性 的化合物液体或溶液时,能引起旋光现象, 使偏振光的平面向左或向右旋转,旋转的度 数,称为旋光度(用α表示)。
普通光的振动平面
❖在普通光线里,光波可以在垂直于前进方向平面上的任 何方向振动。
基本原理
❖将普通光线通过Nicol棱镜,它只允许与其晶轴平行 的平面上振动的光线通过。
Nicol棱镜 ❖平面偏振光:只在一个平面上振动的光。
基本原理
❖物质的旋光性
BB
C
C
D
D
A A
DD' '
C'
C'
B'
A'
B'
A'
AA
C :供试品溶液浓度(按干燥品/无水物计算),g/100ml;
l :测定管的长度以分米(dm)表示;
药物分析-第2章第一节-鉴别

pH4.3
蓝紫色络合物
2. 有机酸盐 (1) 水杨酸 红色配位化合物 水杨酸 + FeCl3 紫色配位化合物
(2) 酒石酸盐
供试品溶液(中性)+ 氨制硝酸银
水浴中
银镜
3.芳香第一胺类 供 试 品
稀盐酸
+ 亚硝酸钠 碱性-萘酚试液 黄色到猩红色
4.托烷生物碱类(发烟硝酸、氢氧化钾醇溶液)
此类生物碱中具有莨菪酸结构,有Vitali反应,显紫色。
第二章
药物的鉴别技术
第一节 药品鉴别基础知识
概 述
鉴别试验: 是根据药物的分子结构、理化性质, 采用现有的分析方法来判断药物的真伪。 是药检工作中的首项任务,只有在药物鉴 别无误的情况下,才能进行药物的杂质检 查、含量测定。
★注意:这些鉴别试验用来证实贮藏在 标签容器中的药物是否为所标示的药
物,其方法虽有一定的专属性,但不
第二章
④ 规定一定浓度供试品在最大吸收 波长处的吸收度. ⑤ 经化学处理后,测定其反应产物的 吸收光谱特性.
第二章
2 .红外光谱法
主要用于组分单一、结构明确的
原料药。
ChP
BP
采用标准图谱对照法
采用标准图谱对照法、对照品法
USP
JP
采用对照品法
规定条件下测定一定波数处特征吸
收峰。
标准图谱法:Ch.P要求按指定条件绘制供试品的红 外光吸收图谱,与《药品红外光谱集》中的相应标准 图谱对比,如果峰位、峰形、相对强度都一致时,即 为同一种药物。 对照品法:将供试品与对照品在同样的条件下绘制 红外图谱,彼此对比是否一致的方法。可消除不同仪 器和操作条件造成的误差。
第二章
② 规定吸收波长和吸收度比值法
药物的鉴别试验

精品课件
红外光谱图
精品课件
COONa
OH
酚
N-H O-H
N-H Ph:C=C
芳胺
NH2
精品课件
课堂活动
➢ 右图是丙二醇、二乙二醇 的红外吸收光谱图
➢ 考一考你:两者的红外吸 收光谱主要有哪些区别?
➢ 想一想:假如你是一名药 品质检员,从中吸取哪些 教训?
2.下列不属于物理常数的是( )
A.折光率
B.旋光度
C.比旋度
D.相对密度
E.黏度
精品课件
目标检测
一、单项选择题(A型题)
3.《中国药典》2010年版规定液体的相对密度是指( )
A.15℃时,某液体的密度与水的密度之比 B.18℃时,某液体的密度与水的密度之比 C.20℃时,某液体的密度与水的密度之比 D.22℃时,某液体的密度与水的密度之比 E.30℃时,某液体的密度与水的密度之比
有机酸盐(水杨酸盐)
水杨酸 + FeCl3
红色配位化合物 紫色配位化合物
水杨酸盐+稀盐酸→水杨酸(白色沉淀,溶于 醋酸铵)
托烷类生物碱:发生Vitali反应
水解
3HNO3
莨菪酸
三硝基衍生物
KOH (C2H5OH)
KOH
深紫色
氯化物
(1)硝酸银试液反应:取供试品溶液,加稀硝酸使成酸性 后,加硝酸银试液,即产生白色凝乳状沉淀;分离,沉淀加 氨试液即溶解,再加稀硝酸酸化后,沉淀复生成。如供试品 为生物碱,或其他有机碱的盐酸盐,必须先加氨试液使成碱 性,将析出的沉淀滤过除去,取滤液进行实验。 (2)二氧化锰-硫酸反应:少量供试品置试管中,加等量二 氧化锰,混匀,加硫酸湿润,缓缓加热,即产生氯气,能使 用水湿润的碘化钾淀粉试纸显蓝色
2药物的鉴别

是药物的一种物理性质,在一定程度上反映了药物的纯度
③物理常数 是评价药物质量的主要指标之一 相对密度、馏程、熔点、比旋度、吸收系数 、折光率、 黏度、酸值、碘值、皂化值、羟值
第一法:测定易碎的固体药品
熔点
第二法:测定不易碎的固体药品(脂肪酸、石蜡等) 第三法:测定凡士林或其他类似的物质
比旋度:指在一定波长下,偏振光透过1dm且每1ml中含有
(四)试验时间
有机化合物的化学反应较慢,需要一定的反应时间和条件。
(五)干扰成分的存在
药物制剂的鉴别,其它成分则会干扰检查结果的现象观察。
返 回
五、鉴别试验的灵敏度
(一)反应灵敏度和空白试验
反应灵敏度(sensitivity) 是指在一定的条件下,能在尽可能稀的溶液中观察出尽可能少 量的供试品,反应对这一要求所能满足的程度。 最低检出量(minimum detectable quantity) 是指某一反应,在一定的条件下,能观察出的供试品的最小量。 最低检出浓度(minimum detectable concentration) 空白试验:是指在与供试品鉴别试验完全相同的条件下,除不 加供试品外,其它试剂均同样加入而进行的试验 。 目的:为了校正由于容器,溶剂和试剂不纯带来的影响。
析,因为这些鉴别试验虽有一定的专属性,但不具备进行未知无确
证的条件,故不能鉴别未知物。
③是个别分析而不是系统试验:药物检验项目比较少, 一般在4-5个项目以内。 ④鉴别试验条件要准确:按照药典规定的条件进行。
⑤化学鉴别试验要有明确的现象:要求有沉淀的生成或 溶解﹑颜色的改变﹑特殊气体的生成及荧光的出现等明 显现象。
返 回
四、鉴别试验条件
(一)溶液的浓度
(如化学法中要观察沉淀、颜色;UV法中λmax, A, E1%1cm)
(优选)药物鉴别技术旋光度

点滴积累
药物的性状包括外观、溶解度、一般稳定性和物理 常数等。物理常数是评价药物质量的主要指标之一。 测定物理常数不仅可鉴别药物的真伪,还可检查药 物的纯度
相对密度系指在相同的温度、压力条件下,某物质 的密度与水的密度之比。一般液体的相对密度测定 用比重瓶法
2.操作方法
调节温度补偿 旋钮使仪器显 示温度与待测溶 液的温度相同
选择两种标 准缓冲液进行
定位、核对
测定供试液 pH
(三)注意事项
1.仪器定位后,再用第二种标准缓冲液核对仪器示值,误差 应不大于±0.02个pH 单位
2.每次更换标准缓冲液或供试液前,应用纯化水充分洗涤电 极,然后用滤纸将水吸尽
3.配制标准缓冲液与溶解供试品的水,应是新沸过并放冷的 纯化水,其pH应为 5.5~7.0
特征色谱行为(比移值Rf或保留时间)
进行药物鉴别
法
• 专属性好
光谱鉴别法
紫外-可见光谱鉴别法
红外光谱鉴别法
• 对比吸收系数的一致性 • 对比最大吸收波长、最小吸
收波长、肩峰波长的一致性 • 对比最大吸收波长及其吸光
度的一致性 • 对比吸光度比值的一致性
• 采用标准图谱对照法。即按规 定条件测定药物的红外吸收光 谱图,与《药品红外光谱集》 中相应的标准图谱对比
旋光测定管
旋光仪
(二)测定方法
2.操作方法
制备供试 液并调整 温度应为
20℃
旋光管装 入溶剂校 正仪器的
零点
旋光管装 入供试液 测定旋光
度
记录 读数
(二)测定方法
3.计算
固体供试品:
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课堂活动
➢ 右图是丙二醇、二乙二醇 的红外吸收光谱图
➢ 考一考你:两者的红外吸 收光谱主要有哪些区别?
➢ 想一想:假如你是一名药 品质检员,从中吸取哪些 教训?
点滴积累
药物的鉴别试验是根据药物分子结构和理化性质,利 用化学、物理化学或生物学方法来判断药物的真伪 药物鉴别试验分为一般鉴别试验、专属鉴别试验
目标检测
一、单项选择题(A型题)
8.比旋度是指( )
A.偏振光透过长1cm且每1ml中含旋光性物质1g的溶液,在 一定波长与温度下测得的旋光度
B.偏振光透过长1dm且每10ml中含旋光性物质1g的溶液,在 一定波长与温度下测得的旋光度
C.偏振光透过长1dm且每1ml中含旋光性物质1g的溶液,在 一定波长与温度下测得的旋光度
相对密度系指在相同的温度、压力条件下,某物质 的密度与水的密度之比。一般液体的相对密度测定 用比重瓶法
点滴积累
熔点系指一种物质按规定方法测定,由固体熔化成液体的 温度、熔融同时分解的温度或在熔化时自初熔至全熔的一 段温度范围。《中国药典》规定有3种测定方法,常用第一法
比旋度为物理常数,测定比旋度可以鉴别药物。通过测定
旋光度后,按下式计算即得
[ ]tD
100
LC
pH测定法是测定水溶液中氢离子活度的方法,《中国药典》 规定采用电位法测定
第二节 药物的鉴别试验
药物的鉴别试验
一、药物鉴别试验的特点 二、药物鉴别试验的分类 三、药物鉴别的方法
一、药物鉴别试验的特点
确证 试验
是确证已 知药物的 真伪,而 不是鉴定 未知药物 的组成和 结构
pH=pHs +(E-Es)/k
(二)测定方法
1.仪器 酸度计,精度应不低于0.01级(读数精度 0.01pH)
酸度计
(二)测定方法
2.操作方法
调节温度补偿 旋钮使仪器显 示温度与待测溶 液的温度相同
选择两种标 准缓冲液进行
定位、核对
测定供试液 pH
(三)注意事项
1.仪器定位后,再用第二种标准缓冲液核对仪器示值,误差 应不大于±0.02个pH 单位
2
杂质检查
3
含量测定
严格按质量标准规定 的条件测定供试品溶 液的旋光度,再计算 比旋度,将结果与药 品质量标准中的比旋 度比对是否一致,以 判断是否符合规定。
某些药物本身无旋光 性,而所含杂质具有 旋光性,通过测定供试 液旋光度控制杂质的 限量。
在一定浓度范围内药 物的浓度与旋光度成 正比。按药品质量标 准制备供试液,测定 其旋光度,按下式计 算其含量
三、多项选择题(X型题)
17.影响旋光度测定的主要因素包括( )
A.浓度 B.温度 C.压强 D.波长 E.液层厚度
18.常用药物鉴别方法有( )
A.化学鉴别法
B.红外光谱鉴别法
C.薄层色谱鉴别法
D.高效液相色谱鉴别法
E.紫外光谱鉴别法
Good bay…
2.配制溶液及测定时,均应调节温度至20℃±0.5℃(或各品 种项下规定的温度)
3.测定应使用规定的溶剂。供试液应澄清。若不澄清,应过滤 取续滤液测定
4.往测定管加液体时,如有气泡,应使其浮于测定管凸颈处
5.测定含量时,取2份供试液测定,结果差值应在0.02°以内, 否则应重做
(四)应用
1
药物鉴别
(二)测定方法
1.仪器 使用读数精度达到0.01˚的旋光仪,准确度用标 准石英旋光管(+5°与-1°两支)进行校准
旋光测定管
旋光仪
(二)测定方法
2.操作方法
制备供试 液并调整 温度应为
20℃
旋光管装 入溶剂校 正仪器的
零点
旋光管装 入供试液 测定旋光
度
记录 读数
(二)测定方法
3.计算
固体供试品:
目标检测
一、单项选择题(A型题)
12.《中国药典》质量标准中既可用于药物鉴别,又能 反映药物纯净程度的是( )
A.外观
B.物理常数
C.鉴别
D.检查
E.含量测定
13.测定溶液pH时,需用两种标准缓冲液对仪器进行定 位、校准,要求两者pH相差( )
A.3个pH单位
B.2个pH单位
C.4个pH单位
D.1个pH单位
A.乙醇 B.乙醚 C.纯化水 D.甲苯 E.三氯甲烷
6.《中国药典》2010年版表示物质的旋光性常采用的物 理常数是( )
A.旋光度
B.比旋度
C.溶液浓度
D.液层厚度
E.波长
目标检测
一、单项选择题(A型题)
7.熔点是指固体物质在一定条件下加热( )
A.开始初熔时的温度 B.固体刚好熔化一半时的温度 C.分解时的温度 D.开始初熔至全熔时的温度范围 E.被测物晶型转化时的温度
专
属 鉴 别 试
光谱 鉴别 法
• 药物在紫外-可见光区(200~760nm)红外 光区(2.5~25μm)的吸收光谱特征对药 物进行鉴别的方法。
• 应用较广
验
色谱 鉴别
• 利用物质在一定的色谱条件下所产生的
特征色谱行为(比移值Rf或保留时间)
进行药物鉴别
法
• 专属性好
光谱鉴别法
紫外-可见光谱鉴别法
一 般
丙二酰脲类
• 硝酸银试液反应 • 铜吡啶试液反应
鉴 别
水杨酸盐
• 三氯化铁试液反应 • 沉淀反应
试
验
氯化物
• 硝酸银试液反应 • 二氧化锰-硫酸反应
钠盐
• 焰色反应 • 焦锑酸钾试液反应
二、药物鉴别试验的分类
化学 鉴别 法
• 根据药物与规定的化学试剂在一定的条 件下发生化学反应鉴别药物真伪
• 具专属性、灵敏性,简便易行,最常用
化学反应来鉴别药物真伪
目标检测
一、单项选择题(A型题)
2.下列不属于物理常数的是( )
A.折光率
B.旋光度
C.比旋度
D.相对密度
E.黏度
目标检测
一、单项选择题(A型题)
3.《中国药典》2010年版规定液体的相对密度是指( )
A.15℃时,某液体的密度与水的密度之比 B.18℃时,某液体的密度与水的密度之比 C.20℃时,某液体的密度与水的密度之比 D.22℃时,某液体的密度与水的密度之比 E.30℃时,某液体的密度与水的密度之比
红外光谱鉴别法
• 对比吸收系数的一致性 • 对比最大吸收波长、最小吸
收波长、肩峰波长的一致性 • 对比最大吸收波长及其吸光
度的一致性 • 对比吸光度比值的一致性
• 采用标准图谱对照法。即按规 定条件测定药物的红外吸收光 谱图,与《药品红外光谱集》 中相应的标准图谱对比
• 认识红外光谱图
红外光谱图
色谱鉴别法
第二章 药物鉴别技术
温故知新
➢ 相对密度的测定方法有哪两种? ➢ 溶解度的测定方法是什么?
四、旋光度测定法
(一)基本原理
➢ 当偏振光透过长1dm且每1ml中含有旋光性物质1g的
溶液,在一定波长和温度下测得的旋光度称为比旋 度,用符号 [ ]tD 表示
➢ 比旋度为旋光物质的物理常数,测定物质的比旋度 可以鉴别药物、检查药物的纯度、进行含量测定
目标检测
一、单项选择题(A型题)
8.比旋度是指( )
D.偏振光透过长1dm且每100ml中含旋光性物质1g的溶液, 在一定波长与温度下测得的旋光度
E.偏振光透过长1cm且每100ml中含旋光性物质1g的溶液, 在一定波长与温度下测得的旋光度
目标检测
一、单项选择题(A型题)
9.药物鉴别的主要目的是判断( )
[ ]tD
100
LC
式中 :[]tD :比旋度
α:试验测得旋光度值
L:测定管的长度(dm)
C:为100ml溶液中含有被测物质的重量(g,按干燥品或无
水物计算)
t:测定温度(℃),除另有规定外,温度为20℃
D:测定波长,采用钠光谱的D线(589.3nm)
(三)注意事项
1.每次测定前后均应以溶剂作空白校正。供试液测定与溶剂空白校正要用同 一测定管,且测定时应保持测定管的方向、位置不变
• 只能证实是某一类药物,而不能证实是哪一种药物 • 收载于药典附录
专属 鉴别 试验
• 是证实某一种药物的依据,是根据每一种药物的结 构特点和理化特性,选用某些特有的、灵敏度高的 反应,来鉴别药物的真伪
• 收载于药典正文各药品质量标准的鉴别项中
二、药物鉴别试验的分类
芳香第一胺类 • 重氮化偶合反应
个别 分析
只做3~4 项试验就 可以得出 明确结论, 因此是个 别分析而 不是系统 分析
互相印 证及综 合判断
通常采用 多种方法 对同一药 物进行鉴 别,互相 印证综合 分析证实 供试品的 真实性
二、药物鉴别试验的分类
一般 鉴别 试验
• 是依据某一类药物的化学结构及其理化性质的特征, 通过化学反应来鉴别药物真伪
薄层色谱法
Байду номын сангаас
高效液相色谱法
• 采用对照品对照法。将供试品与对 照品按规定配成溶液,在同一薄层 板上试验,供试品溶液所显的主斑 点的颜色(或荧光)与位置(Rf) 应与对照品溶液的主斑点一致,而 且主斑点的大小与颜色的深浅也应 大致相同
• 仪器简单、简便易行、分离能力较 强、应用广
• 采用高压输液泵将规定的流动 相泵入装有填充剂的色谱柱, 对供试品进行分离测定的色谱 方法。鉴别药物时,要求供试 品和对照品色谱峰的保留时间 (tR )一致
目标检测
一、单项选择题(A型题)
4.相对密度测定法中的比重瓶法适合于测定( )