离子型聚合反应

水和含质子的化合物不可以，一般用极性有机溶剂
溶剂的极性影响聚合速度和产物的平均聚合度及产物的结构 水、醇、酸等含活 泼物质及苯胺、二 氧化碳、氧等 本体聚合、溶液聚合 异丁烯的聚合反应 苯乙烯的聚合反应 丙烯的聚合反应 水、醇、酸，炔烃、 盐、碱等
阻 聚 剂
酚、醌、芳胺、硝 水、醇、酸、醚、 基化合物、DPPH、 酯、苯醌、胺等 氧 本体、溶液、悬浮、 乳液 氯乙烯的自由基聚 合反应
δ － δ ＋
H
＋ CH3－CH～R CH3
－Ti
第
解答：
二
章
离子型聚合反应、配位聚合反应及开环聚合反应 第 5 题
三元催化剂体系与单体作用形成л -烯丙基聚合活性中心： CH2 Ni+BF3－OOCR HC C CH2CH2CH3 H 聚合过程： CH2 Ni+BF3－OOCR ＋ nCH2＝CH－CH－CH2 HC C CH2CH2CH3 H CH2 Ni+BF3－OOCR HC C CH2－CH2 CH2－CH2CH3 H n CH＝CH
吸推均可
聚
带推电子基团烯烃
带弱吸电子基团烯烃
共 引发剂
偶氮类Baidu Nhomakorabea有机过氧化 物、无机过氧化物、 氧化-还原引发体系 以头尾为主，其他少
体
具有特殊定位效应的 引发剂体系
含C、O、N、S等杂环单体
增长方式
严
格
以
头-尾
连
接
为
主
终止方式
偶合终止、歧化终 止、转移终止
多无规
“自发”终止、与反离 子结合终止、转移
δ ＋
－Ti－
H
C－CH3
δ －
CH2
δ －
H
δ ＋
－Ti－
δ －Ti－ ＋
＋ CH2＝C～R CH3
第
续解 向单体转移终止： R ～ H
二
章
离子型聚合反应、配位聚合反应及开环聚合反应 第 4 题
C－CH3 δ － CH2 CH3 C－H δ ＋ －Ti CH2 R
δ
CH2－CH3 － CH2 ＋ CH2＝C～R CH3
第
解答：
二
章
离子型聚合反应、配位聚合反应及开环聚合反应 第 6 题
在离子型聚合反应中，离子对的主要形式有以下四种形式： A:B A+B－ A+ B－ A+ + B－
共价键 紧密离子对 被溶剂分子隔开离子对 自由离子对
各种离子对形式对聚合的影响
离子对存在形式 聚合速度 共价健 无聚合能力 紧密离子对 低 溶剂隔开离子对 较低 自由离子对 快
X＋［BF3 OH］－
CH3
第
解答：
按单金属活性中心模型 链引发： R －Ti－ 链增长： R CH－CH3
δ －
二
章
离子型聚合反应、配位聚合反应及开环聚合反应 第 4 题
δ －
R
＋ CH2＝CH CH3
δ ＋
－Ti
CH3 C－H CH2
R
δ ＋
－Ti－CH2－CH CH3
δ －
R CH－CH3 δ － CH3 R C－H δ ＋ －Ti CH2 R
第 二
解答：
比较项目 自由基聚合 阳离子聚合
章
离子型聚合反应、配位聚合反应及开环聚合反应 第 1 题
阴离子聚合 配位聚合
活性中心
聚合机理 单 体
自由基
连
带弱吸电子基团烯烃
碳阳离子
锁 轭
亲电试剂 含氢酸、Lewis酸、有 机金属化合物
碳阴离子
合 单
亲核试剂 碱金属、碱金属的有 机化合物
配位阴离子
反 应
实施方法 实 例
第 二
章
离子型聚合反应、配位聚合反应及开环聚合反应 第 2 题
解答：
链引发：
n-C4H9Li ＋ CH2＝CH C5H5 链增长： H C4H9－CH2－C－＋Li＋CH2＝CH C5H5 C5H5
H ~CH2－C－＋Li＋CH2＝CH C5H5 链终止： H ~CH2－C－＋Li＋CH3OH C5H5 C5H5
CH3 CH3
~CH2－C＋ ［BF3OH］－ ＋
CH3 （2）“真”终止 CH3
H2O
~CH2－C ＋ H＋ ［BF3OH］－
CH3 CH3 CH3－C－OH ＋ BF3 CH3 CH3 CH3－C－B ＋
~CH2－C＋ ［BF3OH］－
CH3 CH3 CH3
~CH2－C＋ ［BF3OH］－＋XB
δ ＋
－Ti
向助催化剂转移终止：
CH－CH3 δ － CH2 CH3 C－H δ ＋ －Ti CH2
～
δ － δ ＋
R
－Ti
＋ R2Al－CH2－CH～R CH3
第 二
章
离子型聚合反应、配位聚合反应及开环聚合反应 第 4 题
续解 氢解终止 R CH－CH3 δ － CH2 CH3 C－H δ ＋ －Ti CH2 ～
δ ＋
CH2
δ ＋
－Ti－
＋ CH2＝CH CH3
－Ti－CH2－CH－CH2－CH CH3 CH3
δ －
第
续解 R CH－CH3 CH2
二
章
离子型聚合反应、配位聚合反应及开环聚合反应 第 4 题
R
～
CH－CH3
δ －
CH2
nCH2＝CH CH3
CH－CH3
δ －
δ ＋
CH2
－Ti－ 链终止： 瞬时裂解终止（或自终止） R ～
正常无链终止、形成 活性高聚物
以外加终止剂为主终 止
无 产物结构
偶
合
终
止 规整
视离子对存在形式而定
第 二
章
离子型聚合反应、配位聚合反应及开环聚合反应 第 1 题
续解：
比较项目 聚合温度 自由基聚合 50-80℃ 阳离子聚合 0℃以下 阴离子聚合 0℃或室温 配位聚合 0℃以上
溶
剂
有机溶剂、水等
影响链转移
H C4H9－CH2－C－＋Li H C4H9－CH2－CH－CH2－C－＋Li C5H5 C5H5 C5H5
H ~CH2－CH－CH2－C－＋Li
C5H5 C5H5
~CH2－CH2 ＋CH3OLi
C5H5
第
解答：
二
章
离子型聚合反应、配位聚合反应及开环聚合反应 第 3 题
H＋［BF3OH］－ CH3 CH3 CH3－C＋ ［BF3OH］－ H＋［BF3OH］－ ＋ CH2＝C CH3 CH3 链增长（简写）： CH3 CH3 CH3 CH3 ~CH2－C－CH2－C＋ ［BF3OH］－ ~CH2－C＋ ［BF3OH］－＋ CH2＝C CH3 CH3 CH3 CH3 链终止： （1）“假”终止 CH3 CH3 链引发： BF3 ＋ H2O
CH3 CH3
~CH2－C＋ ［BF3OH］－ ＋ CH2＝C
CH3 ~CH2－C ＋CH3－C＋ ［BF3OH］ － CH3 CH3
CH3
第
续解
二
章
离子型聚合反应、配位聚合反应及开环聚合反应 第 3 题
CH3
CH3
~CH2－C＋ ［BF3OH］－
CH3 CH3
~CH2－C ＋ H＋ ［BF3OH］－
产物结构
规整