滴定分析方法及应用配位滴定法
滴定分析法的分类与滴定方式
滴定分析法的分类与滴定方式
4. 沉淀滴定法
沉淀滴定法是一类以沉淀反应为基础的滴定分析法。最常用 的是生成银盐沉淀的反应，即“银量法”，具体反应式如下：
滴定分析法的分类与滴定方式
二、 滴定方式
1. 直接滴定法
直接滴定法是滴定分析中最常用和最基本的滴定方法。用 于直接滴定的反应必须具备以下三个条件：
滴定分析法的分类与滴定方式
3. 置换滴定法
对于不按一定反应式进行反应或伴有副反应的， 可先用适当试剂与被测物质反应，使被测物质被定量 地置换成另一可直接滴定的物质，再用标准溶液滴定 此物质，这就是置换滴定法。例如，Na2S2O3不能直接 滴定K2Cr2O7或其他强氧化剂，因为这些强氧化剂不仅 将S2O2-3氧化为S4O2-6，还会部分将其氧化为SO2-4，使得 它们之间没有确定的化学计量关系。但若在酸性 K2Cr2O7溶液中加入过量KI，K2Cr2O7与KI定量反应后生 成的I2，就可以用Na2S2O3标准溶液直接滴定。
（1）反应必须定量完成，通常要求反应达到计量点时， 反应完全的程度应达到99.9%以上，且无副反应。
（2）反应速率要快，若速率较慢，可ห้องสมุดไป่ตู้通过加热、加催 化剂等方法提高反应速率。
（3）必须有适当的方法确定终点。 凡是能满足上述要求的反应，都可用标准溶液直接滴定被 测物质。例如,用HCl滴定NaOH，用K2Cr2O7滴定Fe2+等。
滴定分析法的分类与滴定方式
2. 返滴定法
当反应较慢或反应物是固体时，加入符合化学计量关 系的滴定剂，常不能立即完成反应。此时可以先加入一定 量的过量滴定剂，使反应加速，待反应完全后，再用另一 种标准溶液滴定剩余的滴定剂，这种滴定方法称为返滴定 法或回滴法。例如,Al3+与EDTA配位反应速率很慢，可向 Al3+溶液中加入已知过量的EDTA标准溶液并加热，待Al3+ 与EDTA反应完全后，用标准Zn2+或Cu2+溶液滴定剩余的 EDTA。
第十章 滴定分析法(三)———配位滴定法
•
（3）待测金属离子的 浓度 在条件稳定常数一 定的条件下，金属离子的 起始浓度大小对滴定突跃 也有影响，金属离子的起 始浓度越小，滴定曲线的 起点越高，因而其突跃部 分就越短，从而使滴定突 跃变小。
EDTA滴定不同浓度 M 的滴定曲线
n+
c (M) Θ K MY Θ c
≥106为配位滴定中准确测定单一金属
•
•
2. 金属离子的配位效应和配位效应系数
由于共存的配位剂L与金属离子的配位反应而使主 反应能力降低，这种现象叫配位效应。配位效应的大 小用配位效应系数αM(L)来表示，它是指未与EDTA配合
的金属离子M的各种存在型体的总浓度 与游离金属离 子浓度之比。 表示为：
•
αM(L)
ceq (M') ceq (M)
EDTA的–pH曲线
由于EDTA在水中溶解度较小（室温下，每 100 mL水中溶解0.02 g），所以在分析工作中通常
使用它的二钠盐（Na2H2Y· 2O），也称EDTA二 2H
钠盐，它在水中的溶解度较大（室温下，每100
mL水中溶解11.1 g），饱和溶液的浓度约 为0.3
mol· –1，由于主要存在型体是H2Y2－，故溶液的 L pH约为4.4。
Θ c(Ca ) lg K CaY 10.69 0.01 10.68
2
Θ K CaY 1010.68 4.8 1010
（1）滴定前 pCa取决于起始
2 c · 1 c(Ca 2 ) 浓度， (Ca ) 0.01000 mol L
pCa = 2.0
• •
（2）滴定开始到计量点前 Θ 由于 K CaY很大，则由 CaY 解离产生的 Ca 2 极少， 2 pCa 取决于配位反应剩余后 Ca 的浓度。 可忽略，即 设加入EDTA溶液19.98 mL，此时还剩余0.1%的 Ca 2 未 被配位：
配位滴定中常用的滴定方式及其应用
配位滴定中常用的滴定方式及其应用。
答：（1）直接滴定法：用EDTA标准溶液直接滴定被测离子。
特点：方便、快速、引入的误差较小。
适用情况：只要配位反应能符合滴定分析的要求，有合适的指示剂，均可采用直接滴定法。
（2）返滴定法：在待测溶液中先加入定量且过量的EDTA，使待测离子完全配合，然后用其他金属离子标准溶液回滴过量的EDTA。
根据两种标准溶液的浓度和用量，求得被测物质的含量。
适用情况：
①待测离子（如Ba2+、Sr2+等）虽能与EDTA形成稳定的配合物，但缺少变色敏锐的指示剂；
②待测离子（如Al3+、Cr3+等）与EDTA的反应速度很慢，本身又易水解或对指示剂有封闭作用。
（3）间接滴定法：加入过量的能与EDTA形成稳定配合物的金属离子作沉淀剂，以沉淀待测离子，过量沉淀剂用EDTA 滴定。
或将沉淀分离、溶解后，再用EDTA滴定其中的金属离子。
适用情况：有些金属离子和非金属离子不与EDTA发生配位反应或生成的配合物不稳定；阴离子的测定。
（4）置换滴定法：利用置换反应，置换出等物质的量的另一金属离子，或置换出EDTA，然后滴定。
①置换出金属离子：如果被测离子M与EDTA反应不完全或所形成的配合物不稳定，可让M置换出另一配合物（NL）中等物质的量的N，用EDTA滴定N，然后求出M的含量。
②置换出EDTA：将被测M与干扰离子全部用EDTA配合，加入选择性高的配合剂L以夺取M：
MY+L⇌ML+Y
释放出与M等物质的量的EDTA，用金属盐类标准溶液滴定释放出来的EDTA，即可测得M的含量。
配位滴定
K2CrO４
被滴定物质：Cl- 或Br- ；
指示剂：K2CrO４
Cl-、Br-
滴定反应：
Ag＋ ＋ Cl-＝ AgCl 2Ag＋ ＋ CrO 42－ ＝ Ag 2CrO 4 （砖红色）
2、滴定条件
（1）酸度
测定的酸度应在中性弱碱性（ pH 6.5～10.5）范围
酸性太强， Ag 2CrO 4沉淀将发生离解： Ag 2CrO 4+H+=2Ag++HCrO4碱性过高，会生成Ag２O沉淀： Ag++OH-=AgOH （2）干扰 （a）能与CrO42-生成沉淀的阳离子，如：Ba2+、Pb2+、Hg2+ （b）能与Ag+-生成沉淀的阴离子，如：PO43-、CO32-、S2-等
计算基础：生成沉淀物质的浓度积常数 Ksp ：
AgX Ag++XKsp（AgX） = [Ag+][X-] Ksp（AgX）越小，说明沉淀溶解度越小，沉淀越完全， 沉淀滴定时滴定突跃越大。
沉淀滴定法的类型
一、 摩尔法(Mohr method)
—— KO３标准溶液；
Mg2+-铬黑T(■)+ EDTA = 铬黑T (■) + Mg2+- EDTA
终点颜色：In色+MY色的混合色
金属指示剂应具备的条件
a. 指示剂In与其金属配合物MIn之间应有明显的色差； 使用时应注意金属指示剂的适用pH范围，如铬黑T，不 同pH时的颜色变化：
H2In- (紫红)
pH <6
HIn2- (兰色)
解：n(SO42-)= n(Ba2+)= n(EDTA)
25.00 mL浸取液中，SO42-的量为： n(SO42-)=(V3+V4-V2)· c(EDTA)×10-3 =2.00×10-5×(V3+V4-V2) mol m(SO42-)=2.00×10-5×(V3+V4-V2)×96.0 =1.92×10-3×(V3+V4-V2) g 100g干土中SO42-的质量为：
化学分析应用基础配位滴定
化学分析应用基础配位滴定配位滴定是一种常用的化学分析方法，它基于金属离子与配体之间的配位反应进行定量分析。
配位滴定可以用于确定金属离子的含量、确定配合物的配位比、分离和测定混合物中的金属离子等。
本文将详细介绍配位滴定的原理、操作步骤及其在化学分析中的应用。
1.原理：配位滴定基于金属离子与配体之间的配位反应。
在滴定过程中，先加入一个含有金属离子的溶液，然后逐渐滴加含有标准配体的滴定溶液，当配体与金属离子达到化学计量比时，反应停止，即为滴定终点。
滴定终点可以通过一些指示剂的颜色变化、电位变化或溶液性质的变化来判断。
2.操作步骤：（1）准备工作：根据所需分析的金属离子和配体的特性，选择合适的滴定溶液、指示剂和滴定容器，并标定滴定溶液的浓度。
（2）滴定前处理：将待分析的金属离子溶液与一些滴定剂进行预处理，例如掩蔽剂用于去除干扰物质、酸/碱用于调节溶液的酸碱度等。
（3）滴定操作：向滴定容器中加入待分析的金属离子溶液，接下来逐滴加入含有标准配体的滴定溶液，同时观察滴定终点的指示剂变化。
（4）数据处理：根据滴定溶液的浓度和滴定体积，通过计算得到金属离子的含量。
3.应用：（1）金属离子含量的测定：配位滴定可以用于测定水、土壤、天然水中的金属离子含量，例如铁、铜、锌、镍等。
通过选择合适的配体和指示剂，可以准确测定样品中金属离子的含量。
（2）配位比的确定：配位滴定可以用于确定金属离子和配体之间的配位比。
通过滴定不同比例的金属离子与配体的混合溶液，可以得到配位比，并帮助研究金属离子的配合物结构和性质。
（3）药物分析：配位滴定可以用于测定药物中的金属离子含量，例如铁、镍等。
通过测定药物中金属离子的含量，可以评价药物的质量和稳定性。
（4）环境分析：配位滴定可以用于测定环境样品中的金属离子含量，例如水体中的重金属离子。
通过测定样品中金属离子的含量，可以评估环境质量和污染程度。
总结：配位滴定是一种重要的化学分析方法，它可以用于定量测定金属离子的含量、确定配合物的配位比、分离和测定混合物中的金属离子等。
水化学分析——4 配位滴定法
第四章 配位滴定法
5） EDTA与1~4价金属离子都能形成易溶性的配合物
EDTA与金属离子形成的配合物大多带电荷，因此能够溶于水 中。满足配位滴定的基本要求。但是由于配位反应速度大多数 较快，这就要求在进行配位滴定中设法提高配位滴定的选择性， 以便有针对性地测定其中的某一种金属离子。
M (L)
[M '] [M ]
[M ] [ML] [ML2 ] …+[MLn ] [M ]
M (L) 越大，表示副反应越严重。如果M没有副反应，则 M (L) 1 。
第四章 配位滴定法
如果金属离子与配位剂（L）形成1：n型配合物MLn，则：
M (L) 仅仅是[L]的函数。
第四章 配位滴定法
Ag
(
NH
3
)
2
中
的NH3被CN-置换。
Ag
(
NH
3
)
2
2CN
Ag
(CN
)
2
2 NH 3
➢金属离子M与配位剂
Y反应，形成的配合物
为1：n型（MLn）时， 其配位反应是逐级进行
的，相应的逐级稳定常
数用K1、K2、K3、…、 Kn表示。
第四章 配位滴定法
同一级的 K稳 与K不稳 不是倒数关系，其第一级稳定常数是第n级 不稳定常数的倒数，第二级稳定常数是第n-1级不稳定常数的 倒数，依此类推。 在许多配位平衡的计算中，常使用逐级累积稳定常数，用符号 β表示：
Y
=
[Y
]
[HYຫໍສະໝຸດ ] [Y ]+[H6Y ] [Y ] [NY ] [Y ] [Y ] [Y ]
3-知识点1：配位滴定的应用及提高选择性的方法(精)
释放出来的Zn2+，可用乙二胺四乙酸继续滴定。
2．返滴定
当被测离子与乙二胺四乙酸反应缓慢，被测
离子在滴定的pH值下会发生水解；被测离子对
指示剂有封闭作用，又找不到合适的指示剂时；
无法直接滴定，而应改用返滴定法。
例如，用乙二胺四乙酸滴定Al3+时,由于A13+与Y4配位缓慢；在酸度较低时，Al3+发生水解，使之 与乙二胺四乙酸配位更慢，A13+又封闭指示剂， 因此不能用直接法滴定。
3．解蔽法 所谓解蔽是指被掩蔽物质从其掩蔽形式中释放出来，恢
复其参与某一反应的能力。
如Zn2+、Mg 2+共存时，可在pH=10的缓冲溶液中加入氰化钾， 使Zn2+形成[Zn(CN)4]2- 配离子而被掩蔽。先用乙二胺四乙酸 单独滴定Mg2+。然后在滴定过Mg2+的溶液中加入甲醛溶液， 以破坏[Zn(CN)4]2-配离子，使Zn2+释放出来而解蔽，反应中
提高配位滴定选择性的方法
1．控制酸度 溶液的酸度对乙二胺四乙酸配合物的稳定性有很大影响。 故在某些情况下，适当控制酸度常常可以提高滴定的选择性。 2．掩蔽法 加入一种试剂，使干扰离子生成更为稳定的配合物，或 发生氧化还原反应以改变干扰离子的价态，或生成沉淀以消 除干扰，这些方法称为掩蔽法 。加入的试剂称为掩蔽剂 ，按 反应类型不同，可分为： 配位掩蔽法 氧化还原掩蔽法 沉淀掩蔽法
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配位滴定的应用
滴定பைடு நூலகம்式 1．直接滴定
当金属离子与乙二胺四乙酸的反应满足滴定要求 时就可以直接进行滴定。这种方法是将分析溶液调 节至所需酸度，加入其他必要的辅助试剂及指示剂， 直接用乙二胺四乙酸进行滴定，然后根据消耗标准 溶液的体积，计算试样中被测组分的含量。这是配 位滴定中最基本的方法。
分析化学四大滴定总结
分析化学四大滴定总结滴定分析法又称为容量分析法，是一种简便、快速和应用广泛的定量分析方法，在常量分析中有较高的准确度。
这其中又有重要的四大滴定方法。
以下是店铺整理的分析化学四大滴定总结，欢迎查看。
一、酸碱滴定原理：利用酸和碱在水中以质子转移反应为基础的滴定分析方法。
可用于测定酸、碱和两性物质。
其基本反应为H﹢+OH﹣=H2O也称中和法，是一种利用酸碱反应进行容量分析的方法。
用酸作滴定剂可以测定碱，用碱作滴定剂可以测定酸，这是一种用途极为广泛的分析方法。
最常用的酸标准溶液是盐酸，有时也用硝酸和硫酸。
标定它们的基准物质是碳酸钠Na2CO3。
方法简介：最常用的碱标准溶液是氢氧化钠，有时也用氢氧化钾或氢氧化钡，标定它们的基准物质是邻苯二甲酸氢钾KHC8H4O6或草酸H2C2O·2H2O：OH+HC8H4O6ˉ→C8H4O6ˉ+H2O如果酸、碱不太弱，就可以在水溶液中用酸、碱标准溶液滴定。
离解常数 A和Kb是酸和碱的强度标志。
当酸或碱的浓度为0.1M，而且A或Kb大于10-7时，就可以准确地滴定，一般可准确至0.2%。
多元酸或多元碱是分步离解的，如果相邻的离解常数相差较大，即大于104，就可以进行分步滴定，这种情况下准精确度不高，误差约为1%。
盐酸滴定碳酸钠分两步进行：﹢ˉCO32-+H→HCO3HCO3ˉ+H﹢→CO2↑+H2O相应的滴定曲线上有两个等当点，因此可用盐酸来测定混合物中碳酸钠和碳酸氢钠的含量，先以酚酞（最好用甲酚红-百里酚蓝混合指示剂）为指示剂，用盐酸滴定碳酸钠至碳酸氢钠，再加入甲基橙指示剂，继续用盐酸滴定碳酸氢钠为二氧化碳，由前后消耗的盐酸的体积差可计算出碳酸氢钠的含量。
某些有机酸或有机碱太弱，或者它们在水中的溶解度小，因而无法确定终点时，可选择有机溶剂为介质，情况就大为改善。
这就是在非水介质中进行的酸碱滴定。
有的非酸或非碱物质经过适当处理可以转化为酸或碱。
然后也可以用酸碱滴定法测定之。
配位滴定法
第三节配位滴定法教学目的：1、了解配合物概念及结构特征。
2、掌握乙二胺四乙酸（EDTA）配位剂特点及其在分析测定中的应用。
3、掌握溶液pH对配位滴定的影响。
4、了解金属指示剂的作用原理及需要条件。
教学重点：掌握配位滴定分析法的基本原理、金属指示剂的原理、常用的EDTA在分析应用方面的特性。
教学内容：一、方法简介复习无机化学内容：Cu(NH3)4 SO4配位键和离子键命名：硫酸四氨合铜配位体：NH3配位数：4 配位原子：N1、配位滴定法（coordinative titration）：以配位反应为基础的滴定分析法。
2、作为配位滴定的反应必须符合的条件：①生成的配合物要有确定的组成，即中心离子与配位剂严格按一定比例化合。
②生成的配合物要有足够的稳定性。
③配位反应速度要足够快。
④有适当的反映理论终点到达的指示剂或其它方法。
二、EDTA及其分析应用方面的特性1、EDTA的性质：EDTA：Ethlene-diamine tetraacetic acid 乙二胺四乙酸分子结构：H6Y2+ H5Y+ H4Y H3Y H2Y2-HY3- H++ H5Y+H++ H4YH++ H3Y-H++ H2Y2-H++ HY3-H++ Y4-Ka1 = 10-0.9Ka2 = 10-1.6Ka3 = 10-2.0Ka4 = 10-2.67Ka5 = 10-6.16Ka6 = 10-10.26含两个氨基（—N＜）；含四个羧基（—COOH）的氨羧配位剂，用H4Y表示。
EDTA物理性质：①溶于水，22℃时的溶解度为0.02g/100mL；②难溶于酸和一般有机试剂；③易溶于氨溶液、苛性碱溶液中，生成相应的盐；④乙二胺四乙酸二钠盐（Na2H2Y·2H2O）习惯上也称为EDTA。
Na2H2Y·2H2O：白色结晶状粉未，无臭无味，无毒，稳定。
室温下饱和溶液的浓度为0.3mol/L，中性，pH = 4.7。
电离过程：H6Y2+ H++ H5Y+在酸性溶液中H6Y2+就相当于六元酸，有六级离解平衡。
第4章配位滴定
Y Y ( H ) Y ( N ) 1
αM 二、金属离子的副反应系数：
1.辅助配位效应与配位效应系数 αM（L）
M＋L ML ML＋L … MLn-1＋L MLn
'
ML2
[ M ] [ M ] [ ML] [ ML2 ] [ MLn ]
[ M ] K1[ M ][ L] K1 K 2 [ M ][ L]2 K1 K 2 K n [ M ][ L]n
Y ( H ) 1 1[ H ] 2 [ H ] 6 [ H ]
2
6
Y ( H ) 1 i [ H ]
i 1
n
i
β1= K稳1， β2= K稳1 K稳2 ，β3= K稳1 K稳2 K稳3 …
例 1
计算pH=5.0时EDTA的酸效应系数
EDTA溶解度小，用其二钠盐，Na2H2Y· 2O,100ml水 2H 溶解11.1g，约0.3mol· -1,pH约为4.5。 L
EDTA酸在溶液中以双偶极离子存在
-
OOCH 2C
H+ H+ N-CH 2-CH 2- N
CH 2COO CH 2COOH
HOOCH 2C
H4Y溶于水时，如溶液酸度较高，它的两个羧基可再接 受H+,形成H6Y2+ H6Y2+ H+＋H5Y+ Ka1=10-0.9 K稳6=100.9 H5Y+ H+＋H4Y Ka2=10-1.6 K稳5 =101.6 H4Y H+＋H3YKa3=10-2.0 K稳4 =102.0 H3YH+＋H2Y2Ka4=10-2.67 K稳3 =102.67 H2Y2H+＋HY3Ka5=10-6.16 K稳2 =106.16 HY3H+＋Y4Ka6=10-10.26 K稳1 =1010.26 逐级质子化常数KiH，即K稳
配位滴定方式和应用
配位滴定方式和应用一、配位滴定方式介绍配位滴定是一种常用的分析化学方法，用于测定溶液中金属离子的浓度。
在配位滴定中，通过加入配体溶液与待测溶液中的金属离子发生配位反应，形成络合物，从而实现对金属离子的测定。
配位滴定方式主要包括滴定终点指示剂法和电位滴定法。
滴定终点指示剂法是通过向溶液中加入滴定指示剂，根据指示剂在滴定过程中颜色的变化来判断滴定终点。
常用的指示剂有金属指示剂（如硫氰化铁）和有机指示剂（如菲罗啉、三乙酸铬等）。
当金属离子与指示剂形成络合物时，其颜色会发生明显的变化，从而判断滴定终点。
电位滴定法是通过测量滴定过程中电位的变化来判断滴定终点。
在电位滴定中，使用电位计测量溶液的电位，当滴定剂与待测溶液中的金属离子完全反应时，溶液的电位会发生突变，从而判断滴定终点。
二、配位滴定的应用1. 测定金属离子的浓度：配位滴定广泛应用于测定溶液中金属离子的浓度。
通过选择合适的配体和指示剂，可以对不同金属离子进行精确测定，包括常见的阳离子（如铁离子、铜离子、铅离子等）和阴离子（如氯离子、硫离子等）。
2. 分析无机物质：配位滴定可用于分析无机物质的含量和成分。
例如，可以通过配位滴定测定水中的硬度，即水中钙离子和镁离子的浓度。
此外，配位滴定还可以用于测定水中的氯离子、硫酸根离子等。
3. 制药工业：配位滴定在制药工业中有重要的应用。
通过对药物中金属离子的测定，可以保证药物的质量和安全性。
同时，配位滴定还可以用于药物的合成中，例如在有机合成中使用金属络合物作为催化剂。
4. 环境监测：配位滴定可以用于环境监测中对污染物质的测定。
例如，可以通过配位滴定测定土壤或水中重金属离子的浓度，从而评估环境的污染程度。
5. 食品分析：配位滴定在食品分析中也有广泛的应用。
例如，可以利用配位滴定测定食品中的铁离子、铜离子等金属离子的含量，从而评估食品的质量和安全性。
6. 生物医学研究：配位滴定在生物医学研究中也有重要的应用。
例如，可以通过配位滴定测定生物样品中的金属离子浓度，从而研究金属离子在生物体内的作用和代谢过程。
滴定分析法
滴定分析法，又叫容量分析法，将已知准确浓度的标准溶液，滴加到被测溶液中（或者将被测溶液滴加到标准溶液中），直到所加的标准溶液与被测物质按化学计量关系定量反应为止，然后测量标准溶液消耗的体积，根据标准溶液的浓度和所消耗的体积，算出待测物质的含量。
这种定量分析的方法称为滴定分析法，它是一种简便、快速和应用广泛的定量分析方法，在常量分析中有较高的准确度。
特点1. 加入标准溶液物质的量与被测物质的量恰好是化学计量关系；2. 此法适于组分含量在1%以上各种物质的测定；3. 该法快速、准确、仪器设备简单、操作简便；4．用途广泛。
根据标准溶液和待测组分间的反应类型的不同，分为四类1. 酸碱滴定法——以质子传递反应为基础的一种滴定分析方法2. 配位滴定法——以配位反应为基础的一种滴定分析方法3. 氧化还原滴定法——以氧化还原反应为基础的一种滴定分析方法5.非水溶液滴定法－－愉滴定反应的介质分类原理滴定滴定分析法是将一种已知准确浓度的试剂溶液，滴加到被测物质的溶液中，直到所加的试剂与被测物质按化学计量定量反应为止，根据试剂溶液的浓度和消耗的体积，计算被测物质的含量。
这种已知准确浓度的试剂溶液称为滴定液。
将滴定液从滴定管中加到被测物质溶液中的过程叫做滴定。
当加入滴定液中物质的量与被测物质的量按化学计量定量反应完成时，反应达到了计量点。
在滴定过程中，指示剂发生颜色变化的转变点称为滴定终点。
滴定终点与计量点不一定恰恰符合，由此所造成分析的误差叫做滴定误差。
具备条件适合滴定分析的化学反应应该具备以下几个条件：（1）反应必须按方程式定量地完成，通常要求在99.9%以上，这是定量计算的基础。
（2）反应能够迅速地完成（有时可加热或用催化剂以加速反应）。
（3）共存物质不干扰主要反应，或用适当的方法消除其干扰。
（4）有比较简便的方法确定计量点（指示滴定终点）。
分析方式直接滴定法所谓直接滴定法，是用标准溶液直接滴定被测物质的一种方法。
配位滴定法的应用
4．间接滴定法 有些金属离子如Li+、Na+、K+、Rb+、Cs+等和一些非金属离子,
如 SO24- 、 PO34- 等，由于和EDTA形成的配合物不稳定或不能与EDTA配
位，这时可采用间接滴定的方法进行测定。
2.配位滴定法应用示例
试样经预处理制成试液后，在pH=2～2.5，以磺基水杨酸作指示剂，用 EDTA标准溶液直接滴定Fe3+。在滴定Fe3+后的溶液中，加过量的EDTA并调整 pH在4～5，以PAN作指示剂，在热溶液中用CuSO4标准溶液回滴过量的EDTA 以测定A13+含量。另取一份试液，加三乙醇胺，在pH=10，以KB作指示剂， 用EDTA标准溶液滴定CaO+MgO总量。再取等量试液加三乙醇胺，以KOH溶液 调pH>12.5，使Mg形成Mg(OH)2沉淀，仍用KB指示剂，EDTA标准溶液直接滴 定得CaO量，并用差减法计算MgO的含量，本方法现在仍广泛使用。测定中 使用的KB指示剂是由酸性铬蓝K和萘酚绿B混合配制的。
直接滴定法是配位滴定中最基本的方法。该法是将待测物质经过预处理 制成溶液后，调节酸度，加入指示剂，直接用EDTA标准溶液进行滴定，然后 根据标准溶液的浓度和所消耗的体积，计算试液中待测组分的含量。 直接滴定法可用于： pH=2～3 时，滴定Fe3+，Bi3+ ，Ti4+， Hg2+； pH=10时，滴定Mg2+ ，CO2+ ，Ni2+， Zn2+，Cd2+； pH=12时，滴定Ca2+等。
返滴定法返滴定法是先加入已知过量的edta标准溶液使与被测离子配位再用另一种金属离子的标准溶液滴定剩余的edta由两种标准溶液所消耗的物质的量之差计算被测金属离子的含量
配位滴定法(络合滴定法)
一、定义以络合反应为基础的容量分析法，称为络合滴定法二、原理1.基本原理乙二胺四乙酸二钠液（EDTA）能与许多金属离子定量反应，形成稳定的可溶性络合物，依此，可用已知浓度的EDTA滴定液直接或间接滴定某些药物，用适宜的金属指示剂指示终点。
根据消耗的EDTA滴定液的浓度和毫升数，可计算出被测药物的含量。
（1）EDTA络合物的稳定性M ＋ Y →←MY[MY]络合物的稳定常数K MY = ———[M][Y]（2）酸度对稳定性的影响酸效应系数（α）C EDTAα= ——或 C EDTA =α[Y][Y]（3）络合物的表观稳定常数[MY] [MY] K MY络合物的表观稳定常数K MYˊ = ———- = ———— = ——[M]C EDTA [M][Y]αα或lgK MYˊ= lgK MY－ lgα2.滴定方式（1）直接滴定法Me n+＋ H2Y2-→←MeY(n-4)＋ 2H+与金属离子化合价无关，均以1：1的关系络合。
（2）回滴定法Me n+＋ H2Y2-（定量过量）→←MeY(n-4)＋ 2H+H2Y2-（剩余）＋ Zn2+→←ZnY2-＋ 2H+（3）间接滴定法利用阴离子与某种金属离子的沉淀反应，再用EDTA滴定液滴定剩余的金属离子，间接测出阴离子含量。
三、滴定条件在一定酸度下能否进行络合滴定要用络合物的表观稳定常数来衡量。
一般来说，K MYˊ要在108以上，即lgK MYˊ≥8时，才能进行准确滴定。
（1）络合滴定的最低pH值lgα= lgK MY－ 8在滴定某一金属离子时，经查表，得出相应的pH值，即为滴定该离子的最低pH值。
（2）溶液酸度的控制在络合滴定中不仅在滴定前要调节好溶液的酸度，在整个滴定过程中都应控制在一定酸度范围内进行，因为在EDTA滴定过程中不断有H+释放出来，使溶液的酸度升高，因此，在络合滴定中常须加入一定量的缓冲溶液以控制溶液的酸度。
在pH＜2或pH＞12的溶液中滴定时，可直接用强酸或强碱控制溶液的酸度。
化学滴定分析原理方法与应用
化学滴定分析原理方法与应用化学滴定是一种广泛应用于分析化学中的重要方法，用于测定物质浓度、反应平衡与化学反应机理等。
本文将介绍化学滴定的原理、常用方法及其在实际应用中的重要性。
一、原理化学滴定的原理基于滴定液与待测物质间的化学反应。
滴定液通常是一种已知浓度的溶液，与待测物质发生反应后，滴定液与待测物质之间的化学计量关系可以用来确定待测物质的浓度。
反应的终点可以通过添加指示剂或仪器测定来判断。
二、常用方法1. 酸碱滴定法酸碱滴定法是最常见的滴定方法之一。
它通常用于测定酸碱物质的浓度，基于酸碱反应的中和反应。
其中一种典型的应用是测定酸性溶液中的碱性成分。
酸滴定剂会逐渐滴入待测溶液中，直至溶液中的酸性成分完全中和为止。
2. 氧化还原滴定法氧化还原滴定法常用于测定氧化还原反应中物质的浓度。
常见的应用是测定溶液中的氧化剂或还原剂的浓度。
该方法需要选择合适的滴定剂和指示剂，以确定氧化还原反应的终点。
3. 配位滴定法配位滴定法用于测定金属离子或配位化合物的浓度。
这种滴定方法需要选择特定的配位试剂来与待测物质发生配位反应，并选择适当的指示剂来判断反应的终点。
4. 沉淀滴定法沉淀滴定法是测定沉淀剂与待测溶液中的物质反应的浓度的一种方法。
在滴定过程中，滴定剂会与溶液中的某种物质发生反应，生成不溶性沉淀物。
滴定剂滴加到出现沉淀的临界点时，滴定反应终点即可确定。
三、应用化学滴定广泛应用于许多领域，如环境分析、食品检测、药物分析等。
下面将介绍几个重要的应用领域。
1. 饮用水分析化学滴定可用于饮用水中各种有害物质的浓度测定，如氯离子、硝酸盐和重金属离子等。
这些有害物质的浓度对人体健康有重大影响，因此，准确测定饮用水中这些物质的含量是非常重要的。
2. 药物分析药物的质量和纯度对其疗效和安全性具有重要影响。
化学滴定可以用于药物活性成分的浓度测定和纯度分析。
滴定法不仅精确可靠，而且操作简单，适用于大规模药物质量控制的需求。
3. 食品检测滴定法可用于食品中有害成分的浓度测定，如食品中的亚硝酸盐和氨基甲酸酯等。
第三章滴定分析概论
而是先配成接近所需浓度的溶液，然后再用 基准物质或用另一种物质的标准溶液来测定它 的准确浓度。这种利用基准物质(或用已知准确 浓度的溶液)来确定标准溶液浓度的操作过程， 称为“标定(standardization)”。
一般要求应平行做3—4次，至少平行做 2-3，相对偏差要求不大于0.2％。
二、 标准溶液浓度表示方法
1. 物 质 量 的 浓 度 (molar concentration or molarity):单位体积溶液所含物质的量
cB=nB/V 式中：V表示溶液的体积；nB为溶液中溶质B
的物质的量，B代表溶质的化学式。
2. 滴定度(titer)
在生产单位的例行分析中，某一标准溶液常是 专用于测定某一组分的。为简化计算，常以被 测组分B的质量mB 与标准溶液T的体积VT之比， 作为标准溶液的浓度，称为滴定度。
(cV)(Na2C2O4)=(5/2)(cV)(KMnO4)
根据题意，有V(Na2C2O4)=V(KMnO4)，则
c(Na2C2O4)=(5/2)c(KMnO4)=2.5×0.0212
=0.05030ห้องสมุดไป่ตู้mol/L
m(Na2C2O4)=(cVM)(Na2C2O4)
0.05030×100.0×134.00/1000 =0.6740 g
第三章 滴定分析法概论
滴定分析法是化学分析法中的重要分析方 法之一。 此种方法适于百分含量在1％以上各 物质的测定，有时也可以测定微量组分；
根据滴定反应的类型不同，滴定分析方法分 为四类：酸碱滴定法(又称为中和滴定法) 、氧化 还原滴定法、.沉淀滴定法、配位滴定法。
第一节 滴定分析法和方式
一、滴定分析法（titrimetric analysis）：使 用滴定管将一种已知准确浓度的试剂溶液（标 准溶液）滴加到待测物的溶液中，直到待测组 分恰好完全反应为止，然后根据标准溶液的浓 度和所消耗的体积，算出待测组分的含量。 ( 容量分析法)
化学分析技术：配位滴定法的应用
德国度 （ °）
17
水硬度 C V EDTA EDTA M CaO 1000 V水
mg/L
水硬度分类表
总硬度度数
（°）
0~4
标 志 很软水
4~8 软水
8~16
16~30
中等硬度水 硬 水
30以上 很硬水
18
2.自来水总硬度的测定方法 采用配位滴定法（EDT测A定) ： 在pＨ≈１０的氨性溶液中，采用铬黑T(In)做指示 剂，用EDTA标准溶液直接测定Ca2+ 、Mg2+总量。
5
不能直接滴定的是：
1、反应速度慢的。 2、碱金属、碱土金属MY不稳定的。 3、无合适的指示剂、对指示剂发生封闭、僵化现象。 4、阴离子。
6
2、返滴定
例如：A13+直接滴定，反应速率慢，Al3+对二甲酚橙等指 示剂有封闭作用，Al3+易水解。故宜采用返滴定法。
EDTA
A13+
准确过量 pH ≈3.5 △ Al-EDTA
V水样
22
分别测定水中钙硬和镁硬时，可取等量水样 加NaOH调节溶液pH=12~13,使Mg2+生成 Mg(OH)2沉淀，在滴定时不再参与与EDTA的配 位反应，在溶液中加入钙指示剂用EDTA滴定水 中Ca2+含量，然后在计算出Mg2+含量。
滴定时，Fe 3+、Al 3+等干扰离子用三乙醇胺 掩蔽，Cu 2+、Pb 2+、Zn 2+等重金属离子可用 KCN、Na 2 S 或巯基乙酸掩蔽。
有：ＫＣａＹ＞ＫＭｇＹ＞ＫＭｇＩｎ＞ＹＣａＩｎ
19
反应如下：
中职化工分析教案：配位滴定的方式和应用
教
学
内
容
教
学
内
容
二、多组分含量的测定
当溶液中共存由几种待测金属离子，且都能与EDTA形成满足滴定分析条件的稳定配合物时，可以通过控制溶液的酸度或掩蔽的方法连续测出各组分的含量。
1.控制酸度分布滴定法
（1）适用范围
若溶液中含有M和N两种金属离子，当
lgKMY-lgKNY≥5时，就可以利用控制酸度的分布滴定法。
2.返滴定法
（1）适用范围
配位反应慢或找不到合适的指示剂时，可用此法。
（2）滴定过程
在一定酸度下，加入过量的EDTA与待测金属离子完全反应，再用另一种金属离子的标准溶液滴定剩余的EDTA。如：铝离子的测定。
3.置换滴定
（1）在被测溶液中加入一种金属的EDTA配合物和被测金属反应，再用EDTA滴定置换出的金属离子。
辅助条件：调节溶液的酸碱度、必要的掩蔽剂、指示剂。
师生共同分析
教
学
内
容
表4-2中的离子检验，都可以用直接滴定法。
（2）应用实例：水硬度的测定
水的硬度的测定就是测定水中的钙、镁离子的总量，在PH=10的氨-氯化铵缓冲溶液中，用EDTA直接滴定。由于KCaY›KMgY，所以，EDTA首先和钙离子反应，然后再和镁离子反应。所以，可用铬黑T指示滴定终点。
（2）应用实例：混合液中铁铝含量的连续滴定
首先：调节溶液的PH=2，以黄基水杨酸做指示剂，用EDTA滴定铁离子。然后，加入过量的EDTA，调节溶液PH=4，煮沸。带铝离子与EDTA完全反应后，再加六亚甲基四胺调节溶液的PH=5-6，以PAN做指示剂，用锌标准溶液滴定过量的EDTA。
2.掩蔽和解蔽的方法
师生共同分析
常见容量分析方法及其应用
常见容量分析方法及其应用（一）酸碱滴定法 1、酸碱滴定法的基本原理酸碱滴定法是以酸碱反应为基础的滴定分析方法。
其中，常用的标准溶液是浓度为0.1 mol ·L－1的HCl 和NaOH 溶液。
盐酸是由基准物碳酸钠标定的，碳酸钠的量是由称量而来的，标定反应为：Na 2CO 3 + 2HCl = 2NaCl + H 2O + CO 2↑NaOH 是用称得的邻苯二甲酸氢钾标定的，反应是：在酸碱滴定中，最重要的是选择最合适的指示剂来指示滴定终点。
为此，必须了解滴定过程中溶液pH 的变化情况，特别是化学计量点前后一定准确度范围内（如相对误差为±0.1%）溶液pH 的变化情况。
下面通过实例来说明滴定原理，并说明滴定曲线。
2、酸碱滴定法的应用（1）双指示剂测烧碱NaOH ，Na 2CO 3的含量准确称取一定量的试样加水溶解，先以酚酞为指示剂，用已知浓度的盐酸标准溶液滴定至红色刚消去，记下盐酸的体积为V 1（mL ）设其浓度为c 。
这时NaOH 被全部中和，而NaCO 3则被中和到NaHCO 3。
然后再加入甲基橙，继续用盐酸滴定至溶液由黄色变为橙色，这一滴定过程用盐酸体积为V 2（mL ）。
由酸碱反应知，把Na 2CO 3滴定到NaHCO 3和NaHCO 3滴定到NaCl 消耗盐酸的量是相等的。
已知Na 2CO 3的式量是106.0 g ·mol －1，NaOH的式量为40.00 g ·mol －1，则有：Na 2CO 3（%）=%10010000.1062⨯⨯⨯）试样质量（g cVNaOH （%）=%100100000.4021⨯⨯⨯-）试样质量（）（y V V c（2）双指示剂测纯碱中Na 2CO 3和NaHCO 3的含量用酚酞作指示剂，把Na 2CO 3滴定到NaHCO 3，所用盐酸的体积为V 1，再用甲基橙作指示剂，把NaHCO 3滴定到NaCl ，消耗盐酸的体积为V 2。
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全国高职高专药品类专业卫生部“十二五”规划教材 分析化学（第2版）谢庆娟 李维斌 一、概 述
（一）乙二胺四乙酸的结构与性质 乙二胺四乙酸的结构
利用EDTA难溶于酸和一般有机溶剂，易溶于氨 水和氢氧化钠等碱性溶液等性质，常制备成相应的钠 盐，其化学名称为乙二胺四乙酸的二钠盐，用 Na2H2Y·2H2O表示，也简称EDTA。EDTA钠盐为白 色粉末状结晶，有较好的水溶性。
H6Y2+ H5Y+ H4Y H3YH2Y2HY3-
H5Y+ + H+ H4Y + H+ H3Y- + H+ H2Y2- + H+ HY3- + H+
Y4- + H+
pKa1 =0.9 pKa2 =1.6 pKa3 =2.0 pKa4 =2.67 pKa5 =6.16 pKa6 =10.26
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全国高职高专药品类专业卫生部“十二五”规划教材
学会用返滴定法测定铝盐的操作技术和计算。
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一、概 述
分析化学（第2版）谢庆娟 李维斌
一、概 述 配位滴定法:是以配位反应为基础的滴定分析法。 配位反应:通常是金属离子与配位剂反应生产配合物的反应。 滴定的配位反应必须具备的条件
1．生成的配合物必须稳定且可溶于水。 2．配位反应必须按一定的计量关系进行，这是定量计算的基础。 3．配位反应迅速，反应瞬间完成。 4．有适当的方法指示化学计量点。
熟悉影响配位反应平衡的因素；配位滴定酸度 条件的选择及配位滴定法在药物分析中的应用。
了解副反应和副反应系数及条件稳定常数的意 义。
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◆能力要求
分析化学（第2版）谢庆娟 李维斌
熟练掌握EDTA滴定液的配制、标定和直接测定 金属2版）谢庆娟 李维斌
表4-14 EDTA与金属离子的配合物的稳定常数（20℃）
金属离子
Na+ Li+ Ag+ Ba2+ Mg2+ Be2+ Ca2+ Mn2+
理解配位滴定中副反应对主反应的影响，能够正 确选择配位滴定条件和合适的指示剂，熟练掌握 常见金属离子的含量测定方法。
通过本节学习，为药物分析中含金属离子类药物 的含量测定奠定基础。
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全国高职高专药品类专业卫生部“十二五”规划教材
◆知识要求
分析化学（第2版）谢庆娟 李维斌
掌握EDTA的性质和与金属离子配位反应的特点； 金属指示剂的变色原理、具备条件和常用金属指 示剂；EDTA滴定液的配制和标定。
二、配位滴定基本原理
分析化学（第2版）谢庆娟 李维斌
（一）配位平衡
EDTA配合物的稳定常数
M+Y
MY
反应的平衡常数为：
KMY =
MY MY
KMY为金属与EDTA生成的配合物稳定常数，各 种配合物都有其一定的稳定常数，又称绝对稳
定常数，不同金属离子与EDTA的配合物的稳定 常数见表4-14。
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在强酸性溶液中，两个羧酸根可再接受H+而形
成H6Y2+，因此EDTA可看作六元酸，在溶液中 有六级离解平衡。
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一、概 述
分析化学（第2版）谢庆娟 李维斌
HOOCCH2
CH2COOH
+
+
N H
CH2
CH2
N H
HOOCCH2
CH2COOH
EDTA在水溶液中的六级离解平衡：
2．计量关系简单 一般情况下EDTA与大多数金属离子反 应的配位比为1﹕1。
3．配位反应速度快 除与少数金属离子反应外，一般与大 多数金属离子反应都能迅速完成。
4．配合物的颜色 EDTA与无色金属离子形成的配合物仍 为无色，而与有色金属离子形成配合物则颜色加深。
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一、概 述
分析化学（第2版）谢庆娟 李维斌
知识链接
氨羧配位剂以氨基二乙酸〔—N(CH2COOH)2〕 为基体的一类有机配位剂的总称，其中含有配位能 力很强的氨基氮和羧基氧两种配位原子，能与多数 金属离子形成稳定的可溶性配位物。由于这类有机 配位剂的出现，克服了无机配位剂的缺点，使配位 滴定法得到迅速的发展。
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一、概 述
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金属离子与无机配位剂发生配位反应的特点：
使用无机配位剂难以确定反应的计量关系和滴定终 点，因此很难应用于滴定分析。
使用有机配位剂符合配位滴定法的条件。因此在配 位滴定中得到广泛应用。目前应用最多的是氨羧配 位剂。配位滴定法使用的最多的氨羧配位剂是乙二 胺四乙酸，简称EDTA。
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第四节 配位滴定法
分析化学（第2版）谢庆娟 李维斌
◆学习目的⊙ ◆知识要求⊙ ◆能力要求⊙
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◆学习目的
分析化学（第2版）谢庆娟 李维斌
通过配位滴定法的学习，掌握EDTA的性质、 EDTA配位反应的特点、配位滴定的原理和金属指 示剂变色原理及条件。
一、概 述
分析化学（第2版）谢庆娟 李维斌
EDTA在碱性溶 液中与金属离子配 位能力较强。
EDTA
Y4高 pH>10.26
HY3-
水 溶
H2Y2-
液
H3Y-
的
pH
H4Y
有效配位 型体
EDTA在 水溶液 中的存 在型体
H5Y+
低
H6Y2+
11
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一、概 述
分析化学（第2版）谢庆娟 李维斌
课堂活动 请总结EDTA在溶液中的电离性质， 如何受溶液影响的。
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一、概 述
分析化学（第2版）谢庆娟 李维斌
（三）乙二胺四乙酸与金属离子配位反应的特点
1．配合物稳定 除一价碱金属离子外，EDTA能与大多数 金属离子形成非常稳定的配合物，而且大多数配合物可 溶于水。
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一、概 述
分析化学（第2版）谢庆娟 李维斌
（二）乙二胺四乙酸在水溶液中的电离平衡
在水溶液中，EDTA分子中互为对角线的两个羧 基上的H+会转移到氮原子上，形成双偶极离子。
HOOCH2C + N
-OOCH2C H
CH2 CH2
+ CH2COON H CH2COOH