有机化学中的环加成反应

1: [2+2] 有机化学中的环加成反应

1.

基础：

–两个烯烃（2p电子+2p电子）加成生成一个四元环

–光照反应，加热不反应。

﹥因为两个分子反应生成一个新的化学键，这就需要填充轨道和未填充轨道间的相互作用。对于热引发，烯烃分子的轨道如下：

﹥因此就需要一个烯烃分子的HOMO轨道进入另一分子的LUMO轨道,而反键轨道的相

互作用对于反应是不利的.

﹥当用光源代替热源后,烯烃的电子结构发生变化,一个电子从HOMO轨道跃迁到LUMO轨道:

﹥含单电子的HOMO轨道可以和未激发烯烃的空的LUMO轨道相互作用（因为这种空轨道比激发态稳定所以有很多）

这种一个分子的两个轨道从同一面靠近与它反应的分子的反应叫做同侧加成。[2+2]加成就

是同面加成。

Jeewoo Lim 1-2

–为什么异测进攻不利？

﹥反式进攻是一个分子的轨道加到与之相护作用的另一个分子的异侧。

﹥对于2+2加成反应反式进攻是最不可能的

（如果这种反式进攻是可行的，那么对于热引发的[2+2]反应也是可行的。但是由于垂直键不可能作用，这种跨环进攻是严重受阻的）

2.反应物和产物之间的结构关系

–让我们看一下反-丁烯的二聚：

–反-丁烯和顺-丁烯的反应：

–当有一个烯烃是环状时，顺式加成。

顺式加成物

Jeewoo Lim 1-3

1.

例子！！！

–第一个关于[2+2]环加成反应的报道

香芹酮香芹酮樟脑

–Paterno-Buchi反应