大孔交联聚甲基丙烯酸羟乙酯的制备及对胆红素的吸附研究

ＤＯＩ：１０．１６１８５／ｊ．ｊｘａｔｕ．ｅｄｕ．ｃｎ．２０１９．０６．００２ｈｔｔｐ：
／／ｘｂ．ｘａｔｕ．ｅｄｕ．ｃｎ大孔交联聚甲基丙烯酸羟乙酯的制备
及对胆红素的吸附研究
牛小玲，孙思佳
（西安工业大学材料与化工学院，西安７１００２１
）摘　要：　为了提高聚甲基丙烯酸羟乙酯（ＰＨＥＭＡ）对胆红素的吸附性，利用水相悬浮法分别引入不同质量分数ω（２０％，３０％和４０％）的胆甾型液晶（ＣＬＣ），制备大孔交联ＰＨＥＭＡ。

通过红外光谱仪（ＩＲ）对ＰＨＥＭＡ进行结构分析，采用热台偏光显微镜（ＰＯＭ）和扫描电镜（ＳＥＭ）观察ＰＨＥＭＡ的微观形貌，且分别在不同ｐＨ、温度和白蛋白环境下，研究了ＰＨＥＭＡ对胆红素的吸附作用。

研究结果表明：ＣＬＣ的含量影响ＰＨＥＭＡ的孔洞结构，引入ＣＬＣ可以提高ＰＨＥＭＡ对胆红素的吸附性。

随着温度的升高，ＰＨＥＭＡ对胆红素的吸附率出现上升趋势，
当温度升至３５℃时，吸附率达到最高，当继续升温时，吸附率减小。

随着ｐＨ的升高，ＰＨＥ ＭＡ的吸附率先增加后降低，当ｐＨ为７．
５时，吸附率达到最大。

ＣＬＣ的质量分数为２０％和３０％制备的ＰＨＥＭＡ，其吸附达到平衡的时间比较快，在１ｈ内已基本达到平衡态，３０ｍｉｎ内吸附率达到了３０％左右。

加入白蛋白后，吸附速度减慢，吸附平衡时间延长，ＰＨＥＭＡ对胆红素的吸附率降低。

关键词：　聚甲基丙烯酸羟乙酯；胆甾型液晶；胆红素；吸附率中图号：　Ｏ６３２ 文献标志码：　Ａ
文章编号：　１
６７３ ９９６５（２０１９）０６ ０６３２ ０６犛狔狀狋犺犲狊犻狊狅犳犆狉狅狊狊犾犻狀犽犲犱犕犪犮狉狅狆狅狉狅狌狊犘狅犾狔（犎狔犱狉狅狓狔犲狋犺狔
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犻犪（ＳｃｈｏｏｌｏｆＭａｔｅｒｉａｌｓａｎｄＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｘｉ’ａｎＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｃａｌＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ
，Ｘｉ’ａｎ７１００２１，Ｃｈｉｎａ）犃犫狊狋狉犪犮狋：　Ｔｈｅｓｔｕｄｙａｉｍｓｔｏｉｍｐｒｏｖｅｐｏｌｙ（ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）（ＰＨＥＭＡ）’ｓａｂｓｏｒｐ
ｔｉｏｎｏｆｂｉｌｉｒｕｂｉｎ．ＰＨＥＭＡｗａｓｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄｗｉｔｈｔｈｅａｄｄｉｔｉｏｎｏｆｃｈｏｌｅｓｔｅｒｉｃｌｉｑｕｉｄｃｒｙｓｔａｌｓ（ＣＬＣ）ｏｆｄｉｆｆｅｒｅｎｔｍａｓｓｒａｔｉｏｓ（２０％，３０％，４０％）ｂｙｔｈｅａｑｕｅｏｕｓｓｕｓｐｅｎｓｉｏｎｍｅｔｈｏｄ．ＴｈｅｓｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆＰＨＥＭＡｗａｓａｎａｌｙｚｅｄｂｙａｎＩＲ．Ｔｈｅｍｉｃｒｏ?ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙｏｆＰＨＥＭＡｗａｓｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄｂｙａＰＯＭａｎｄａＳＥＭ．Ｉｔｓａｄｓｏｒｐｔｉｏｎｏｆｂｉｌｉｒｕｂｉｎｗａｓｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙｓ
ｔｕｄｉｅｄｗｉｔｈｄｉｆｆｅｒｅｎｔｐＨｖａｌｕｅｓａｎｄａｌｂｕｍｉｎｓａｎｄａｔｄｉｆｆｅｒｅｎｔ第３９卷第６期２０１９年１２月 西　安　工　业　大　学　学　报ＪｏｕｒｎａｌｏｆＸｉ’ａｎＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｃａｌＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ
Ｖｏｌ．３９Ｎｏ．６
Ｄｅｃ．２０１９ 收稿日期：
２０１８ ０９ １４基金资助：陕西省科技厅项目（２０１７ＪＭ２０３０
）。

第一作者简介：牛小玲（１９７６－），女，西安工业大学副教授，主要研究方向为有机功能材料的制备，Ｅ?ｍａｉｌ：１２５７６５０６６３＠ｑｑ．ｃｏｍ。

　引文格式：牛小玲，孙思佳．大孔交联聚甲基丙烯酸羟乙酯的制备及对胆红素的吸附研究［Ｊ］．西安工业大学学报，２０１９，３９（６）：６３２
６３７．
ＮＩＵＸｉａｏｌｉｎｇ
，ＳＵＮＳｉｊｉａ．ＳｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆＣｒｏｓｓｌｉｎｋｅｄＭａｃｒｏｐｏｒｏｕｓＰｏｌｙ（ＨｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌＭｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）ａｎｄＩｔｓＡｂｓｏｒｐｔｉｏｎｏｆＢｉｌｉｒｕｂｉｎ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＸｉ’ａｎＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｃａｌＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ
，２０１９，３９（６）：６３２?６３７．Copyright©博看网 . All Rights Reserved.
ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓ．ＴｈｅｒｅｓｅａｒｃｈｉｎｄｉｃａｔｅｓｔｈａｔｔｈｅｃｏｎｔｅｎｔｏｆＣＬＣａｆｆｅｃｔｅｄｔｈｅｐｏｒｅｓｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆＰＨＥＭＡａｎｄｔｈａｔｔｈｅａｄｄｉｔｉｏｎｏｆＣＬＣｉｍｐｒｏｖｅｄＰＨＥＭＡ’ｓａｄｓｏｒｐｔｉｏｎｒａｔｅ．Ｗｉｔｈａｎｉｎｃｒｅａｓｅｉｎｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ，ＰＨＥＭＡ’ｓａｄｓｏｒｐｔｉｏｎｒａｔｅｔｅｎｄｅｄｔｏｒｉｓｅ．Ｗｈｅｎｔｈｅｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｒｅａｃｈｅｄ３５℃，ｔｈｅａｄｓｏｒｐｔｉｏｎｒａｔｅｗａｓｔｈｅｈｉｇｈｅｓｔ，ａｎｄｔｈｅｎｄｅｃｌｉｎｅｄｗｈｅｎｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｃｏｎｔｉｎｕｅｓｉｎｃｒｅａｓｉｎｇ．ＷｉｔｈｐＨｖａｌｕｅｉｎｃｒｅａｓｉｎｇ，ｔｈｅａｄｓｏｒｐｔｉｏｎｒａｔｅｏｆＰＨＥＭＡｉｎｃｒｅａｓｅｄｆｉｒｓｔａｎｄｔｈｅｎｄｅｃｒｅａｓｅｄ．ＴｈｅａｄｓｏｒｐｔｉｏｎｒａｔｅｒｅａｃｈｅｄｔｈｅｍａｘｉｍｕｍｗｈｅｎｔｈｅｐＨｗａｓ７．５．ＴｈｅａｂｓｏｒｐｔｉｏｎｏｆｔｈｅＰＨＥＭＡｓｐｒｅｐａｒｅｄｗｉｔｈｔｈｅａｄｄｉｔｉｏｎｏｆ２０％ａｎｄ３０％ＣＬＣｒｅａｃｈｅｄｅｑｕｉｌｉｂｒｉｕｍｆａｓｔｅｒ，ｗｉｔｈｉｎ１ｈ．Ｔｈｅｉｒａｄｓｏｒｐｔｉｏｎｒａｔｅｒｅａｃｈｅｄａｂｏｕｔ３０％ｗｉｔｈｉｎ３０ｍｉｎ．Ｔｈｅａｄｄｉｔｉｏｎｏｆａｌｂｕｍｉｎｓｌｏｗｅｄｄｏｗｎｔｈｅａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ，ｐｒｏｌｏｎｇｉｎｇｔｈｅａｄｓｏｒｐｔｉｏｎｅｑｕｉｌｉｂｒｉｕｍ，ｗｉｔｈｔｈｅａｄｓｏｒｐｔｉｏｎｒａｔｅｏｆＢｉｌｉｒｕｂｉｎｄｅｃｒｅａｓｅｄ．
犓犲狔狑狅狉犱狊：　ｐｏｌｙ（ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）；ｃｈｏｌｅｓｔｅｒｉｃｌｉｑｕｉｄｃｒｙｓｔａｌ；ｂｉｌｉｒｕｂｉｎ；ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎｒａｔｅ
甲基丙烯酸羟乙酯（ＨｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌＭｅｔｈａｃｒｙ ｌａｔｅ，ＨＥＭＡ）具有碳碳双键和羟基两个官能团，是一种高活性含官能团的单体，特殊的结构使得ＨＥＭＡ在现代有机合成工业中占有重要地位［１］。

ＨＥＭＡ具有特别的光泽、透明度和耐候性，可用于树脂及涂料的改性，且其共聚物由于无生理排异被广泛用作牙科和骨科材料［２?４］，其聚合物也被用作吸附剂。

文献［５］以ＨＥＭＡ为单体，过氧化苯甲酰为引发剂，采用沉淀聚合法合成了丙烯酸／ＨＥ ＭＡ共聚物，其具有致密的横截面结构以及光滑的表面，对多种染料具有较强的吸附能力，在去除水体中染料方面显示出应用优势。

文献［６］合成了ＨＥＭＡ／甲基丙烯酸甲酯交联聚合物，在木材中原位构建交联聚合物网络体系，改善了其因干缩湿胀引起的变形和开裂，提高了尺寸的稳定性。

文献［７］采用悬浮聚合法制备了聚甲基丙烯酸羟乙酯微球，利用双硫腙对ＰＨＥＭＡ进行了改性，考察了其对铜离子的吸附能力，经过３次吸附解吸循环后，解吸率仍基本不变，表明双硫腙改性的ＰＨＥＭＡ微球可以多次反复使用，具有良好的应用前景。

文献［８］采用石蜡微球模板制备了互穿孔结构的多孔ＰＨＥＭＡ，研究了不同ＨＥＭＡ单体质量分数对多孔ＰＨＥＭＡ水凝胶结构、含水量、力学性能、孔隙率及热稳定性的影响。

文献［９］以二甲基丙烯酸乙二醇酯和ＨＥＭＡ为单体，采用悬浮聚合法制备了聚（二甲基丙烯酸乙二醇酯ＨＥＭＡ），并研究了其对铝离子的吸附性能。

文献［１０］制备了表面凝胶聚合物ＰＨＥＭＡ，探索了其对液相中有毒有害染料茜素的吸附性能。

文献［１１］表明，人体血液中胆红素浓度过高会造成高胆红素血症，可对机体产生严重的毒性作用。

而ＰＨＥＭＡ具有良好的生物相
容性和血液相容性，易于进行化学修饰得到新的聚合物，并且对胆红素具有吸附作用［１２］。

另外，胆甾型液晶是一种在一定温度范围内呈现液晶相的胆甾醇衍生物，其分子内具有手性碳原子和周期性螺旋结构，在液晶相状态下具有独特的光学特性［１３?１５］。

因此，本文利用ＨＥＭＡ作为主体，加入胆甾型液晶（ＣｈｏｌｅｓｔｅｒｉｃＬｉｑｕｉｄＣｒｙｓｔａｌ，ＣＬＣ）进行改性，过硫酸铵作为引发剂，通过水相悬浮聚合制备了三种不同结构的ＰＨＥＭＡ，ＣＬＣ的引入优化了ＰＨＥＭＡ对胆红素的吸附性，对提高国内ＨＥＭＡ的吸附性研究理论水平具有参考价值。

１　实验材料的制备与方法
１．１　主要试剂
甲基丙烯酸羟乙酯，分析纯，北京东方化工厂（用前除阻聚剂）；过硫酸铵（ＡＰＳ），分析纯，天津市广成化学试剂有限公司；亚甲基双丙烯酰胺（ＭＢＡ），分析纯，成都科龙化工试剂厂；向列型液晶５ＣＢ（４＇正戊基?４?氰基联苯），９８％，北京八亿时空液晶科技有限公司；Ｓ８１１手性剂，９８％，北京八亿时空液晶科技有限公司。

１．２　ＣＬＣ的制备
本实验中制造孔洞的ＣＬＣ采用向列型液晶５ＣＢ加手性剂Ｓ８１１共混的方法来进行配制。

先将５ＣＢ加热使之清亮，按照４∶１的质量比加入一定量的Ｓ８１１，搅拌均匀使Ｓ８１１充分溶解。

最后，将配制的液晶５ＣＢ／Ｓ８１１降至室温即得到乳白色（略带有彩色）的ＣＬＣ。

图１为向列型液晶５ＣＢ及手型剂Ｓ８１１的结构式。

３
３
６
　第６期 牛小玲，等：大孔交联聚甲基丙烯酸羟乙酯的制备及对胆红素的吸附研究Copyright©博看网 . All Rights Reserved.
图１　５ＣＢ及Ｓ８１１的结构式
Ｆｉｇ
．１　Ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌｆｏｒｍｕｌａｓｏｆ５ＣＢａｎｄＳ８１１１．３　ＰＨＥＭＡ的制备
本实验分为３组对比实验，通过引入不同质量分数（２０％，３０％和４０％）的ＣＬＣ，制备大孔交联ＰＨＥＭＡ。

将２ｇＨＥＭＡ加入装有回流冷凝管、
装有搅拌器、导气管和温度计的四颈瓶中，倒入一定量的ＣＬＣ及３０ｍＬ蒸馏水。

在Ｎ２保护下，
加入０．０１ｇＭＢＡ和０．０２ｇＡＰＳ，７０℃反应４ｈ，得到白色ＰＨＥＭＡ液晶凝胶，取出产物在６０℃固化１０ｈ，粉碎后得到干燥的ＰＨＥＭＡ液晶凝胶。

用
二氯甲烷浸泡过夜，然后用无水乙醇和去离子水洗涤，最后烘干、备用，得到大孔交联ＰＨＥＭＡ。

图２为ＰＨＥＭＡ的反应示意图。

１．４　ＰＨＥＭＡ对胆红素吸附性能的测定１．４．１　配置胆红素吸附液
在避光条件下，用少量０．１ｍｏｌ
·Ｌ－１的氢氧化钠溶液溶解１５ｍｇ胆红素，然后用ｐＨ为７．４的Ｎａ２ＨＰＯ４?ＮａＨ２ＰＯ４缓冲溶液稀释到１００ｍＬ。

１．４．２　吸附率测试
在避光条件下，称取０．１ｇ干燥的ＰＨＥＭＡ，加入５ｍＬ胆红素吸附液，在常温下搅拌，同时进行空白实验对照。

吸附一定时间后，测上层清液稀释后的浓度，吸附率计算表达式为
犢＝１００（犆０－犆）犆０
（１
）式中：１００为一个计算常量；犆０为吸附前浓度；犆为吸附后浓度（单位：ｇ
·ｍＬ－１）。

图２　ＰＨＥＭＡ的反应示意图Ｆｉｇ
．２　ＲｅａｃｔｉｏｎｏｆＰＨＥＭＡ２　结果与讨论
２．１　ＰＨＥＭＡ的结构分析
ＨＥＭＡ和ＰＨＥＭＡ的红外曲线如图３所示。

由图３的曲线ａ可见，ＨＥＭＡ在波长λ为３４２２ｃｍ－１处具有—ＯＨ的伸缩振动吸收峰，
２９２９ｃｍ－１处具有—ＣＨ２的Ｃ—Ｈ伸缩振动吸收峰，１７２０ｃｍ－１处具有Ｃ＝Ｏ伸缩振动吸收峰，１６３０ｃｍ－１处具有—ＣＨ＝ＣＨ２伸缩振动吸收峰。

由图３的曲线ｂ可见，ＰＨＥＭＡ同样也存在这几个伸缩振动吸收峰，但在１６３０ｃｍ－１处—ＣＨ＝ＣＨ２的伸缩振动吸收峰消失了，
说明产物中没有ＨＥＭＡ单体，ＨＥＭＡ通过Ｃ＝Ｃ断裂，聚合形成了ＰＨＥＭＡ。

图３　ＨＥＭＡ和ＰＨＥＭＡ的红外曲线Ｆｉｇ
．３　ＩｎｆｒａｒｅｄｃｕｒｖｅｓｏｆＨＥＭＡａｎｄＰＨＥＭＡ２．２　ＰＨＥＭＡ的微观形貌
ＰＨＥＭＡ去除液晶前和液晶后的偏光图如图４
４
３６ 西　安　工　业　大　学　学　报 第３
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所示。

由图４（ａ）可见，红褐色部分为ＣＬＣ介质，蓝色部分则为不溶于液晶的ＰＨＥＭＡ。

由图４（ａ）还可以看到ＣＬＣ特有的指纹状的螺纹织构，
说明ＰＨＥＭＡ液晶凝胶成功合成。

由图４（ｂ）
可见，红褐色部分基本消失，说明ＣＬＣ被二氯甲烷溶解，得到了大孔交联ＰＨＥＭＡ。

图４　ＰＨＥＭＡ的偏光图Ｆｉｇ．４　Ｐｏｌａｒｉｚｉｎｇｉｍａｇ
ｅｓｏｆＰＨＥＭＡ 图５为大孔交联Ｐ
ＨＥＭＡ的扫描电子显微镜（ＳｃａｎｎｉｎｇＥｌｅｃｔｒｏｎＭｉｃｒｏｓｃｏｐｅ，ＳＥＭ）图。

由图５（ａ）可见，当ＣＬＣ质量分数为２０％时，ＰＨＥＭＡ形成了分布均匀的孔洞结构。

由图５（ｂ）可见，当ＣＬＣ质量分数为３０％时，ＰＨＥＭＡ上也存在孔洞，
相比ＣＬＣ质量分数为２０％的ＰＨＥＭＡ，孔洞体积增大，个数增多，并且形成了网络结构。

由图５（ｃ）可见，ＣＬＣ质量分数为４０％的ＰＨＥＭＡ上存在更大体积的孔洞，网络织构更加明显。

说明ＣＬＣ的质量分数会影响ＰＨＥＭＡ的表面结构。

图５　ＰＨＥＭＡ的ＳＥＭ图Ｆｉｇ．５　ＳＥＭｉｍａｇ
ｅｓｏｆＰＨＥＭＡ２．３　温度对胆红素吸附性能的影响
图６为温度对胆红素吸附性能的影响曲线。

由图６可见，随着温度的升高，ＰＨＥＭＡ对胆红素的吸附率增加，在３５℃时，吸附率达到最高，当继续升温时，吸附率减小。

这主要是因为温度的升高提高了ＰＨＥＭＡ的溶胀性，使胆红素的吸附作用提升；当开始升温时，胆红素分子的运动速度迅速加快，向ＰＨＥＭＡ内部空洞扩散的速度也加快，
更完全地进行了扩散。

当温度超过３５℃以后，吸附率出现下降趋势，这是由于疏水作用以及部分氢键在高温下受到影响，导致吸附率呈下降趋势。

２．４　ｐＨ对胆红素吸附性能的影响
图７为ｐＨ对胆红素吸附性能的影响曲线。

由图７可见，随着ｐＨ的升高，ＰＨＥＭＡ的吸附率先增加后降低，当ｐＨ为７．５时，吸附率达到最大，这是由于ｐＨ过低使得聚合速度变快，
反应不容易５
３６　第６期 牛小玲，
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被控制，容易形成一些高度交联的凝胶物，导致吸附率下降。

此外，聚合物网络的静电斥力小，网络结构聚集，导致吸附率下降。

随着ｐＨ的提高，ＰＨＥＭＡ内部的离子电荷密度增大，
网络的静电斥力和渗透压增大，吸附率提高，但ｐＨ过高会减慢反应，降低转化率。

图６　温度对胆红素吸附性能的影响曲线Ｆｉｇ．６　Ｃｕｒｖｅｓｏｆｔｈｅｉｎｆｌｕｅｎｃｅｏｆｔｅｍｐ
ｅｒａｔｕｒｅｏｎｔｈｅａｄｓｏｒｐ
ｔｉｏｎｏｆｂｉｌｉｒｕｂｉｎ２．５　白蛋白环境对胆红素吸附性能的影响ＰＨＥＭＡ对胆红素吸附主要由两方面引起：
①Ｐ
ＨＥＭＡ自身存在大量羟基，与羟基相互作用达到吸附目的；②Ｐ
ＨＥＭＡ的疏水骨架部分与胆红素的疏水部分之间的相互作用也影响吸附。

图
８（ａ）为在一般环境下ＰＨＥＭＡ对胆红素吸附性能
的影响曲线。

图８（ｂ）为在人血清白蛋白存在下ＰＨＥＭＡ对胆红素吸附性能的影响曲线。

由图８（ａ）可见，质量分数为４０％的ＣＬＣ制备的ＰＨＥ ＭＡ对胆红素的吸附率最高，说明引入ＣＬＣ可以提高ＰＨＥＭＡ对胆红素吸附性能。

质量分数为２０％和３０％的ＣＬＣ制备的ＰＨＥＭＡ吸附达到平衡的时间均较快，在１ｈ后已基本达到平衡态，３０ｍｉｎ内吸附率达到了３０％左右。

质量分数为４０％的ＣＬＣ制备的ＰＨＥＭＡ达到平衡的时间相对较慢，这主要由于其孔洞大小对胆红素的吸附造成了限制。

图７　ｐＨ对胆红素吸附性能的影响曲线Ｆｉｇ
．７　ＣｕｒｖｅｓｏｆｔｈｅｉｎｆｌｕｅｎｃｅｏｆｐＨｏｎｔｈｅａｄｓｏｒｐ
ｔｉｏｎｏｆｂｉｌｉｒｕｂｉ
ｎ图８　一般环境和白蛋白环境对胆红素吸附性能的影响曲线
Ｆｉｇ．８　Ｃｕｒｖｅｓｏｆｔｈｅｉｎｆｌｕｅｎｃｅｏｆｇｅｎｅｒａｌａｎｄａｌｂｕｍｉｎｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔｏｎｔｈｅａｄｓｏｒｐ
ｔｉｏｎｏｆｂｉｌｉｒｕｂｉｎ 由图８（
ｂ）可见，加入白蛋白后，吸附速度减慢，吸附平衡时间延长，ＰＨＥＭＡ对胆红素的吸附受到了影响，这是由于一个白蛋白分子可以吸收两个胆红素，二者间存在静电作用、疏水作用以及氢
键作用，这使得两者很好地发生结合。

ＰＨＥＭＡ上存在大量羟基，通过氢键作用对胆红素分子起到吸附作用，但这种主要依靠氢键的作用容易受到外界环境影响。

与图８（ａ）相比，ＰＨＥＭＡ对胆红素的
６
３６ 西　安　工　业　大　学　学　报 第３
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吸附率比仅存在游离胆红素时低，这是由于ＰＨＥ ＭＡ和白蛋白均在吸附胆红素分子，造成ＰＨＥＭＡ吸附受到阻碍；另一方面，胆红素与白蛋白结合后的复合物分子量大，运动速度较慢，在向ＰＨＥＭＡ内部孔道扩散的速度与程度均被影响，ＰＨＥＭＡ的吸附作用势必受到阻碍。

但从图８（ｂ）中也可见，即使在白蛋白存在下，ＰＨＥＭＡ对胆红素仍存在一定的吸附作用。

３　结论
１）当ＣＬＣ的质量分数为２０％时，ＰＨＥＭＡ形成了分布均匀的孔洞结构。

ＣＬＣ的质量分数为３０％时，ＰＨＥＭＡ上也存在孔洞，相比ＣＬＣ质量分数为２０％的ＰＨＥＭＡ，孔洞体积增大，个数增多，并且形成了网络结构。

ＣＬＣ质量分数为４０％的ＰＨＥＭＡ上存在更大体积的孔洞，网络织构更加明显。

ＣＬＣ质量分数会影响ＰＨＥＭＡ的表面结构。

２）随着温度的升高，ＰＨＥＭＡ对胆红素的吸附率增加，在３５℃时，吸附率达到最高，当继续升温时，吸附率减小。

３）随着ｐＨ的升高，ＰＨＥＭＡ的吸附率先增加后降低，当ｐＨ为７．５时，吸附率达到最大，但ｐＨ过高会减慢反应，降低转化率。

４）质量分数为４０％的ＣＬＣ制备的ＰＨＥＭＡ对胆红素的吸附率最高，引入ＣＬＣ可以提高ＰＨＥＭＡ对胆红素吸附性能。

质量分数为２０％和３０％的ＣＬＣ制备的ＰＨＥＭＡ吸附达到平衡的时间均比较快，在１ｈ后已基本达到平衡态，３０ｍｉｎ内吸附率达约为３０％。

质量分数为４０％的ＣＬＣ制备的ＰＨＥＭＡ达到平衡的时间相对较慢。

当加入白蛋白后，吸附速度减慢，吸附平衡时间延长，ＰＨＥＭＡ对胆红素的吸附受到了影响。

ＰＨＥＭＡ对胆红素的吸附率比仅存在游离胆红素时低。

但即使在白蛋白存在下，ＰＨＥＭＡ对胆红素仍存在一定的吸附作用。

参考文献：
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ＧｒａｆｔｉｎｇｏｆＰｏｌｙ（ＨｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌＭｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）Ｂｒｕ ｓｈｅｓａｎｄＭｅｌａｍｉｎｅｏｎｔｏＣｈｉｔｏｓａｎＭｉｃｒｏｓｐｈｅｒｅｓｆｏｒ
ＥｆｆｅｃｔｉｖｅＣｕ（ＩＩ）Ｕｐｔａｋｅ［Ｊ］．ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＪｏｕｒｎａｌｏｆ
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（编辑、校对　潘秋岑）
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　第６期 史元元，等：多层阵列式光电坐标靶测量方法研究
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