有机废气的生物处理技术

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9 1957年,Pomeroy RD申请了利用土壤过滤装置处理硫化氢的 专利,并在美国加州的污水厂成功建立起第一套土壤生物过滤 装置
9 上世纪80年代后,生物法处理废气技术在欧洲有了较快的发 展,其应用领域也由硫化氢等恶臭废气扩展到控制VOCs和其 他有毒污染物废气
9 进入21世纪,由于该技术本身具有的经济方面的优势和巨大的 应用潜力,关于其基础和应用研究依然非常活跃
可用于气量 需回收吸附剂,废气湿度应
波动较大的 <50%,压降高,某些组分会 80-800
废气
使吸附剂中毒
或可实现资 源回收
不适用于处理低水溶性组 分,产生大量废水而造成二 次污染
40-400
或可实现资 仅对高浓度废气有效;浓缩 65~520
源回收
物必须经进一步处理
适用于多组 占地面积大,压降高,某些 分废气,对 组分去除效率低,启动周期 环境友好 长
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9 据2008年统计,欧洲已有约8000套废气生物处理装置正在运 行,废气处理流量为1000~150000m3/h,大部分VOCs处理效 率在90%以上;有800余种化学加工业用生物法处理异味、挥 发性有机物和有毒气体。
据荷兰污水处理厂中使用的气体净化装置统计显示,大约80%-90%的 污水处理厂采用了气体净化装置,其中78%采用生物法、11%化学洗涤、 2%活性炭吸附、9%好氧通风洗涤。对于新建的废水处理厂几乎不建化学 洗涤装置。
“吸进和呼出”而导致 的有机物损耗
白天呼出,夜晚吸进
可通过在容器出口附加的蒸气保护阀来控制
7
二、末端控制技术
1. 焚烧法
¾ 适用于可燃或高温分解的物质 ¾ 不能回收有用物质,但可回收热量
C8H17 +12.25O2 → 8CO2 + 8.5H2O + Q C6H6 + 7.5O2 → 6CO2 + 3H2O + Q H2S +1.5O2 → SO2 + H2O + Q
3
相关法规
¾ 《中华人民共和国大气污染防治法》 ¾ 《大气污染物综合排放标准》 ¾ 《恶臭污染物排放标准》 ¾ 其它
z 《关于推进大气污染联防联控工作,改善区域空气质 量的指导意见》
z 《城镇污水处理厂污染物排放标准》 z 《浙江省大气污染防治条例》 z 《关于开展杭州市干洗行业挥发性有机物污染专项整
Measuring system
一般废气处理示意图
Stack
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2) 适用范围广
¾可处理流量达85000m3/h以上的废气 ¾可处理浓度0~1000ppmv的废气 ¾可处理含多种污染物的废气
85000+ 68000
生物净化
流量 m3/h
51000 34000
化学洗涤
焚烧/高温氧化
17000
吸附
浓缩
生物净化的工程实践已获得成功,但应用仍非常有限。
国内部分企业是引进国外的生物除臭技术及设备,初装成本和运行、维 修成本都很高。
9 废气生物处理产业作为一新兴的生物环保产业,已初具规模,
且不断发展壮大。
据统计,全国专营或兼营废气生物处理的企事业在2008年已有200余家, 从业人数也在逐年增加,全国废气污染治理项目投资占国内生产总值的比例 也在不断提高。
¾ 主要设计指标
z 液气比 z 塔径 z 塔高
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3.冷凝法
¾ 接触冷凝
z 被冷凝气体与冷却介质直接 接触
z 喷射塔、喷淋塔、填料塔、 筛板塔
¾ 表面冷凝(间接冷却)
z 冷凝气体与冷却壁接触 z 列管式、翅管空冷、淋洒式、
螺旋板
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4.吸附法
活性炭吸附VOCs 的性能最佳
有部分VOCs不易 解吸,不宜用活性 炭吸附
治工作的通知》 4
VOCs控制技术
VOCs控制技术
减少废气释放量
末端控制技术
工溶 泄 艺剂 露 改替 控 革代 制
焚吸 吸 冷 生 烧收 附 凝 物
5
一、减少废气释放量(预防性措施) 1. 溶剂替代
2. 工艺改革
z 非挥发性溶剂工艺取代挥发性溶剂工艺
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3. 泄漏控制
¾ 充入、呼吸和排空损耗
呼吸损耗:温度变化使容器产生
非常好
好 较差 不明
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3. 生物法处理废气的机理
生物反应器处理废气一般经历以下三个阶段
溶解过程 由气相到液相
废气与水或固相表面的水膜接触,污染物溶于水 中成为液相中的分子或离子,这一过程是物理过 程,符合亨利定律。
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吸着过程 从液膜表面扩散到生物膜中
溶于水中的污染物被微生物吸附、吸收,污染物从水中 转入微生物体内。作为吸收剂的水被再生复原,继而再 用以溶解新的废气成分。
焚烧工艺 直接焚烧
热力焚烧 催化燃烧
投资费用 较低


运行费用 低

较低
燃烧温度 /℃
其他
> 1100
易爆炸、热能浪 费且易产生二次 污染
700~870 回收热能
300~450
VOCs中如含重金属、 尘粒等物质,会引 起催化剂中毒
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2.吸收法
¾ 吸收剂的要求
z 对被去除的VOCs有较大的溶解性 z 蒸气压低 z 易解吸 z 化学稳定性和无毒无害性 z 分子量低
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生物降解过程
进入微生物细胞的污染物作为微生物生命活动的能源 或养分被分解和利用,从而使污染物得以去除:
—— 烃类和其他有机物成分被氧化分解为CO2和H2O,
含硫还原性成分被氧化为S、SO42-, 含氮成分被氧化分解成NH3,NO2-和NO3-等
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有机废气处理示意图
34
微生物与碳素循环
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微生物与氮素循环
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微生物与硫素循环
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有机化合物分子可生物降解性分析
¾ 碳链越长越难降解(8个碳原子以下的醇除外) ¾ 链烃比环烃容易,直链比支链容易,不饱和比饱和烃容易 ¾ 主链上碳原子被其他元素的原子取代后,生物氧化的阻抗一
般增强,氧原子取代(醚很难降解)最显著,其次是硫和氮 ¾ 原子上氢被烷(芳)基取代个数越多,取代物生物阻抗越强 ¾ 某些结构坚实的高分子化合物,由于微生物及酶不能扩散到
生物法废气净化—“绿色”新技术
生物净化技术—应用微生物代谢活动降解污染物质,将 其氧化成无毒无害的最终产物,已成为大气污染控制技 术的一个重要发展方向
Treated Air
Dissolution
Air
Packing Material
Air
Packing
Biodegradation
Water Biofilm
z 适于低浓度废气的净化 z 温度低700~870℃ z 必要条件:温度、停留时间、湍流混合
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焚烧工艺
¾ 催化燃烧:为节省辅助燃料,利用催化剂使有害废 气在更低温度(300~450 ℃)下氧化分解的方法
优点
z 无火焰燃烧,安全性好 z 温度低,辅助燃料消耗少 z 对可燃组分浓度和热值限制少
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焚烧法处理VOCs的运行性能比较
0
250
不同技术的适用范围
500
750
1000+
浓度 ppmv
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3) 去除效率高
¾一般的气态污染物去除效率超过90%。
4) 投资少,运行费用低
¾不需要投入额外的化学品(没有二次污染); ¾化学法则需加催化剂和氧化剂等,如次氯酸盐、
过氧化氢、二氧化氯等。
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生物技术与传统方法的费用比较
Tot al Five Yea r Co st of Bio filtation vs Alt ernative Technolo gles
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微生物去除气态污染物的效果
化合物
生物降解效果
丙酮、甲醇、乙醇、丁醇、甲醛、乙醛、丁酸、 乙酸乙酯、三甲胺
苯、甲苯、二甲苯、苯酚、二甲基硫、噻吩、 甲基硫醇、二硫化碳、酰胺类、吡啶、乙腈、
异腈类、氯酚
甲烷、戊烷、环己烷、乙醚、二氯甲烷、三氯 甲烷、三氯乙烯、四氯乙烯、四氢呋喃
乙炔、异丁烯酸甲酯、异氰酸酯、
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目前可提供成套技术和装置的国外公司以德国、 荷兰及美国为主
Braintech GmbH
Biorem Bioway
主要厂家
Bayer AG Monsanto
Clair Tech B.V. EnVi GmbH
BioReaction Industries
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废气生物净化技术在我国的发展
9 我国在20世纪90年代初才开始这方面的实验室研究。目前臭气
如:氨先经硝化细菌再经反硝化作用细菌才能成为分子态氮
¾ 一些难降解的成分要由几种微生物联合作用才能被完全降解。
如:卤代有机化合物先经厌氧微生物还原脱卤,再被好氧微生物彻底分 解
¾ 工艺需要,尽管废气成分能够被单一微生物分解,但还需利用其 他微生物。
如:在硫化氢氧化中,为了使自养型脱氮硫杆菌(Thiobacillus denitrificans)凝絮持留于反应器内,需与活性污泥中的异养型微生物一起
Q-燃烧时放出的热量
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焚烧工艺
¾ 直接焚烧:将可燃的有害气体当燃料燃烧的方法
z 适用于可燃有害组分浓度较高或热值较高的废气 z 设备:燃烧炉、窑、锅炉 z 温度1100℃左右 z 产生大量有害气体、烟尘和热辐射
9
焚烧工艺
¾ 热力焚烧:利用辅助燃料燃烧所产生的热量, 把有害气体的温度提高至反应温度使其氧化分 解的方法
$4 .5m il. $4 .0m il. $3 .5m il. $3 .0m il. $2 .5m il. $2 .0m il. $1 .5m il. $1 .0m il. $0 .5m il.
$0 mi l. Ins tall
Yea r1
Year2
Year 3
Ye ar4
Year5
Bio filte r Ca ta lytic Oxidizer
2
污染现状
呼吸道疾病、生理机能障碍;浓度很高时,会造成急性污染 中毒;某些污染物有“三致”作用.
废气对星星港湾影响, (2009.8.26)
哈药臭气扰民, (2009.8.4)
废气对学校影响(2009.4.16)
大气污染是目前最突出的环境问题之一,每年因大气污染导致全球约
200万人过早死亡,我国则多达65.6万人。
化合物内部袭击其中最敏感的反应键使微生物降解困难
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生物降解的反应类型
¾ 氧化作用
(NH3、 NO2 、有机物基团)——好氧
¾ 还原作用
(NO3-、羟基)——缺氧或厌氧
¾ 水解作用
(有机大分子)
¾ 脱羧基作用
(有机酸)
最常见
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4. 处理废气的微生物
多为混合微生物,因为: ¾ 含有多种成分的混合废气,需要多种微生物分别降解 ¾ 有的成分需要几种微生物的相继作用才能分解转化为无害物质。
有机废气的生物 处理技术
主讲:陈东之 副教授 E-mail:cdz@zjut.edu.cn
1
第一部分:引言
VOCs
¾ 挥发性有机化合物(VOCs):常温下沸点 50℃—260℃的各种有机化合物
¾ 长期以来被广泛地用作为液体燃料、有机溶剂 及化学反应的介质和原料从而进入大气中
¾ 美国国家环境保护署(EPA)所列的有毒气体 排放物清单包含的25种气体中,18种为VOCs
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适宜处理的污染气体应具有的特点 1)水溶性强
¾兼具有蒸汽压低、亨利常数低的特点,向介 质表面微生物膜扩散速率高。 ¾主要有H2S和NH3等无机物,以及醇类、醛类、 酮类和简单芳烃(如BTEX)等有机物。
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2)易降解
¾分子被吸附在生物膜上必需被降解,否则将导致 污染物浓度增高,毒害生物膜或影响传质,降低 生物反应器效率,从而使处理完全失败。
Carbo n Syst em
Thermal Oxid iz er
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5) 耗能低
¾生物反应在常温常压下进行,能量来自微生物利用 VOCs成分本身产生的能量。 ¾生物处理法消耗的动力只是污染气体进入处理系统所 消耗的能量(正压送风或负压引风)。
6) 污染少
¾生物法处理的产物是生物体,很容易处理。
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9 废气生物处理环保服务发展较快,但市场份额低下。
我国与废气生物处理相关的环境服务产值所占份额不高,多数环保企业
规模较小,其相关技术在全球竞争中不具有明显优势。
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2.废气生物处理的特点
1) 废气或尾气在生物反应器内进行
Hood
Pollution control equipment
Duct Fan
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技术比较
治理技 术
适用范围
废气 量 m3/h
浓度 g/m3
焚烧法 >2,000 2~90
吸附法
550,000
< 10
吸收法 冷凝法
10060,000
8~50
100~10, > 60 000
生物法
Байду номын сангаас
100500,000
<5
技术特点
1m3/h废气的费用 (元)
优点
局限性
投资
运行
或可实现热 能回收
易产生有毒副产物如二噁英、 CO、NOx,对低浓度废气的 50-500 处理效果差
40-400
100-1,000 50-200 100-800 130~780
8-50
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第二部分 生物净化技术进展
1 废气生物处理的发展 2 废气生物处理的特点
3 废气生物处理的机理
4 处理废气的微生物
5 废气生物处理的基本条件
6 废气生物处理的反应器
7 废气生物净化技术研究方向
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1.废气生物净化的发展
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