2018版高考化学总复习专题八盐类的水解教学案

课时3盐类的水解
[2018备考•最新考纲]
1•了解盐类水解的原理、影响盐类水解程度的主要因素。

2. 了解盐类水解的应用。

考点一盐类的水解及其规律
（考点层次B T共研、理解、整合）
1 •定义
在溶液中盐电离出来的离子跟水电离产生的』或OH结合生成弱电解质的反应。

2•实质
T C（H +）丰C（OH「）T溶液呈碱性或酸性
3. 特点
口『逆If 水解反应是口【逆反应
吸热一水解反应是酸碱中和反应的逆反点
微阴一水解反用秤度很概嗣 4. 规律
有弱才水解，越弱越水解，谁强显谁性，同强显中性。

(1) 一般要求
如NHCI 的水解离子方程式为
Nf + HO
NH ・H2g 屮。

(2) 三种类型的盐水解方程式的书写。

① 多元弱酸盐水解：分步进行，以第一步为主，一般只写第一步水解方程式。

如Na t CG 的水解离子方程式为 © + HO HCO + OH 。

② 多元弱碱盐水解：水解离子方程式一步写完。

如FeCb 的水解离子方程式为 Fe 3 十+ 3HO Fe(OH )3 + 3H*。

③ 阴、阳离子相互促进的水解：水解程度较大，书写时要用“ ===”、等。

如N Q S 溶液与 AICI 3溶液混合反应的水解离子方程式为 2AI 3*+ 3S 2「+ 6H 2O===2AI(OH)B J +
3H 2S f 。

VS
教材
一般盐类水、水解产， 解禅歴很小物很少
咼考
1. （SJ选修4・P 853改编）现有浓度为0.1 mol •L "的五种电解质溶液① NS2CO ②NaHCO
③NaAIQ
④CHCOONa ⑤ NaOH
这五种溶液的pH由小到大的顺序是（）
A.⑤③①②④
B.①④②③⑤
C.④②①③⑤
答案C
D.②④①③⑤
2. (SJ选修4 •P 866改编）下列水解的离子方程式正确的是（)
A.HCO + fO CQ f + OH
B.S2「+ 2H2O HS+ 2OH
C.Fe + + 3fO Fe(OH)3 J + 3H+
D.CO「+ H2O HCO+ OH
答案D
3.（溯源题）判断下列说法是否正确
c NH"
（1）向盐酸中加入氨水至中性，溶液中c C|-—>1（X）
（2016 •课标全国川，13C）（2） 0.1 mol/L CH 3COON溶液pH>7,证明乙酸是弱酸（V）
（2016 •上海,6B）⑶饱和NaClO溶液pH 约为11：CIO「+ H2O HCIO+ OH （V）
（2015 •北京理综，11B改编）⑷25 C时，等体积等浓度的硝酸与氨水混合后，溶液的pH= 7（X）
（2015 •重庆理综，3B）探源：本高考题组源于教材RJ选修4 P79 “活动与探究”与P81 “问题解决”及其拓展，对盐
溶液的酸碱性及水解方程式的书写进行了考查。

［拓展性题组］
题组一水解实质及水解离子方程式书写
1基础知识判断(正确的打“V”，错误的打“X”)
(1) 酸式盐溶液一定呈酸性(X)
(2) 能水解的盐溶液一定呈酸性或碱性，不可能呈中性(X)
(3) Na 2CO溶液显碱性的原因：CO「+ 2HHO H2CG+ 20H( X)
⑷向NaAIQ溶液中滴加NaHCO溶液，有沉淀和气体生成(X)
(5)Na 2CC3溶液中加入少量Ca(OH)2固体，CO「水解程度减小，pH减小(X)
⑹常温下，pH= 11的CHCOON溶液和pH= 3的CHCO0H溶夜，水的电离程度相同(X)
2. 在盐类发生水解的过程中，正确的说法是()
A. 盐的电离平衡被破坏
B. 水的电离程度逐渐增大
C. 溶液的pH发生了较大改变
D. 水解后溶液一定呈酸性或碱性
解析盐类水解是盐电离出的某些离子结合水所电离出的』或OH\破坏了水的电离平衡，促进了水的电离，A错误，B正确；但水解程度是微弱的，故pH改变不大，C错误；醋酸铵水解后，溶液仍呈中性，D错误。

答案B
3. 按要求书写离子方程式
(1)NaHS溶液呈碱性的原因
⑵实验室制备Fe(OH)3胶体。

(3) NH4CI 溶于D2O 中
o
⑷将NaHCO溶液与AICI 3溶液混合
⑸对于易溶于水的正盐MRn溶液，若pH>7，其原因是
若pH<7,其原因是____________________________________________ 。

解析(5)pH大于7是由于酸根离子水解呈碱性，pH小于7是由于弱碱阳离子水解呈酸性。

答案(1)HS「+ H2O H2S+ OH I
3+ +
(2) Fe + 3H2OA ,Fe(OH) 3(胶体)+ 3H
(3) NH++ D2O NH・HD(+ D+
⑷Al + 3HCO===AI(OH)3 J+ 3CO f
(5)R n「+ H2O HR n一1)一+ OH一
Mt + m HO M(OH)n+ M H+
【练后归纳】
①判断盐溶液的酸碱性，需先判断盐的类型，因此需熟练记忆常见的强酸、强碱和弱酸、弱
碱。

②盐溶液呈中性，无法判断该盐是否水解。

例如：NaCI溶液呈中性，是因为NaCI是强酸强
碱盐，不水解。

又如CHCOON溶液呈中性，是因为CHCOO和NH t的水解程度相当，即水解过程中H+和OH消耗量相等，所以CHCOONH水解仍呈中性。

题组二水解规律及其应用
4室温下O.”1 mol/L的NHCN溶液的pH等于9.32,据此，在室温下，下列说法错误的是()
A. 上述溶液能使甲基橙试剂变黄色
B. 室温下，NH・H2O是比HCN更弱的电解质
C. 上述溶液中CM的水解程度大于NH f的水解程度
D. 室温下，0.1 mol/L NaCN 溶液中，CN一的水解程度小于上述溶液中CM的水解程度
解析室温下，溶液呈碱性，则溶液能使甲基橙试剂变黄色，故A正确；HCN和NH ・H2O均是弱电解质，溶液呈碱性，说明CN一的水解程度大于NH^的水解程度，由越弱越水解知NH・H2O 是比HCN强的电解质，故B错误，故C正确；CM、NH f相互促进水解，所以0.1 mol/L NaCN 溶液中，CM的水解程度小于同浓度下NHCN溶液中CM的水解程度，故D正确。

答案B
5. (2017 •大连重点中学联考)25 C时，浓度均为0.1 mol・L 一1的溶液，其pH 如下表所示。

有关说法正确的是()
A. 酸性强弱：H2CQ>HF
B. ①和②中溶质均未水解
C. 离子的总浓度：① '③
_ 2一一1
D. ④中:c(HCQ) + 2c(CQ ) + C(H2CG) = 0.1 mol •L
解析相同浓度时，pH NaHC3>NaF则水解程度：HCO>F一，根据“越弱越水解”知，酸性：
H2CQ<HF A项错误；①中溶质NaCI为强酸强碱盐，不水解，②中溶质CHCOON4为弱酸弱碱盐，发生相互促进的水解反应，B项错误；根据电荷守恒知，①、③溶液中离子的总浓度
均为2[ c(Na+) + c(H +)] , NaCl对水的电离无影响，而NaF促进水的电离，①显中性，③显
碱性，故①中c(H +)大于③中c(H +)，故离子的总浓度：① >③，C项正确；根据物料守恒知，④中：c(HCQ) + c(C&_) + C(H2CO) = 0.1 mol •L_1, D项错误。

答案C
【练后归纳】
盐类水解的规律及拓展应用
1. “谁弱谁水解，越弱越水解”。

如酸性：HCNVC J COO,则相同条件下碱性NaCN>C J COON a
2. 强酸的酸式盐只电离，不水解，溶液显酸性。

女口NaHSO在水溶液中：NaHSC===Nj J+ H+ + SO o
3•弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。

(1) 若电离程度小于水解程度，溶液呈碱性。

如
NaHCO溶液中：
HCO H++ CO_(次要),HCO + H2O H2CO+ OH「(主要)。

⑵若电离程度大于水解程度，溶液显酸性。

如NaHSO溶液中：HSO H++ SO_(主要)，HSO + H2O H2SO + OH (次要)。

4•相同条件下的水解程度：正盐> 相应酸式盐，如CO一>HCO。

5 .相互促进水解的盐> 单独水解的盐> 水解相互抑制的盐。

如NH f的水解：
(NHk) 2CO>(NH4)2SQ>(NH4) 2Fe(SC4) 2。

拓展
同浓度的N@CO、NaHCO
①Na2CO溶液中C(CO3一)>c(HCO_)
②NaHCO溶液中c(C&一)<C(H2CO)
③将二者混合，混合液中c(cS_)<c(HCQ)
考点二影响盐类水解平衡的因素
(考点层次A T自学、识记、辨析)
1内因
决定
形成盐的酸或碱的强弱。

对应的酸或碱越弱就越易发生水解。

如酸性：CHCOOH>CO ------ 相同浓度的Na t CO、CHCOONa溶液的pH大小关系为pH(Na2CO)>pH(CH3COONa。

2•外因
(1) 温度、浓度
(2)
①外加酸碱
②加能水解的盐
提醒：①稀溶液中，盐的浓度越小，水解程度越大，但由于溶液体积的增大是主要的，故水 ....... 解产生的一H：或一OH：的浓度是减小的，则溶液酸性……（一或碱性一一）越弱。

一
②向…CHCOON溶液中加入少量冰醋酸，并不会厅CHCOON溶液水解产生的..…OH•反应，使平.一衡向水解方向移动，原因是：体系中C（C HCOOH增大是主要因素，会使平衡CHCOO. +
H2O CHCOOtH OH 左移。

.
VS
教材咼考
1. （RJ选修4・P57 “科学探究”改编）对滴有酚酞试液的下列溶液，操作后颜色变深的是
（）
A. 明矶溶液加热
B. CH3COON溶液加热
C. 氨水中加入少量NHCI
D. 小苏打溶液中加入少量的NaCI固体
答案B
2. （RJ选修4・P57 “思考与交流”改编）将浓度为0.1 mol •L- 1N@CO溶液加水稀释，下列
结论错误的是（）
A水解平衡正向移动
B. 各微粒浓度均变小（除HO外）
C. 溶液中离子数目增多
c Na
厂比值增大
答案B
3. （溯源题）［2015 •天津理综，10（3）］FeCI 3在溶液中分三步水解：Fe ++ HO Fe（OH）+ + H+K
2+ + +
Fe(OH) + H2O Fe(OH)2 + H K2
Fe(OH)+ + H2O Fe(OH)3 + H+K3
通过控制条件，以上水解产物聚合，生成聚合氯化铁，离子方程式为：
x Fe3 + + y H2O Fe x(OH)y 3「y + + y H+
(1) 欲使平衡正向移动可采用的方法是(填序号) _________ 。

a.降温
b.加水稀释
c.加入NHCI
d.加入NaHCO
(2) 室温下，使氯化铁溶液转化为高浓度聚合氯化铁的关键条件是______________________ 答案(1)bd (2)调节溶液的pH
探源：本考题源于SJ选修4 P82 “活动与探究”，对盐类水解反应的影响因素进行了考查。

［诊断性题组］
1•基础知识判断(正确的打“V”，错误的打“X”)。

(1) 加热0.1 mol •L 1NaaCO溶液，cO「的水解程度和溶液的pH均增大(V)
⑵在滴有酚酞溶液的氨水里，加入NHCI至溶液恰好无色，则此时溶液的pH<7(X)
⑶在CHCOON溶液中加入适量CHCOOH可使c(Na +) = C(CH3COO)( V)
(4) 水解平衡右移，盐的离子的水解程度一定增大(X)
(5) NaHCQ和NaHSC都能促进水的电离(X)
(6) Na2CO溶液加水稀释，促进水的电离，溶液的碱性增强(X)
2. Ns t CO水溶液中存在平衡CO「+ H2O HCO + OH。

下列说法不正确的是()
c HCO • c OH
A. 稀释溶液， c C O「增大
B. 通入CO,溶液pH减小
C. 升高温度，平衡常数增大
D. 加入NaOF固体，；CO减小
解析稀释溶液，平衡向正反应方向移动，但平衡常数不变，A项错；通入CQ,发生反应
CO + 2OH===C£+ HQ,溶液pH减小，B项正确；升高温度，平衡正向移动，平衡常数增
大，C项正确；加入NaOH固体，溶液中c(OH「)增大，平衡逆向移动，c(HCQ)减小，c(CQ3「)
c HCO
增大，C―C(T 减小，D项正确。

答案A
3. 25 C, 一定浓度的NaOH和N&S两溶液的pH均为11。

(1) 两溶液中，由水电离的c(OH)分别是
①NaOH溶液中：_______________________________________________ ;
②Na2S溶液中：_________________________________________________ 。

(2) 各取10 mL上述两种溶液，分别加水稀释到100 mL , pH变化较大的是 ________ (填化学式)溶液。

(3) Na 2S溶液呈碱性的「原因是__________________________ (用离子方程式表示)。

⑷为探究N@S溶液呈碱性是由S1 2「引起的，请你设计一个简单的实验方案：
平衡CHCOO + H2O CHCOOIH OH 左移。

2•借助水解常数（⑹判断：水解平衡常数（K h）只受温度的影响，它与K a（或K b）、K w的定量关系为K a • K h = K w或K b • K h= K。

拓展
I _ 11 _ 1 _ _ 3
解析(1)25 C, pH= 11 时溶液中c(H ) = 1.0 X 10 mol •L , c(OH ) = 1.0 X 10 mol •L _1,在NaOH溶液中水的电离被抑制，则由水电离出来的c(OH ) = 1.0 X 10 _ 11mol •L _1。

在Na>S溶液中S2_水解显碱性，促进了水的电离，则由水电离出的c(OH) = 1.0 X 10 _ 3 4 * * * * * *mol •L _
1。

⑵稀释N Q S溶液时促进了水的电离，OH数目增多，c(OH )减小的程度小，则pH变化
小。

(4)先在NaS溶液中滴入酚酞溶液，然后加入盐溶液使S2_完全沉淀后观察溶液颜色的
变化。

答案(1)① 1.0 X 10 _11mol •L _1
② 1.0 X 10_ 3mol •L _1
2 NaOH
25 C时，HSO HSO + H+的电离常数K a= 1X 10 一2mol •L ，则该温度下NaHSO水解反应
2 3 的平衡常数如•厂I若向NaHSO溶液中加入少量的12,则溶液中卞O厂将
增大（填“增大”、“减小”或“不变”）。

微专题十一盐类水解的综合应用
判断溶液的酸碱性
一1
1. 常温下，0.1 mol •L 的三种盐溶液NaX NaY NaZ的pH分别为7、8、9，则下列判断
中正确的是（）
A. HX HY HZ的酸性依次增强
B. 离子浓度：C（Z 一）〉C（Y一）〉C（X 一）
C. 电离常数：K（HZ）> K（HY）
D. C（X 一）= C（Y一）+ C（HY）= C（Z 一）+ C（HZ）
解析0.1 mol・L 一1的三种盐溶液NaX NaY NaZ的pH分别为7、8、9,贝U HX是强酸，HY
HZ是弱酸，再根据水解规律可知HY的酸性强于HZ的酸性。

所以酸性：HX>HY>HZ故A、C 错误。

根据“越弱越水解”可知B错误。

根据物料守恒可知D项正确。

答案D
2. （2017 •大连质检）相同温度、相同浓度下的八种溶液，其pH由小到大的顺序如图所示，
图中①②③④⑤代表的物质可能分别为（）
A．NH4Cl (NH4) 2SO4 CH3COONa NaHCO3 NaOH
B．(NH4) 2SO4 NH4Cl CH3COONa NaHCO3 NaOH
C．(NH4) 2SO4 NH4Cl NaOH CH3COONa NaHCO3
D．CH3COOH NH4Cl (NH4) 2SO4 NaHCO3 NaOH
解析酸性从大到小的顺序为电离呈酸性〉水解呈酸性〉中性〉水解呈碱性〉电离呈碱性答案B
与水解有关的离子反应、离子共存
3. （2017 •南昌模拟）下列指定溶液中一定能大量共存的离子组是（）
A. pH= 1 的溶液中：NH\ Na+> Fe3*、s6「
B. 含有大量Aio r的溶液中：Na*、K、HCO、NQ
C. 中性溶液中：K*、Al3*、C「、SO「
D. NaaS溶液中：SO「、K*、Cif*、C「
解析A项，酸性条件下，H*抑制NH\ Fe3*的水解，能大量共存；B项，AIO；* HCO +
A.全部都可以C.仅①③⑥
B.仅①②③
D.仅①③
H2O===AI(OH)3 J + cO「，不能大量共存；C项，Al3+水解呈酸性，因而在中性溶液中不存在; D项，Cu2++ S2-===CuS；，不能大量共存。

答案A
4. 写出下列离子方程式
(1) 明矶净水：__________________________________________________ 。

(2) 泡沫灭火器原理：____________________________________________ 。

(3) 浓Na2S具有臭味：_________________________________________ 。

(4) NH4CI 除铁锈：_____________________________________________ 。

答案(1)AI 3++ 3H.O AI(OH) 3(胶体)+ 3H+
⑵AI + 3HCO===AI(OH3)J + 3CO f
(3) S 2一+ H2O HS + OH、HS + HkO H2S+ OH
(4) NH；+ H2O NH3 •H2O+ H+> 6H++ Fe2C3===2Fe i++ 3HzO
【练后归纳】
熟记下列因水解相互促进反应而不能大量共存的离子组合
①AI3+与HCO、CO「、AIO T、SiO2「、HS、S2「、CIO「。

②Fe3+与HCO、CO 一、AIO T、SiO3一、CIO 一。

③NH t与SiO2 T、AIO T。

盐溶液蒸干产物判断
5. (2017 •佛山模拟)下列物质的水溶液在空气中小心加热蒸干至质量不再减少为止，能得到较纯净的原溶质的是()
① CuSO ② FeSQ ③ K CO ④ Ca(HCO)2
⑤NHHCO ⑥KMnQ ⑦FeCb
解析FeSQ溶液加热过程中生成Fe(0H)2和H2SC4,又由于Fe(0H)2会被氧化生成Fe(0H)3, 故蒸干后得到Fe2(SO4)3和Fe(0H)3的混合物；Ca(HCQ)2受热会分解生成CaCC；NHHCO受热分解；KMnC受热分解生成K2MnO和MnC；FeCb受热促进水解生成Fe(0H)3和盐酸，而盐酸
挥发进一步促进其水解，最终水解彻底，受热分解得到的固体物质是Fe203。

答案D
6 ．(1)KAl(S0 4) 2 溶液蒸干得到的固体物质是 _________________ ，原因是
_________________________________________________ 。

(2) FeCl 2 溶液蒸干灼烧得到的固体物质是 ___________________ ，原因是
_________________________________________________________________ 。

(3) 碳酸氢钠溶液蒸干灼烧得到的固体物质是______________ ，原因是 ________________________________________________________________ 。

(4) 亚硫酸钠溶液蒸干灼烧得到的固体物质是______________ ，原因是答案(1)KAI(S0 4)2 • 12H20尽管Al3+水解，但由于fSQ为难挥发性酸，最后仍然得到结晶水合物。

注意温度过高，会脱去结晶水
⑵Fe zQ Fe2+水解生成Fe(0H)2和HCI，在加热蒸干过程中HCI挥发，Fe(0H)2逐渐被氧化生成
Fe(0H)3, Fe(0H)3灼烧分解生成FezQ
△
(3) Na 2C0 2NaHC6=====Na>C(0+ C0 f+ H0
(4) Na 2S04 2Na2S03＋02===2Na2S04
【练后归纳】
盐溶液蒸干灼烧时所得产物的几种判断类型
蒸干
(1) 盐溶液水解生成难挥发性酸时，蒸干后一般得原物质如CuS0(aq) ------------ > CuS0(s);盐
溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得对应的氧化物，如
蒸干灼烧
AICI 3(aq) --------- >AI(0H) 3 --------- >Al 2Q。

(2) 酸根阴离子易水解的强碱盐，如N@C0溶液等蒸干后可得到原物质。

(3) 考虑盐受热时是否分解
Ca(HC03) 2、NaHC03、KMn04 、NH4CI 固体受热易分解，因此蒸干灼烧后分
别为
Ca(HC(3) 2—> CaCQCaO); NaHC0—Na2C(3 KMn ~~K M n0+ MnQ NHCI —> NHJ + HCI To (4) 还原性盐在蒸干时会被02氧化
蒸干
例如，Na^SO(aq) ---------- >Na^SQ(s)。

【规范模板】
把AICI 3溶液蒸干灼烧，最后得到的主要固体是什么？为什么?
(用化学方程式表示并配以
必要的文字说明)：
在AICI 3溶液中存在着如下平衡：AICI 3+ 3H2O AI(0H)3+ 3HCI,加热时水解平衡右移，HCI
- -- -- - -- -- - ----- - — - ■ - - - - - - - ■ - - - - - - - - - - - ■ - - -- -- -- -- - —
浓度增大，蒸干时HCI挥发，使平衡进一步向右移动得到AI(0H)3,在灼烧时发生反应△
2AI(0H) 3=AI 2Q + 3HaO,因此最后得到的固体是AI2Q。

盐类水解在除杂、配制及工农业生产中的应用
7. (201 7 •贵阳监测)下表是Fe2S Fe3 + > Zn2+被OH完全沉淀时溶液的pHo某硫酸锌酸性溶液中
含有少量Fe2*、Fe3+杂质，为制得纯净的ZnSO,应加入的试剂是()
A. H2Q、ZnO
B.氨水
C. KMnQ ZnCO
D. NaOH溶液
解析要使Fe2+和Fe3+全部除去，由题给信息可知，需将Fe2+全部氧化成Fe3+，再调节溶
液pH范围为4.5 < pH< 6.5，即可将Fe3+完全转化为Fe(OH)3沉淀，且保证Zn2+不沉淀。

氧化Fe2+
时不能引入新的杂质，只能用H2C2,调pH时也不能引入新的杂质，用ZnO能促进Fe3 +的水解。

本题选A o
答案A
&下列根据反应原理设计的应用，不正确的是()
A. CO「+ H2O H CO + OH 热的纯碱溶液清洗油污
B. AI 3+ + 3fO AI(OH) 3+ 3H+明矶净水
C. TiCI 4 + (x+ 2)H2O(过量)TiO2 • X H2OJ + 4HCI 制备TiO2 • x H2O
D. SnCI2 + HaO Sn(OH)CI + HCI配制氯化亚锡溶液时加入氢氧化钠
解析热的纯碱溶液碱性增强、去污能力增强；Al 3＋水解生成Al(OH) 3胶体，吸附水中的悬
浮物，具有净水作用；TiCI 4与H0作用水解可以制得纳米材料TiO2 • xfQ A B C项正确；SnCI2易水解，配制SnCI2溶液时若加入NaOH溶液，会促进SnCh水解而生成Sn(OH)CI或
Sn(OH)2沉淀，所以配制SnCl2溶液应将SnCb固体溶于浓盐酸中，再稀释至所需浓度。

答案D
(3) S 2_ + H2O HS + OH
(4) 向Na2S溶液中滴入酚酞溶液，溶液显红色；若再向该溶液中滴入过量硝酸银溶液，产生
黑色沉淀，且溶液的红色褪去，则可以说明Na2S溶液的碱性是由S2_引起的(其他合理答案
也可)
【练后归纳】
盐类水解平衡移动方向的判断要点
1.遵循化学平衡规律：从温度、浓度方面去考虑便能作出正确判断，如在CHCO ON的溶液中，加入少量冰醋酸。

正确的结论是：体系中c(CfCOOH增大，抑制了CHCO O水解，会使。