4.3-3(1) 盐类水解

盐类水解
教学目标：
认识盐类水解的原因，归纳盐类水解程度主要因素，能举例说明盐类水解在生产，生活中的应用。

重点：
盐类水解的本质，影响水解平衡的因素及水解反应方程式的书写；
难点：
盐类水解的本质，影响水解平衡的因素及水解反应方程式的书写。

学习要点分析
知识点1、盐类水解
1．定义：在溶液中盐电离出来的离子跟水所电离出来的H+或OH-结合生成弱电解质的反应，叫作盐类的水解。

2．实质：盐类的水解是盐跟水之间的化学反应，水解（反应）的实质是，生成弱酸或弱碱、使水的电离平衡被破坏而建立起了新的平衡。

由盐类水解反应的实质可知，水解生成的弱电解质越弱，或者说组成盐的弱碱阳离子的对应碱越弱，或组成盐的弱酸根离子的对应酸越弱，盐的水解就越容易，盐溶液中水的电离平衡移动的程度也越大。

3．盐类水解与酸碱中和反应的关系
盐类水解后生成酸和碱，即盐类的水解反应是酸碱中和反应的逆反应：
4．盐类的水解与盐溶液酸碱性的关系
（1）强碱弱酸盐水解，盐溶液呈碱性；（2）强酸弱碱盐水解，盐溶液呈酸性；
（3）强碱强酸盐不水解，盐溶液呈中性。

5．盐类水解的类型和规律
判断盐类能否水解及水解后溶液的酸碱性要看组成盐的离子所对应的酸或碱的相对强弱，其水解的规律是：有弱才水解，无弱不水解；越弱越水解，都弱都水解；谁强显谁性，同强显中性。

具体分析如下表：
【典型例题】
【例1】（2006年江苏春季高考）下列物质的溶液呈碱性的是（）
A．Na2CO3 B. Na2SO4 C. NH4NO3 D.CH3COOH
【例2】NH4Cl溶于重水后，产生的一水合氨和水合氢离子均正确的是，（）
A．NH2D·H2O和D3O+ B．NH3·D2O和HD2O+ C．NH3·HDO和D3O+ D．NH2D·HDO和H2DO+【例3】物质的量浓度相同的三种正盐，NaX、NaY、NaZ的水溶液，其pH分别为8、9、10，则HX、HY、HZ的酸性由强到弱的顺序是（）
A．HX＞HZ＞HY B． HZ＞HY＞HX C．HX＞HY＞HZ D．HY＞HZ＞HX
【例4】在常温下，纯水中存在电离平衡H 2O H+ + OH-，若要使水的电离平衡向电离方向移动，并使c(H+)增大，可加入的适当物质是（）
A.硫酸氢钠
B.明矾
C.碳酸氢钠
D.醋酸钠
知识点2、盐类水解反应的表示方法
1．一般模式
（1）用化学方程式表示：盐＋水酸＋碱
（2）用离子方程式表示：盐的离子＋水弱酸（或弱碱）＋ OH-
2．分项解析
（1）一元弱酸强碱盐，如：
CH 3COONa + H2O CH3COOH + NaOH；CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-
（2）一元弱碱强酸盐，如：NH 4Cl + H2O NH3·H2O + HCl；NH4+ + H2O NH3·H2O + H+（3）多元弱酸强碱盐（正盐）
由于多元弱酸的电离是分步进行的，所以多元弱酸的酸根离子的水解也是分步进行的。

如：
Na 2CO3 + H2O NaHCO3 + NaOH NaHCO3 + H2O H2CO3 + NaOH
CO 32- + H2O HCO3- + OH- HCO3- + H2O H2CO3 + OH-
（4）多元弱碱强酸盐
由于多元弱碱的电离是分步进行的，所以多元弱碱的金属阳离子的水解也是分步进行的。

但由于在中学化学里不要求分步表示多元弱碱的电离，所以也不要求分步表示多元弱碱的金属阳离子的水解。

如：
AlCl 3 + 3H2O Al(OH)3 + 3HCl Al3+ + 3H2O Al(OH)3 + 3H+
（5）多元弱酸的酸式强碱盐，如：
NaHCO 3 + H2O H2CO3 + NaOH HCO3- + H2O H2CO3 + OH-
Na 2HPO4 + H2O NaH2PO4 + NaOH HPO42- + H2O H2PO4- + OH-
NaH 2PO4 + H2O H3PO4 + NaOH H2PO4- + H2O H3PO4- + OH
知识点3、双水解反应
弱酸的酸根离子与弱碱的金属阳离子（含NH4+）在水溶液中相遇之后是否发生双水解反应的问题，确有一定的复杂性。

这其中的奥妙不强求学生探究，只要求了解以下几种常见的、典型的双水解反应的实例即可，它们是：Al3+与HCO3-、CO32-、HS-、S2-、AlO2-的反应，NH4+与CO32-、SiO32-的反应，Fe3+与HCO3-、CO32-的反应。

这些离子之间双水解反应的原理与上述Al3+与HCO3-之间的双水解反应相似。

双水解反应通常用离子方程式来表示。

写离子方程式时，一般要根据水解特征、水解生成的酸和碱的特点确定反应物和生成物，以离子的电荷守恒和质量守恒相结合的方法进行配平。

思考：1.强酸强碱盐不水解。

强酸强碱盐的水溶液显中性吗？
2.盐类的水解反应都是可逆的吗？
典型例题
【例5】常温下，一定浓度的某溶液，由水电离出的c(OH-)=10-4mol/L，则该溶液中的溶质可能是（）A．Al2(SO4)3 B．CH3COONa C．NaOH D．KHSO4
【例6】下列反应不属于水解反应或水解方程式不正确的是（）
①HCl + H 2O H3O+ + Cl-②ZnCl2 + H2O Zn(OH)2 + 2H+
③Na 2CO3 + 2H2O H2CO3 + 2NaOH ④Al2(CO3)3 + 6H2O 2Al(OH)3↓ + 3H2CO3
A. ①②
B. ③④
C. ①②④
D.全部
【例7】下列离子方程式属于盐的水解，且书写正确的是（）
A．NaHCO 3溶液：HCO3- + H2O CO32- + H3O+
B．NaHS溶液：HS- + H 2O H2S + OH-
C．Na 2CO3溶液：CO32- + 2H2O H2CO3- + 2OH-
D．NH 4Cl溶于D2O中：NH4+ + D2O NH3·D2O + H+
知识点4、影响盐类水解的主要原因和盐类水解反应的利用
1．盐类的水解平衡
盐类的水解反应一般是可逆反应，在一定条件下形成化学平衡，该化学平衡通常叫作水解平衡。

在一定条件下形成的水解平衡中，盐水解程度（水解百分率）的大小，主要由组成盐的弱酸根离子或弱碱阳离子水解的难易程度所决定，即由盐的本性所决定，盐的水解程度与盐的本性、生成盐的酸碱性强弱之间的关系为：
弱碱越弱，弱碱阳离子水解程度越大；弱酸越弱，弱酸根离子水解程度越大。

2．盐类水解平衡的影响因素
（1）内因：盐本身性质（越弱越水解）
（2）外因
①浓度（越稀越水解）：加大盐的浓度，水解平衡右移，但水解程度下降；加水，水解平衡右移，水解程度加大。

②温度（升温促进水解）：酸+碱盐+水△H=Q（中和放热、水解吸热）。

③酸碱性对水解程度的影响：“显酸性加碱，显碱性加酸”促进盐类的水解。

3．盐类水解平衡及其移动（典型实例）
（1）NH 4+ + H2O NH3·H2O + H+
表1 氯化铵水解平衡的移动
（2）CH 3COO- + H2O CH3COOH + OH-
表2 醋酸钠水解平衡的移动
知识点5、盐类水解的应用
遇到下列情况时，应从盐的水解角度进行分析。

（1）实验室配制和储存易水解的盐溶液
配制FeCl3溶液时，为防止出现Fe(OH)3沉淀，常加几滴来抑制的水解，并要用冷水配制。

同理在配制CuSO4溶液时，常加几滴稀来抑制的水解；在配制AgNO3溶液时，常加几滴HNO3
来抑制AgNO 3的水解；在配制Na 2S 溶液时，常加入几滴NaOH 溶液来抑制Na 2S 的水解。

（总而言之，要加入同名的强酸或强碱来抑制水解！）
（2）某些活泼金属与盐溶液的反应：Mg 粉投入NH 4Cl 溶液中反应的离子方程式： 把Mg 粉放入NH 4Cl 溶液中可产生H 2。

NH 4Cl 水解显酸性，NH 4+
+H 2O NH 3·H 2O+H +，Mg 可与NH 4+
水解
出的H +
反应而产生H 2：Mg+2H +
==Mg2+
+H 2↑ （3）利用盐类的水解反应制取胶体。

如用FeCl 3的饱和溶液滴入沸水中制取Fe(OH)3胶体；利用明矾水解生成Al(OH)3胶体来净水等。

（4）明矾 [KAl(SO 4)2·12H 2O]、三氯化铁（FeCl 3）等的净化
明矾溶于水后，会发生水解，生成了具有很大表面积的胶体微粒,胶体具有非常大表面积产生的胶状的
Al （OH ）3吸附能力很强，可以吸附水里的杂质，并形成沉淀，使水澄清，通过表面吸附作用，吸附水中的杂质，达到净水作用。

（5）苏打（Na 2CO 3）洗涤去油污
CO 32-
+ H 2O
HCO 3- + OH -
，加热，去油污能力增强
原因：加热，促进CO 32-
的水解，碱性增强，去油污能力增强。

（6）泡沫灭火器原理
成分：NaHCO 3、Al 2(SO 4)3 NaHCO 3水解：HCO 3-
+ H 2O H 2CO 3 + OH -
碱性 Al 2(SO 4)3水解：Al 3+ + 3H 2O Al(OH)3 + 3H +
酸性
（7）施用化肥
普钙［Ca(HPO 4)2］、氨态氮肥不能与草木灰（K 2CO 3）混用 原因：K 2CO 3水解显碱性CO 32- + H 2O
HCO 3- + OH -
3 Ca(HPO
4)2 + 12OH - = Ca 3(PO 4)2↓ + 12H 2O + 4PO 43- HCO 3- + Al 3+
Al(OH)3↓ + 3CO 2↑ 降
低肥效
（8）某些盐溶液加热蒸干产物
如加热AlCl
3溶液至蒸干，再强热，最终得到的是Al 2O 3而不是AlCl 3。

这因为AlCl 3+3H 2O Al(OH)3+3HCl ，加热时AlCl 3的水解平衡正向移动，生成的HCl 挥发出去，使反应趋于完成，生成Al(OH)3，强热时Al(OH)3分解而最终生成Al 2O 3。

（9）判断溶液的酸碱性。

将0.1mol/L 的下列溶液按PH 由小到大的顺序排列Na 2CO 3 NaHCO 3 NaOH NaNO 3 CH 3COOH NH 4Cl
_____________________________________________________________________ 酸式盐溶液的酸碱性：酸性NaHSO 3 NaH 2PO 4 碱性NaHCO 3 NaHS Na 2HPO 4 （10）比较盐溶液中各种离子浓度大小。

如NH 4Cl 溶液中，NH 4Cl 完全电离：NH 4Cl =NH 4+
+Cl -；水只发生微弱的电离：H 2O= H +
+OH -
，所以在NH 4Cl 溶液中[NH 4+
]和[Cl -]远远大于[H +
]和[OH -]。

但由于NH 4+
水解：NH 4+
+H 2O
NH 3·H 2O+H +，从而使[Cl -]＞[NH 4+
]，
[H +
]＞[OH -]。

综合以上分析可知NH 4Cl 溶液中各离子浓度由大到小的顺序是：[Cl -]＞[NH 4+
]＞[H +
]＞[OH -
]。

a．CH3COONa溶液中离子浓度大小顺序为。

b．Na2CO3溶液中离子浓度大小顺序为。

（11）判断盐溶液中离子种类多少（如Na3PO4溶液中存在哪些离子）
（12）某些试剂的实验室贮存，如Na2CO3溶液、Na3PO4溶液、Na2SiO3溶液等不能贮存于磨口玻璃瓶中。

（13）证明弱酸或弱碱某实验要考虑的水解，如证明Cu(OH)2为弱碱时，可用CuCl2溶液能使蓝色石蕊试纸变红（显酸性）证之。

（14）解释某些生活现象时应考虑盐的水解，如炸油条用明矾、纯碱。

（15）采用加热的方法来促进溶液中某些盐的水解，使之生成氢氧化物沉淀，以除去溶液中某些金属离子。

例如，不纯的HNO3溶液中常含有杂质Fe3+，可用加热的方法除去KNO3溶液中所含的Fe3+。

（16）向MgCl2、FeCl3的混合溶液中加入MgO除去FeCl3。

（17）制备纳米材料：例如：用TiCl 4制备TiO2：TiCl4 + (x+2)H2O(过量) TiO2·xH2O↓+ 4HCl 制备时加入大量的水，同时加热，促进水解趋于完全，所得TiO2·xH2O经焙烤得TiO2。

类似的方法也可用来制备SnO、SnO2、Sn2O3等。

【典型例题】
【例8】由一价离子组成的四种盐：AC、BD、AD、BC的1 mol/L的溶液，在室温下前两种溶液的pH=7，第三种溶液的pH > 7，最后一种溶液的pH < 7，则（）
【例9】在常温下，将甲酸与NaOH溶液混合，所得到的pH=7，则此溶液中：（）
A. c(CH3COO-) > c(Na+)
B. c(CH3COO-) < c(Na+)
C. c(CH3COO-) = c(Na+)
D. 无法确定c(CH3COO-)与c(Na+)的大小关系
课后提升
1．相同条件下物质的量浓度相同的下列溶液，碱性最强的是（）
A．Na2CO3B．NaNO3C．Na2SiO3D．Na2SO3
2．下列说法中正确的是（）
A．HCO3-在水溶液中只电离，不水解 B．硝酸钠溶液水解后呈中性
C．可溶性的铝盐都能发生水解反应 D．可溶性的钠盐都不发生水解反应
3．在常温下，纯水中存在电离平衡H2O H++OH-，如要使水的电离程度增大，并使c(H+)增大，应加入的物质是( )
A．NaHSO4 B．KAl(SO4)2 C．NaHCO3 D．NaAc
4．在氯化铵溶液中，下列关系式正确的是（）A．c(Cl-)>c(NH4+)>c(H+)>c(OH-) B．c(NH4+)> c(Cl-)>c(H+)>c(OH-)
C．c(Cl)-=c(NH4+)>c(H+)=c(OH-) D．c(NH4+)= c(Cl-)>c(H+)>c(OH-)
5．下列各组离子中，在溶液中不能大量共存的是 (
A ．S 2-、NO 3-、CO 32-、K +
B ．Al 3+、Na +、S 2-、SO 42-
C ．Al 3+
、NH 4+
、K +
、SO 42- D ．Fe 2+
、Ca 2+
、H +
、NO 3-
6．25℃时，pH 和体积均相等的氨水和烧碱溶液中，c(NH 4+
)与c(Na +
)的关系正确的是( )
A ．c(NH 4+
)>c(Na +
) B ．c(NH 4+
)=c(Na +
) C ．c(NH 4+
)<c(Na +
) D ．无法判断
7．一定温度下，甲、乙两瓶氨水的浓度分别为1mol/L 和0.1mol/L ，则甲、乙两瓶氨水中c(OH —
)之比为
（ ）
A. 大于10
B. 小于10
C. 等于10
D. 无法确定 8．下列各组离子能在溶液中大量共存，且溶液呈碱性、透明的是（ ）
A 、Na +
、OH -、H 2PO 4-、NO 3-
B 、AlO 2-、K +、CO 32-、Na +
C 、Al 3+
、Cl -、AlO 2-、Na +
D 、Fe 2+
、K +
、H +
、NO 3
-
9．下列离子反应方程书写正确的是 （ ）
A ．H 2O + H 2O H 3O +
+ OH —
B ．CO 32—+ 2H 2O
H 2CO 3 + 2OH —
C. Ca(OH)
2 + 2H +
Ca 2+
+ 2H 2O D ．2Al 3+
+3CO 32—
+3H 2O = 2Al(OH)3 +3CO 2
10．将氨水逐滴加入到稀盐酸中，使溶液成中性，则此时( )
A ．c(NH 4+
)=c(Cl -) B ．c(NH 4+
)>c(Cl -
)
C ．c(NH 4+
)<c(Cl -)
D ．c(NH 4+
)与c(Cl -)之间关系不确定
11．能说明氨水是弱碱的事实是
( )
A ．氨水具有挥发性
B ．1mol/L 氨水溶液的pH=10
C ．1mol/LNH 4Cl 溶液的pH=5
D ．氨水与AlCl 3溶液反应生成Al(OH)3 12．为了使(NH 4)2SO 4溶液中c(NH 4+
)和c(SO 42-)之比更接近2∶1，可向溶液中加入少量的
A ．硫酸
B ．盐酸
C ．氢氧化钠溶液
D ．氯化钠溶液
13．实验室有下列试剂：①NaOH 溶液 ②水玻璃 ③Na 2S 溶液 ④NH 4Cl 溶液 ⑤浓H 2SO 4，其中必须用带橡胶塞的试剂瓶保存的是 （ ） A 、①④⑤ B、①②③ C、①②④ D、②④⑤
14．常温下，0.1mol/L 下列溶液①NaHCO 3 ②Na 2CO 3 ③NH 4Cl ④NaCl 五种溶液pH 由大到小的排列顺序为 。

15．现有S 2-、SO 32-、NH 4+
、Al 3+
、HPO 42-、Na +
、SO 42-、AlO 2-、Fe 3+
、HCO 3-、Cl -
等离子，请按要求填空： (1)在水溶液中，该离子水解呈碱性的是 。

(2)在水溶液中，该离子水解呈酸性的是 。

(3)既能在酸性较强的溶液里大量存在，又能在碱性较强的溶液里大量存在的离子有。

(4)既不能在酸性较强的溶液里大量存在，又不能在碱性较强的溶液里大量存在的离子 有 。

16．在6份0.01mol/L 氨水中分别加入下列各物质：A ．浓氨水B ．纯水 C ．少量K 2CO 3 D ．少量H 2SO 4
E ．少量NaOH 固体
F ．少量Al 2(SO 4)3固体
（1）能使c(OH —
)减小、c(NH 4+
)增大的是_______ （2）能使c(OH —
)增大、c(NH 4+
)减小的是_______ （3）能使c(OH —
)和c(NH 4+
)都增大的是_________ （4）能使c(OH —
)和c(NH 4+
)都减小的是_________
17．①实验室在配制硫酸铁溶液时，先把硫酸铁晶体溶解在稀硫酸中，再加水稀释到所需的浓度，这样操作的目的是（ ）
A 、提高硫酸铁的溶解度
B 、防止硫酸铁分解
C、降低溶液的pH
D、抑制硫酸铁水解
②热的纯碱溶液清洗油污效果较好，原因：
③制备Fe(OH)3胶体的操作：
为什么用沸水？。

加热时间能不能太长？原因
参考答案
5．盐类水解的类型和规律
3．盐类水解平衡及其移动（典型实例）
表1 氯化铵水解平衡的移动
表2 醋酸钠水解平衡的移动
例题答案：例1：A 例2：C 例3：C 例4：B 例5：B 例6：D 例7：B 例8：A 例9：C
课后提升：1.C 2.C 3.B 4.A 5.BD 6.B 7.B 8.B 9.AD 10.A 11.BC 12.B 13.B
14．②>①>④>③
15．（1）S2-、SO32-、HPO42-、AlO2-、HCO3- （2）NH4+、Al3+、Fe3+ （3）Na+、SO42-、Cl-（4）HPO42-、HCO3- 16．略17.①D。