三乙二胺合钴配离子光学异构体的制备、离析和旋光度的测定
三乙二胺合钴(III)配离子的合成拆分及表征——介绍一个化学综合性实验
三乙二胺合钴(III)配离子的合成拆分及表征——介绍一个化学综合性实验作者：孟莉来源：《赤峰学院学报·自然科学版》 2011年第4期孟莉（赤峰学院化学系，内蒙古赤峰 024000）摘要：三乙二胺合钴（Ⅲ）配离子，是第一个制备和分离出的金属配合物，因其配体乙二胺的螯合作用而引起的不对称取向，使其成为具有手性的金属配合物.本实验涉及到手性物质的制备拆分及表征，融合了无机实验和有机实验的实验技术，实验方法简便易行，教学效果好，是一个值得介绍的化学综合性实验.关键词：手性配合物；拆分；表征；综合实验中图分类号：O634 文献标识码：A 文章编号：1673-260X（2011）04-0027-02手性是自然界的本质属性，很多生命现象都依赖于手性的存在和手性的识别.物质具有手性的原因是源于其分子结构的不对称性.手性物质因其具有的特殊性质，在医药、农药、香料、食品添加剂和昆虫信息素等领域均获得了广泛的应用.手性金属配合物在许多前沿领域中有着重要的应用[1].例如，将具有独特光学、磁学性质的手性金属配合物探针引入现代分析技术，可以探测生物大分子的一些性质；特异识别和切割DNA的手性金属配合物可用于基因工程；某些手性金属配合物是用于不对称反应的高选择性催化剂；有些手性金属络合物还是性能优良的功能材料.获得非天然存在的手性配合物的方法通常分为三种：外消旋体的拆分、手性物质的化学修饰和直接应用不对称合成.外消旋体拆分又分为结晶拆分法；生物拆分法；化学拆分法；色谱拆分法；膜拆分和电泳技术.外消旋体拆分是一种经典的分离方法.1 实验目的(1)掌握三乙二胺合钴配离子的合成方法(.2)掌握三乙二胺合钴配离子的拆分方法和表征方法(3)掌握旋光仪和数字熔点仪的使用方法.2 实验原理三乙二胺合钴（Ⅲ）配离子[Co(en)3]3+(这里en=NH2CH2CH2NH2) 属于六配位螯合物，是A.Werner1912年制备和离析（拆分）的第一个过渡金属配合物.由于乙二胺的不对称螯合使分子与其镜像不相重合，它们使偏振光的振动平面旋转的方向不同而成为一对光学异构体.两种异构体中，一种异构体使偏振光的振动平面向右旋转，而另一种使偏振光的振动平面向左旋转，通常以（+）表示右旋，而以（-）表示左旋.本实验[2]是硫酸钴溶液在有乙二胺(en)和活性碳的条件下被空气氧化.活性碳对迅速生成的配合物[Co(en)3]2+氧化成[Co(en)3]3+起催化作用.由此得到的[Co(en)3]SO4Cl与旋光性的右旋酒石酸根[(+)tart]形成非对映体因溶解性不同而分别析出.[(+)Co(en)3][(+)tart]Cl是可溶性最小的非对映体,优先从溶液中结晶成五水化合物，[(+)Co(en)3][(+)tart]Cl与KI反应转化成[(+)Co(en)3]I3.H2O，生成物的比旋光度[α]D20为+89.然后向溶液中加入KI，有[(+)Co(en)3]I3.H2O的混合物析出，因[(-)Co(en)3]I3.H2O在温水中的溶解度比其对映体大得多，重结晶可以得到较纯的[(-)Co(en)3]I3.H2O，其[α]D20为-89.通过测定各旋光异构体的比旋光度[α]D20,与理论值相比，可求得样品中异构体的纯度.这一过程的反应式如下：CoSO4+3en=[Co(en)3]SO44[Co(en)3]SO4+O2+4HCL=4[Co(en)3]SO4Cl+2H2O[(+)Co(en)3]3++(+)tart+Cl-+5H2O=[(+)Co(en)3][(+)tart]Cl.5H2O↓[(-)Co(en)3]3++(+)tart+Cl-=[(-)Co(en)3][(+)tart]Cl[(+)Co(en)3][(+)tart]Cl+3I-=[(+)Co(en)3]I3.H2O+(+)tart+Cl-[(-)Co(en)3]3++(+)tart+I-=[(—)Co(en)3]I3.H2O+Cl-3 实验仪器与药品3.1 仪器WXG-4目视旋光仪（仪器上海精密科学仪器有限公司）；WRS-1A数字熔点仪（上海物理光学仪器厂）；DGF30／14-ⅡA电热鼓风干燥箱（南京实验仪器厂）；仪器系统有限TP-214型电子天平（北京赛多利斯仪器系统有限公司）；电热套；10ml量筒；250ml量筒；烧杯；50ml容量瓶3.2 药品（药品均为分析纯）碘化钾，碳酸钡，（+）酒石酸），硫酸钴，丙酮，无水乙醇，乙二胺，活性炭4 实验步骤将10g(+)酒石酸溶于50ml水中，加入13g碳酸钡，微沸半小时使反应完全，沉淀水洗，干燥.将14g七水合硫酸钴溶于26ml水中，加入40ml24﹪的乙二胺、10ml浓盐酸和2g 活性碳，充分搅拌并使其直接暴露在空气中静置氧化约3天.稀盐酸和稀乙二胺调节pH为7.0~7.5.溶液在蒸汽浴上加热15min，过滤除去活性碳.将14g(+)酒石酸钡加入上面的滤液中，蒸汽浴上加热半小时.滤出BaSO4沉淀，沉淀水洗，滤液浓缩到约30ml，冷却，过滤(+)[Co(en)3]Cl[(+)C4H4O6]的橙红色晶体（保留滤液供以后离析左旋异构体用）.晶体热水溶解，冷却重新析出晶体，过滤，无水乙醇洗涤晶体，干燥.干燥后的晶体溶于20ml热水中，加入浓氨水1ml及KI溶液，搅拌.冷却，过滤得到橙红色的(+)[Co(en)3]I3··H2O针状晶体，30%KI，乙醇和丙酮洗涤晶体，凉干，称量.在上面保留的滤液中加入1ml浓氨水，6gKI，冷却，过滤得到不纯的(-)[Co(en)3]I3··H2O.用30%KI洗涤沉淀.热水溶解，滤出未溶解的消旋酒石酸盐，加2g KI于50℃的滤液中.冷却.此时有橙黄色的(-)[Co(en)3]I3··H2O晶体析出，过滤，乙醇和丙酮洗涤，干燥，称量.表征.5 实验结果及讨论5.1 实验结果实验条件：室温为20℃.拆分得到的三乙二胺合钴（Ⅲ）配离子左旋体及右旋体晶体显微镜视图见图1图2所示；实验分别称取右旋体0.2568g左旋体0.2514g，分别配成溶液25ml.数字熔点仪和旋光测定仪测得的实验数据见表1表2.5.2 讨论5.2.1 实验结果表明，右旋体和左旋体的熔点量程均为0～1℃，两种异构体光学纯度也较高，尤其右旋体纯度高于左旋体，达到约98%纯度.达到拆分效果，符合实验要求.5.2.2 对金属配合物进行充分的氧化是实验成功的关键.根据实验条件，可以采取直接通入2小时氧气的方法进行氧化.由于实验条件所限，本实验采用在空气中静置3-4天进行氧化.也可以根据学生实验每周一次的特点，空气中静置7天则氧化效果更好.5.2.3 学生实验每周一次半天，试验总用时为三周.6 教学实践效果本实验涉及到有机化学、无机化学及结构化学等基础学科的基本理论知识，通过综合运用多种操作方法，使用多种仪器，可以提高学生的认知能力和实验操作能力，为学生后期的毕业论文工作奠定了基础；本实验涉及到手性物质的合成——化学中近年来备受关注的领域，有利于激发学生的学习热情.通过在大四学生中开设此课程的实践证明，实验方法简便易行，教学效果好，受到学生的欢迎.参考文献：〔1〕王大伟，曹会兰.手性分子研究与手性技术发展.渭南师范学院学报，2002，17（2）：30-32.〔2〕张寒琦，徐家宁.三乙二胺合钴配离子的旋光异构体的制备、拆分和旋光度测定.综合和设计化学实验，2006（5）：20-25.。
第五实验三乙二胺合钴配离子光学异构体的制备 (2)
山西大学综合化学实验报告实验名称三乙二胺合钴配离子光学异构体的制备、离析和旋光度的测定学院化学化工学院学生姓名林文斌；常淑贤专业化学学号 2008296016；2008296002年级 2008指导教师任建国二 0 一一年四月二十二日三乙二胺合钴配离子光学异构体的制备离析和旋光度测定林文斌常淑贤（山西大学化学化工学院,山西太原 030006）摘要：实验通过制备具有光学异构性的三乙二胺合钴配离子并进行拆分，以及旋光度的测定来了解配合物的光学异构现象。
从而进一步加深对光学异构特性的了解。
关键词：三乙二胺合钴配离子光学异构体拆分旋光度光学异构体是配合物中的一类重要的异构体。
凡是两种构造相同，但彼此互为镜象而又不能重叠的化合物称为光学异构体（或称对映异构体）。
在光学异构体的分子中，相应的键角和键长都相同，只是由于分子原子的空间排列方式不同，使偏振光的振动平面旋转方向不同，这是光学异构体在性质上的最特征的差别。
理论和实践都证明，只有不具有对称中心、对称面和反轴（但可以有对称轴）的分子才可能有光学异构体。
因为三个原子本身可以组成一个对称平面，所以有光学活性的分子至少必须包括四个原子。
光学异构体在有机化学中是常见的。
在有机化合物的分子中，常常依据是否有非对称碳原子来判别光学异构体。
但必须指出，含有非对称碳原子的分子中，不一定都具有光学活性，因为有的分子内部的另一部分含有排列方向相反的不对称碳原子，存在对称面的内消旋物，而使右旋构型和左旋构型的旋光性两者自行抵消;另外还有不易分离的相同数量的右旋和左旋分子组成的混合物，其旋光能力也相互抵消，被称为外消旋物。
化学中，常用摩尔光度[αM ]λ来表示物质的旋光能力。
光学活性物质的旋光度随着波长的不同而变化，一种光学异构体可以在某一波长下使偏振光的振动平面右旋，而在另一波长时使偏振光的振动平面左旋。
习惯上通常规定[α]λ为正值时是右旋异构体，[α]λ为负值时是左旋异构体。
合钴-浙江大学化学实验教学中心
拆分方法
对映体除旋光方向相反外，其他物理性质都相同。因此虽然外消旋体是两 种化合物的混合物，但用一般的物理方法，例如蒸馏、重结晶等不能把一 对对映体分离开来，必须用特殊的方法才能把它们拆开，为此将外消旋体 分离成旋光异构体的过程通常叫做“拆分”（resolution）
（1）机械法：利用外消旋体中对映体在结晶形态上的差别，借 助肉眼或通过放大镜把两种结晶体挑开。 （2）微生物法：利用微生物或酶的选择性，对映异构体拆分。 （3）晶种结晶法：在外消旋体的过饱和溶液中，加入一定量的 左旋体或右旋体作为晶种，则与晶种相同的异构体便优先析出， 把这种晶体滤出后，再向滤液中加入外消旋体制成过饱和溶液， 于是溶液中的另一种异构体优先结晶析出。如此反复处理就可 以得到左旋体和右旋体。
(+)-[Co(en)3]Cl[(+) -C4H4O6] +3I- = [(+)Co(en)3]I3.H2O + (+) -C4H4O6 + Cl(-)-[Co(en)3]Cl[(+) -C4H4O6] +3I - = [(-)Co(en)3]I3.H2O + (+) -C4H4O6 + Cl-
纯度的计算
综合化学实验
三（乙二胺）合钴（Ⅲ）盐光学异构体 制备与拆分
浙江大学化学系 李 宁
背景知识
一、对映异构体的发现
• 1808年，马鲁斯（Malus）发现了偏振光，随后陆续发现了许 多无机物晶体及某些有机物具有使平面偏振光的振动平面发生 旋转的性能，但却未能探索出这种旋光差别的原因； • 1848年， 巴斯德（Pastenr）在研究酒石酸钠铵晶体的旋光性后， 提出了对映异构体的概念，指出该类分子中原子在空间排列方 式的不同，引起分子结构不对称性，互为镜像，不能重叠； • 1874年，范霍夫（Van‘t Hoff）提出了分子的空间结构假说，于 1875年发表了《空间化学》一文。首次提出了一个“不对称碳 原子”的新概念。如果一个碳原子上连有四个不同基团，这四 个基团在碳原子周围有两种不同的排列方式，即两种不同的四 面体构型，互为镜像，就如左右手，彼此不重合。解释了这些 旋光现象。
实验三 三(乙二胺)合钴光学异构体的制备与拆分
实验三三（乙二胺）合钴（III）盐光学异构体的制备与拆分姓名：吴丽萍学号：2120121554 同组人：席亚茹日期：2012.12.8一、实验目的1．了解八面体配合物光学异构体的拆分和旋光度的测定。
2．掌握WZZ型自动旋光仪的使用方法。
二、实验原理两种构造相同，但彼此互为镜象而不能重叠的化合物称为光学异构体（或对映异构体）。
虽然光学异构体分子内部的键角和键长都相同，它们与非光学活性试剂所发生的反应也相同，但由于分子中原子的空间排列方式不同，它们使偏振光振动平面旋转的方向不同，这是光学异构体在性质上最特征的差别。
光学活性化合物的构型用符号Δ和Δ′表示；而化合物的旋光方向是用旋光仪测出来的，（+）表示右旋，（-）表示左旋。
左旋和右旋异构体的等量混合物不显光学活性，即不能使偏振光平面旋转，称为外消旋混合物。
用普通合成法不能直接制得光学异构体，而总是它们的外消旋混合物。
必须经过一定的手续把它们分开成右旋体和左旋体的过程叫做外消旋体拆分。
通常使此混合物的外消旋离子与另一种带相反电荷的光学活性化合物作用得到右旋-左旋式与右旋-右旋式两种盐类，这些盐类是非对映异构体，它们的溶解度不一样，选择适当的溶剂可以用分步结晶的方法把它们分开。
得到某一种纯粹的非对映异构体后，再用光学不活泼性物质处理，可以使一对光学活性盐恢复原来的组成。
三、仪器和试剂仪器：吸滤瓶（125 mL）2只，布氏漏斗1个，水泵1个，蒸发皿（100 mL）3个，蒸气浴锅，量筒（10 mL，50 mL）各一个，烧杯（10 mL，50 mL）各2个，容量瓶（50 mL）2个，玻璃棒，滴管，电光天平，WZZ型自动指示旋光仪。
试剂：硫酸钴（CoSO4·7H2O）(C.P.)，乙二胺（w=24%），(+)-酒石酸[(+)–H2C4H4O6]（A.R.），碳酸钡（C.P.），浓盐酸（C.P.），NaI（固）（A.R.），活性炭，浓氨水（相对密度为0.88）（C.P.），双氧水（w=30%）,无水乙醇（A.R.），丙酮（A.R.），冰块,蒸馏水。
三乙二胺合钴配离子的旋光异构体的制备
通常规定[α ] λ 为正值时是右旋异构体，[α ] λ 为负值时是左旋异构体。在ORD曲线中 较短波长[α m ] λ 为负值（对应于CD曲线 Δε 为正值）时是右旋异构体，而在较短波长[α m ] λ 为正值（对应于CD曲线 Δε 为负值）时是左旋异构体。但右旋和左旋只是反映物质对偏振
五、实验步骤
酒石酸钡的制备
[Co(en)3] 3+ 的制备
将三（乙二胺）合 钴 (ш) 配 合 物 拆 分为光学异构体
（+） [Co(en)3]I3·H2O 的制备
（-） [Co(en)3]I3·H2O 的制备
异构体旋光度 的测定
数据处理
1、（+）酒石酸钡的制备
在 250mL 的烧杯中把 10g（+）酒石酸钡溶于 50mL 水中，边搅拌边缓慢的加入 13g 碳
20 D
为-89
。。
α
通过测定个异构体的比旋光度[α] D ，与理论值相比，可求得样品中异构体的纯度。
四、仪器与试剂
1、仪器
自动指示旋光仪、吸滤瓶（250mL）、布氏漏斗、烧杯、量筒、容量瓶（50mL）、电磁搅拌 器。
2、试剂
乙二胺（H2NCH2CH2NH2，70%，AR）、右旋酒石酸（H2C4H4O6,CP）、无水乙醇（C2H5OH， AR）、丙酮（C3H6O，AR）、硫酸钴（CoSO4，CP）、碳酸钡（BaCO3，AR）、碘化钾（KI， AR）、浓盐酸（HCL，AR）、活性炭（CP）、浓氨水（AR）。
在无机化学中，已不能重叠的镜像存在的结构范围是非常大的。近几十年来，对过渡金
属配合物光学活性的研究十分活跃。1912 年，A.Werner制备和离析（拆分）了第一个过渡
青岛科技大学化学专业实验
（3）图6为0.4ml加入硫代硫酸钠溶液后的酪氨酸酶提取液于10ml比色管中进行上述实验。随着时间的延长，吸光度基本不变（2分）；这是因为酪氨酸酶经过硫代硫酸钠还原后，失去活性，后续反应不能进行，因此吸光度不变（3分）。
该方法不会引入杂质，所以能制备高纯度的Ti02粉体，水解反应一般在常温下进行，设备简单，能耗少。
S-G法有以下优点: (1)粉末粒径均匀; (2)由于原料的纯度高且溶剂在烧结过程中被除去，因此制得粉末的纯度高; (3)反应过程易于控制，可有效抑制副反应; (4)工艺操作较简单，易于操作。
18.制备光催化纳米二氧化钛时，温度为什么要控制在500-550摄氏度？
15．实验二中，提纯异构体[Co(en)3]I3H2o时，要用KI洗涤。这样可以防止生成的[Co(en)3]I3H2o晶体溶于洗涤液而造成产品的损失，同时也可以使一些未以[Co(en)3]I3H2o的形式沉淀出来的产品沉淀出来，提高产率。
16.三乙二胺合钴配离子的旋光异构体实验中。只有不具有对称中心、对称面和反轴（但可以有对称轴）的分子才可以光学异构。光学异构体的化学性质相同，用普通的方法不能直接制得光学异构体，而总是得到它们的外消旋混合物。通过外消旋体的离析，可以将外消旋混合物分开，得到纯的对应体。通常使用混合物的外消旋离子与另一种带相反电荷的光学活性化合物反应得到非对应异构体，由于它们的溶解度不同，选择适当的溶剂可以用分步结晶的方法把它们分开，得到某一种纯的非对应体，然后用光学不活性物质处理，可使一对光学活性盐恢复原来的组成。
实验4配合物键合异构体的制备及用红外光谱对其进行分析与鉴别1
实验4配合物键合异构体的制备及用红外光谱对其进行分析与鉴别1. 实验目的 1.1 掌握键合异构的基本概念。
1.2 通过[Co(NH 3)5NO 2]Cl 2和[Co(NH 3)5ONO]Cl 2的制备，了解配合物的键合异构现象。
1.3利用红外光谱图分析与鉴别键合异构体。
2 实验原理键合异构体是配合物异构现象中的一个重要类型。
配合物的键合异构体是由同一个配体通过不同的配位原子跟中心原子配位而形成的多种配合物。
其分为两种情况，一种是由同一配体在与不同的中心原子形成配合物时，用不同的配位原子与中心原子相配位，这种异构体叫做配位键合异构体。
另一种是配合物中的中心原子和配体组成完全相同，而只是与中心原子相结合的配位原子不同，这是真正的键合异构体。
通常把这两种异构体统称为键合异构体。
生成键合异构体的必要条件是配体的两个不同原子都含有孤对电子。
如果一种配体中具有两个配位原子，则就有出现键合异构现象的可能，常见的配位体有：亚硝酸根离子（NO 2-和ON ＝O -）、氰根离子(CN -和NC -)、硫氰酸根离子(SCN -和NCS -)、亚砜R 2SO 中的硫和氧可分别成键。
例如，当亚硝酸根离子通过N 原子跟中心原子配位时，这种配合物叫做硝基配合物，而通过O 原子跟中心原子配位时，这种配合物叫做亚硝酸根配合物。
同样，硫氰酸根离子通过S 原子跟中心原子配位时，叫做硫氰酸根配合物，而通过N 原子跟中心原子配位时，叫做异硫氰酸根配合物。
红外光谱是测定配合物键合异构体的最有效的方法。
每一基团都有它自己的特征频率，基团的特征频率是受其原子质量和键的力常数等因素所影响的，可用下式表示：1212k υπμ⎛⎫= ⎪⎝⎭式中ν为频率，k 为基团的化学键力常数，μ为基团中成键原子的折合质量。
由上式可知，基团的化学键力常数k 越大，折合质量μ越小，则基团的特征频率就越高。
反之，基团的力常数越小，折合质量越大，则基团的特征频率就越低。
实验三 三(乙二胺)合钴光学异构体的制备与拆分
实验三三（乙二胺）合钴（III）盐光学异构体的制备与拆分姓名：吴丽萍学号：2120121554同组人：席亚茹日期：2012.12.8一、实验目的1．了解八面体配合物光学异构体的拆分和旋亮度的测定。
2．掌握WZZ型自动旋光仪的使用方法。
二、实验原理两种构造相同，但彼此互为镜象而不能重叠的化合物称为光学异构体（或对映异构体）。
虽然光学异构体分子内部的键角和键长都相同，它们与非光学活性试剂所发生的反应也相同，但由于分子中原子的空间排列方式不同，它们使偏振光振动平面旋转的方向不同，这是光学异构体在性质上最特征的差别。
光学活性化合物的构型用符号Δ和Δ′表示；而化合物的旋光方向是用旋光仪测出来的，（+）表示右旋，（-）表示左旋。
左旋和右旋异构体的等量混合物不显光学活性，即不能使偏振光平面旋转，称为外消旋混合物。
用普通合成法不能直接制得光学异构体，而总是它们的外消旋混合物。
必须经过一定的手续把它们分开成右旋体和左旋体的过程叫做外消旋体拆分。
通常使此混合物的外消旋离子与另一种带相反电荷的光学活性化合物作用得到右旋-左旋式与右旋-右旋式两种盐类，这些盐类是非对映异构体，它们的溶解度不一样，选择适当的溶剂可以用分步结晶的方法把它们分开。
得到某一种纯粹的非对映异构体后，再用光学不活泼性物质处理，可以使一对光学活性盐恢复原来的组成。
三、仪器和试剂仪器：吸滤瓶（125mL）2只，布氏漏斗1个，水泵1个，蒸发皿（100mL）3个，蒸气浴锅，量筒（10mL，50mL）各一个，烧杯（10mL，50mL）各2个，容量瓶（50mL）2个，玻璃棒，滴管，电光天平，WZZ型自动指示旋光仪。
试剂：硫酸钴（CoSO4·7H2O）(C.P.)，乙二胺（w=24%），(+)-酒石酸[(+)–H2C4H4O6]（A.R.），碳酸钡（C.P.），浓盐酸（C.P.），NaI（固）（A.R.），活性炭，浓氨水（相对密度为0.88）（C.P.），双氧水（w=30%）,无水乙醇（A.R.），丙酮（A.R.），冰块,蒸馏水。
乙二胺合钴Ⅲ
三、仪器与试剂
• 仪器：抽滤瓶；布氏漏斗；水真空泵；水浴锅；酒精灯；量筒； 烧杯；容量瓶；台பைடு நூலகம்天平；电子天平；WZZ数字式旋光仪；红外 光谱仪；原子吸收仪；数字式熔点仪。 • 试剂：硫酸钴(CoSO4· 7H2O)；乙二胺(24 %)；(+)-酒石酸；碳酸 钡；浓盐酸；NaI固体；活性炭；浓氨水；无水乙醇；丙酮；粗 食盐；冰块。
5）(-)-[Co(en)3]I3· H2O的制备：
在实验3中所保留的滤液中加入5滴浓氨水，并加热至80 oC，在搅拌下加固体NaI 9g，在冷水中冷却，滤出不纯 的(-)-异构体，用冰冷的30％NaI溶液5 mL及乙醇冲洗， 并风干。 上述产品中韩一些外消旋酒石酸盐，将它溶解在15 mL 50 oC的水中，并不断搅拌，滤出不溶解的外消旋酒石 酸盐。 加入2.5 g NaI于50 oC的滤液中，在冰水中冷却得(-)[Co(en)3]I3· H2O晶体，以乙醇和丙酮洗涤并风干。
1
2
3
6）对产物进行表征：
测定产物的红外光谱
用原子吸收测定钴离子的含量
测定产物的熔点
11
7）测定两种异构体的比旋光度和计算产品的纯度：
分别称取0.5000 g左旋和右旋异构体产物，分别在50 mL容量瓶中配成溶液，在旋光仪上用1 dm长的样品 试管分别测定旋光度α，并按下式计算比旋光度：
1
[α]tλ = α/cl ×100
综合化学实验
江苏大学化学化工学院 教材：综合化学实验（杜志强主编）
化学化工学院实验中心
三(乙二胺)合钴(Ⅲ)盐光学异构体的制备与拆分
一、实验目的 二、实验原理 三、仪器与试剂 四、实验步骤 五、思考题
化学化工学院实验中心
一、实验目的
乙二胺合钴Ⅲ
1
在125 mL的锥形瓶中依次加入18.5 mL的乙二胺(浓度: 24%)，并依次加入盐酸2.5 mL、硫酸钴水溶液（7 g CoSO4·7H2O溶于12.5 mL水制得），活性炭1 g（经活 化，做催化剂用）。
2
向上述体系中滴加H2O2(2.5-3 mL)，至溶液呈橙红色， 使二价钴氧化成三价钴，氧化完成后调节 pH为7.0－7.5 （用稀盐酸和乙二胺调节），并将混合物加热 15分钟， 使反应完全。冷却，过滤。
三、仪器与试剂
• 仪器：抽滤瓶；布氏漏斗；水真空泵；水浴锅；酒精灯；量筒； 烧杯；容量瓶；台式天平；电子天平；WZZ数字式旋光仪；红外 光谱仪；原子吸收仪；数字式熔点仪。 • 试剂：硫酸钴(CoSO4· 7H2O)；乙二胺(24 %)；(+)-酒石酸；碳酸 钡；浓盐酸；NaI固体；活性炭；浓氨水；无水乙醇；丙酮；粗 食盐；冰块。
1
2
3
6）对产物进行表征：
测定产物的红外光谱
用原子吸收测定钴离子的含量
测定产物的熔点
11
7）测定两种异构体的比旋光度和计算产品的纯度：
分别称取0.5000 g左旋和右旋异构体产物，分别在50 mL容量瓶中配成溶液，在旋光仪上用1 dm长的样品 试管分别测定旋光度0
四、实验步骤
1）(+)-酒石酸钡的制备：
将10 g (+)-酒石酸溶于50 mL水中，一边搅拌一边缓慢加入13 g 碳酸钡，加热并搅拌所得悬浊液半小时，使反应完全，滤出沉淀， 用水洗涤，随后将滤出的沉淀物移入表面皿在 110 oC下干燥2-3h。
2）三(乙二胺)合钴(Ⅲ)配盐的制备：
4CoSO4 + 12 en + 4HCl + O2 4[Co(en)3]ClSO4 + 2H2O
三乙二胺合钴结构简式
三乙二胺合钴结构简式一、引言三乙二胺合钴是一种重要的有机金属化合物，具有广泛的应用领域。
本文将对三乙二胺合钴的结构简式进行全面、详细、完整且深入地探讨。
二、三乙二胺合钴的化学性质2.1 化学式三乙二胺合钴的化学式为(C2H5)3N•Co。
2.2 分子结构三乙二胺合钴分子由一个钴原子和三个乙胺分子组成。
钴原子位于分子的中心，周围被三个乙胺分子配位。
2.3 配位键三乙二胺合钴中的钴原子与乙胺分子通过配位键相连。
配位键是通过共用电子对形成的，使得钴原子与乙胺分子之间形成稳定的化学键。
2.4 空间构型三乙二胺合钴的空间构型为八面体形。
钴原子位于八面体的中心，乙胺分子则位于八个顶点上。
三、三乙二胺合钴的合成方法3.1 反应方程式三乙二胺合钴的合成反应方程式为：CoCl2 + 3(C2H5)2NH → (C2H5)3N•Co + 2C2H5Cl3.2 合成步骤合成三乙二胺合钴的步骤如下： 1. 将氯化钴溶解在乙胺中，生成CoCl2溶液。
2. 在室温下搅拌溶液，使其充分反应。
3. 过滤产物，得到三乙二胺合钴。
3.3 实验条件合成三乙二胺合钴的实验条件如下： - 温度：室温 - 压力：常压 - 反应时间：约1小时四、三乙二胺合钴的应用4.1 催化剂三乙二胺合钴广泛应用于有机合成反应中的催化剂。
其配位键的形成使得钴原子具有较高的活性，能够促进化学反应的进行。
4.2 医药领域三乙二胺合钴也在医药领域中发挥重要作用。
其化学性质使其成为一种理想的金属配合物药物。
例如，三乙二胺合钴可以用于治疗某些肿瘤疾病。
4.3 其他应用除了催化剂和医药领域，三乙二胺合钴还广泛应用于电池、染料、涂料等领域。
其稳定的化学性质使其成为这些领域中的重要材料。
五、总结本文对三乙二胺合钴的结构简式进行了全面、详细、完整且深入的探讨。
通过对其化学性质、合成方法和应用领域的介绍，我们可以更好地理解和应用三乙二胺合钴这一重要化合物。
三乙二胺合钴的研究不仅有助于拓宽化学领域的知识，还对推动相关领域的发展具有重要意义。
应用化学专业实验讲义..
实验一、乙二胺四乙酸铜（EDTA ）配合物的合成和性质表征实验目的：1、通过乙二胺四乙酸铜配合物的合成和性质表征使学生对配合物研究领域有一个初步印象2、了解相关的合成技术和方法。
实验方法： 常温溶液法实验内容：1、乙二胺四乙酸铜配合物的制备2、乙二胺四乙酸铜配合物红外光谱的测定试 剂：乙二胺四乙酸，两个结晶水的氯化铜，氢氧化钠，甲醇均为分析纯，未经纯化处理! 蒸馏水为二次蒸馏并经钠纯水处理器处理。
制备过程：10ML 乙二胺四乙酸（0.372g ）甲醇溶液与 0.17g 氯化铜混合搅拌，加入适量氢氧化钠至PH 值为7，搅拌40min 左右后静止放置溶液，滤掉未反应的固体物后滤液室温放置。
约2周左右得到适合X 射线单晶测试的深蓝色晶体。
红外：IR （KBr ）1720（s ）, 1634(s),1466(m),1398(s),1214(s)1118(m),908(m),761(s),634(s),439(w)附注：本实验涵盖两个实验，即： (1) EDTA 铜配合物的常温合成(2) EDTA 铜配合物的结构和性质表征请注意：在写实验报告的时候分别是实验一、实验七HOOCH 2C N H CH 2COO -CH 2COOH N H CH 2CH 2-OOCH 2C++实验二三乙二胺合钴配离子光学异构体的制备、离析和旋光度测定一、实验目的1. 了解配合物的光学异构现象；2. 掌握三乙二胺合钴配离子光学异构体的制备、拆分和比旋光度的测定。
二、实验原理光学异构体是配合物中的一类重要的异构体。
凡是两种构造相同，但彼此互为镜象而又不能重叠的化合物称为光学异构体（或称对映异构体）。
在光学异构体的分子中，相应的键角和键长都相同，只是由于分子原子的空间排列方式不同，使偏振光的振动平面旋转方向不同，这是光学异构体在性质上的最特征的差别。
理论和实践都证明，只有不具有对称中心、对称面和反轴（但可以有对称轴）的分子才可能有光学异构体。
综合化学试验课程教学大纲-兰州大学化学创新国家级试验教学示范
《综合化学实验》课程教学大纲一、课程说明（一）课程名称、所属专业、课程性质、学分课程名称：综合化学实验所属专业：化学课程性质：专业课学分：3学分（108学时）（二）课程简介、目标与任务、先修课与后续相关课程课程简介：综合化学实验的宗旨是全面培养学生的综合实验技能，进一步锻炼学生灵活应用所学知识和独立从事科研的能力，为加强就业优势拓展交叉学科知识及其实验技能。
综合实验一般是若干个单项实验有机地组合，涵盖两个以上二级学科。
此外，包括一些基础实验课难以覆盖的基础课和重要选修课相关的实验内容。
目标与任务：先修课程与后续相关课程：先修课程：无机化学、分析化学、有机化学、物理化学、化工原理、基本有机化工工艺学等。
后续相关课程：毕业论文。
（三）教材与主要参考书1. 杨正银，王春明，李志孝主编，综合化学实验，兰州大学出版社，2005。
2. 杨正银等编，综合化学实验讲义，2010。
二、课程内容与安排（一）实验名称及学时分配(108学时)实验一槐花米中芦丁的分离及其甙元——槲皮素和糖的鉴定（10学时）实验二桃儿七中鬼臼等木脂素类化合物及黄酮化合物的分离鉴定（10学时）*实验三纳米材料的化学合成及表征（10学时）实验四色谱法测定纳米固体催化剂的比表面（10学时）实验四磺胺噻唑的合成及其氨基和硫的测定（8学时）*实验五三乙二胺合钴配离子的光学异构体的制备、离析、旋光测定和热分析（21学时）实验六苯乙烯悬浮聚合及阳离子交换树脂的制备（8学时）实验七乙酸乙烯酯溶液聚合及乳液聚合（8学时）实验八溶菌酶的分离纯化（8学时）实验九动物肝脏DNA的提取与检测（8学时）实验十茶叶中咖啡因及无机微量元素的测定（21学时）实验十一配合物的合成光谱序及NMR法测磁化率（14学时）实验十二化学信息学（14学时）（二）实验内容（简介）及实验目的主要内容：乙酸乙烯酯按自由基加聚反应历程聚合时,可因产品的用途不同而分别采用乳液聚合,溶液聚合,悬浮聚合或本体聚合方法。
实验三 三(乙二胺)合钴光学异构体的制备与拆分
实验三三（乙二胺）合钴（III）盐光学异构体的制备与拆分姓名：吴丽萍学号：2120121554 同组人：席亚茹日期：2012.12.8一、实验目的1．了解八面体配合物光学异构体的拆分和旋光度的测定。
2．掌握WZZ型自动旋光仪的使用方法。
二、实验原理两种构造相同，但彼此互为镜象而不能重叠的化合物称为光学异构体（或对映异构体）。
虽然光学异构体分子内部的键角和键长都相同，它们与非光学活性试剂所发生的反应也相同，但由于分子中原子的空间排列方式不同，它们使偏振光振动平面旋转的方向不同，这是光学异构体在性质上最特征的差别。
光学活性化合物的构型用符号Δ和Δ′表示；而化合物的旋光方向是用旋光仪测出来的，（+）表示右旋，（-）表示左旋。
左旋和右旋异构体的等量混合物不显光学活性，即不能使偏振光平面旋转，称为外消旋混合物。
用普通合成法不能直接制得光学异构体，而总是它们的外消旋混合物。
必须经过一定的手续把它们分开成右旋体和左旋体的过程叫做外消旋体拆分。
通常使此混合物的外消旋离子与另一种带相反电荷的光学活性化合物作用得到右旋-左旋式与右旋-右旋式两种盐类，这些盐类是非对映异构体，它们的溶解度不一样，选择适当的溶剂可以用分步结晶的方法把它们分开。
得到某一种纯粹的非对映异构体后，再用光学不活泼性物质处理，可以使一对光学活性盐恢复原来的组成。
三、仪器和试剂仪器：吸滤瓶（125 mL）2只，布氏漏斗1个，水泵1个，蒸发皿（100 mL）3个，蒸气浴锅，量筒（10 mL，50 mL）各一个，烧杯（10 mL，50 mL）各2个，容量瓶（50 mL）2个，玻璃棒，滴管，电光天平，WZZ型自动指示旋光仪。
试剂：硫酸钴（CoSO4·7H2O）(C.P.)，乙二胺（w=24%），(+)-酒石酸[(+)–H2C4H4O6]（A.R.），碳酸钡（C.P.），浓盐酸（C.P.），NaI（固）（A.R.），活性炭，浓氨水（相对密度为0.88）（C.P.），双氧水（w=30%）,无水乙醇（A.R.），丙酮（A.R.），冰块,蒸馏水。
三乙二胺合钴结构简式
三乙二胺合钴结构简式三乙二胺合钴结构简式（[Co(en)3]2+）是一种配位化合物，由一个钴离子和三个乙二胺（也称为乙烷二胺）配位而成。
这个结构简式被广泛应用于配位化学领域中的配位反应和催化反应研究。
在本篇文章中，我将深入探讨三乙二胺合钴结构简式的各个方面，从化学结构到应用领域，帮助您全面理解并构建对其的知识体系。
一、化学结构三乙二胺合钴结构简式由一个中心的钴离子（Co2+）和三个乙二胺分子（en）配位而成。
乙二胺是一种双原子刚性双齿配体，它的两个氨基（NH2）可以与金属离子形成配位键。
在这种配合物中，每个乙二胺配体通过两个氮原子配位到钴离子，形成六个配位点。
这种六配位结构使得三乙二胺合钴结构简式具有较高的配位能力和稳定性。
由于配位键的形成方式，这个配合物还表现出一定的立体结构，其空间构型可能是八面体形状。
二、物化性质三乙二胺合钴结构简式具有多种物化性质，其中包括溶解性、热稳定性和光学性质等。
由于其中的乙二胺配体的存在，这个配合物在溶解性方面表现出较好的特性，可以溶解在水和一些有机溶剂中。
三乙二胺合钴结构简式在热稳定性方面也表现出较高的性能，可以在一定的温度范围内保持其结构的稳定性，并不容易分解。
光学性质方面，三乙二胺合钴结构简式在紫外-可见光谱区域中显示出吸收和发射特性，这些性质对于其在光催化反应中的应用具有重要意义。
三、应用领域三乙二胺合钴结构简式在配位化学和催化化学领域中具有广泛的应用。
作为一种配位化合物，它可以作为配体与其他金属离子形成不同的配合物，进而对配位反应的研究产生影响。
这个配合物在催化反应中也扮演着重要的角色。
由于其在配位中心的钴离子可以形成活性的反应位点，可以用作催化剂催化各种有机合成反应，如氢化反应和氧化反应。
三乙二胺合钴结构简式还可以应用于光催化反应领域，利用其光学性质实现对光的吸收和转化。
总结回顾：在本篇文章中，我们深入探讨了三乙二胺合钴结构简式的化学结构、物化性质和应用领域。
钴(Ⅲ)配合物的制备及表征
[Co(NH3)6]Cl3 制备与钴含量测定
1.2、[Co(NH3)6]Cl3中钴（Ⅲ）的测定 准确称取0.5g左右三氯化六氨合钴（Ⅲ）于250mL 的磨口烧瓶中，加数粒沸石，加入20mL20%的NaOH， 加热煮沸25min，分解三氯化六氨合钴（Ⅲ），将氨 蒸发，分解过程中适当补水。冷却到室温，加入1.5g 固体碘化钾，盖上瓶盖，摇动1min后，加入20mL 6mol〃L-1HCl,在暗处放臵15min。然后加入100ml去离 子水，立即用Na2S2O3标准溶液滴定至黄橙色，然后 加入2mL0.5%淀粉溶液，继续滴定至终点（浅红色）。 几下消耗的Na2S2O3标准溶液的体积。计算三氯化六 氨合钴（Ⅲ）中钴（Ⅲ）质量分数。平行测定三次。
键合异构体[Co(NH3)5NO2 ]Cl2和[Co(NH3)5ONO]Cl2的制备
2.2.2 键合异构体(II)的制备： 称取1.0 g[Co(NH3)5Cl]Cl2 溶于20 mL水和7 mL浓氨水混合液中， 在水浴中加热使其溶解，过滤除去不溶物。以4mol〃L-1 HCl中和， 冷却后加入1.0 g亚硝酸钠，搅拌使其溶解。加入0.5 mL1：1HC1， 使溶液pH=5，逐渐生成橙红色沉淀 在冰水中冷却，抽滤，晶体 用冰冷的去离子水洗涤两次，无水乙醇洗涤两次，在室温干燥， 晶体为橙红色。
实验二：键合异构体[Co(NH3)5NO2 ]Cl2和[Co(NH3)5ONO]Cl2的制备
本实验需制备[Co(NH3)5 Cl]Cl2 作为中间原料，相比与制备 [Co(NH3)6]Cl3 两者条件存在一定差异，通过实验可以发现， 在没有活性炭存在时，由氯化亚钴与过量的氨、氯化铵反应 的主要产物是二氯化一氯五氨合钴（Ⅲ），有活性炭存在时 的主要产物是三氯化六氨合钴（Ⅲ）。 制备键连异构体时主要制备条件差异在于溶液PH的控制。 当溶液呈酸性时，产物为棕黄色粉末，为[Co(NH3)5NO2 ]，而 在中性或弱碱性条件下产物为橙红色粉末。可能的原因是由 于在酸性较强的体系中，亚硝酸多以分子形态存在，氧上连 有氢，因此此时N与Co配位更容易；而在中性或弱酸性体系 中，存在较多以游离的亚硝酸根，氧的配位能力较强，且氧 个数多于N，因此在此时O配位更具优势。
实验报告——三氧化二氨合钴的制备和测定
三氯化六氨合钴的制备及其组成的测定一、实验目的1.掌握三氯化六氨合钴（III）的合成及其组成测定的操作方法。
2.练习三种滴定方法（酸碱滴定，氧化还原滴定，沉淀滴定）的操作。
3.加深理解配合物的形成对三价钴稳定性的影响。
二、实验原理. 配合物合成原理：1. 三氯化六氨合钴的化学式为[Co(NH3)6]Cl3，橙黄色晶体，20℃在水中的溶解度为0.26 mol·L-12. 钴的性质：①Co3+为正三价离子，d2sp3杂化，内轨型配合物。
②在酸性溶液中，Co3+具有很强的氧化性，易于许多还原剂发生氧化还原反应而转变成稳定的Co2+。
③[Co(NH3)6]3+离子是很稳定的，其K(稳)＝1.6×1035，因此在强碱的作用下（冷时）或强酸作用下基本不被分解，只有加入强碱并在沸热的条件下才分解。
2 [Co(NH3)6]Cl3 + 6 NaOH ==== 2 Co(OH)3 + 12 NH3↑+ 6 NaCl3、本实验以活性碳为催化剂，用过氧化氢氧化有氨和氯化铵存在的氯化钴溶液制备三氯化六氨合钴(Ⅲ)。
2CoCl2·6H2O ＋ 10NH3 ＋ 2NH4Cl ＋ H2O2 ====2[Co(NH3)6]Cl3 ＋14H2O（橙黄色）在水溶液中，电极反应φθ（Co3+/Co2+）=1.84V，所以在一般情况下，Co(Ⅱ)在水溶液中是稳定的，不易被氧化为Co(Ⅲ)，相反，Co(Ⅲ)很不稳定，容易氧化水放出氧φθ（Co3+/Co2+）=1.84 V > φθ（O2/H2O）=1.229 V。
但在有配合剂氨水存在时，由于形成相应的配合物[Co(NH3)6]2+，电极电势φθ[Co(NH3)6]3+/ [Co(NH3)6]2+=0.1 V，因此CO(Ⅱ)很容易被氧化为Co(Ⅲ)，得到较稳定的Co（Ⅲ）配合物。
. NH3的测定原理。
由于三氯化六氨合钴在强酸强碱（冷时）的作用下，基本不被分解，只有在沸热的条件下，才被强碱分解。
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山西大学综合化学实验报告实验名称三乙二胺合钴配离子光学异构体的制备、离析和旋光度的测定学院化学化工学院专业化学姓名马娜莫彬彬学号 ********** **********年级 2011级指导教师任建国教务处制表二O一四年四月二十二日三乙二胺合钴配离子光学异构体的制备、离析和旋光度的测定实验学生：马娜莫彬彬指导老师：任建国山西大学化学化工学院摘要：本实验通过氧化法使用二价钴制备[Co(en)3]3。
并以制备的[Co(en)3]3为原料，采用化学离析法制备和离析光学异构体[Co(en)3]3，，得到[l-Co(en)3]I3·H2O和[d-Co(en)3]I3·H2O两种光学异构体关键词：化学离析法光学异构体[Co(en)3]3+ 分子旋光度Abstract：The experiment by bivalent cobalt as raw material used oxidation method to prepare [Co(en)3]3. And the preparation,[Co(en)3]3 , as raw materials, adopt the chemical method and optical isomer to adopt and segregate [Co(en)3]3+, got [l-Co(en)3]I3·H2O and [d-Co(en)3]I3·H2O , two kinds of optical isomers.Keywords: The chemical method of segregation Optical isomer[Co(en)3]3+ Molecular rotation power引言：光学异构体是配合物中一类重要的异构体，光学异构体的测定对于确定配合物的结构有重要的作用。
凡是两种构造相同但彼此互为镜像而不能重叠的化合物称为光学异构体（或称对应异构体）。
在光学异构体的分子中，相应的键角和键长都相同，只是分子中原子的空间排列方式不同，它们使偏振光的振动平面旋转的方向不同，这是光学异构体在性质上最具特征的差别。
理论和实践证明，只有不具有对称中心、对称面和反轴（但可以有对称轴）的分子才可以光学异构体。
因为3个原子本身可以组成对称平面，所以有光学活性的分子必须至少包括4个原子。
光学异构体最早是在有机物中发现的，在有机化合物分子中是否有“不对称原子”是判断光学异构体的依据。
但必须指出，含有不对称碳原子的分子不一定都有光学活性，因为在分子内的另一部分含有排列方向相反的不对称碳原子，而导致存在对称面的内消旋物，使分子内部的右旋构型和左旋构型自行抵消。
（见下图a）此外还有不易分离的相同数量的左旋分子和右旋分子组成的混合物，其旋光能力也相互抵消，称之为外旋物。
（见下图b）光学异构体的化学性质相同，用普通的方法不能直接制得光学异构体，而总是得到它们的外消旋混合物。
要得到每种纯的对映体，必须用一定的方法来把外消旋混合物分开，这种方法叫做外消旋体的离析。
常用的一种方法是化学离析法，就是使混合物的外消旋离子与另一种带相反电荷的光学活性化合物作用得到非对映异构体，根据它们溶解度的不同，选择适当的溶剂用分步结晶的方法把它们拆分开，得到某一种纯的非对映体，最后再用非光学活性物质处理，可使一对光学活性盐恢复成原来的组成。
本实验欲制备和离析光学异构体[Co(en) 3 ] 3+，在它们的外消旋混合物中，加入D-酒石酸盐（用D-tart表示）而使光学异构体分离：[d-Co(en)3][D-tart]Cl·5H2O与NaI反应转为[d-Co(en)3]I3·H2O，这个产物的比旋光度[α]20D为+89°。
在[Co(en)3][D-tart]Cl · 5H2O以后的溶液中，加入NaI,有[d-Co(en)3]I3·H2O 与[l -Co(en)3]I3·H2O的混合物析出，因[l-Co(en)3]I3·H2O在温水中的溶解度比其对映体大得多，因此重结晶可以得到较纯的[l-Co(en)3]I3·H2O，这个产物的比旋光度[α]20D为-89°由实验测得各异构体的比旋光度与理论值相较，就可求得样品中异构体的纯度。
2.实验部分2.1实验仪器及试剂仪器:W222S数字式自动旋光仪循环水真空泵抽滤瓶布氏漏斗容量瓶水浴锅酒精灯蒸发皿干燥箱减压过滤器试剂：CoSO4·7H2O(A.R.)乙二胺(24%,A.R.) BaCO3(A.R.) KI(A.R.) D-酒石酸(C.R）浓盐酸(A.R.) 活性炭(C.P.)无水乙醇(A.R.)丙酮(A.R.) 浓氨水2.2实验操作步骤1. [Co(en)3]3+的制备在一只250mL吸滤瓶上装一只橡皮塞，塞上带一根玻璃管伸入到瓶底，瓶中加入20mL 24％的乙二胺溶液和5mL 浓盐酸，再加入硫酸钴溶液（7g硫酸钴溶于15mL 水中）和1g 活性炭，通急空气流2h（如图所示），使Co2+氧化到Co3+，这时有[Co(en)3]3+生成。
、图1 [Co(en)3]3+的制备装备当氧化完成时，用稀盐酸和稀乙二胺调节pH到7.0～7.5，把此溶液转入到100mL 烧杯中，在蒸汽浴上加热15min，使反应完全，溶液冷却后过滤以除去活性炭。
在所得的[Co(en)3]3+的溶液中，加入7g D-酒石酸钡，充分搅动并在蒸汽浴上加热0.5h，抽滤出硫酸钡沉淀，用少量热水冲洗沉淀，蒸发滤液到约15mL，冷却浓缩液，有橙红的[d-Co(en)3][D-tart]Cl·5H2O 晶体析出，过滤。
保留滤液为离析. L异构体用。
橙红色晶体用约10mL热水重结晶，用乙醇洗涤晶体并晾干。
2.酒石酸钡的制备在250mL 烧杯中，把5g D-酒石酸溶于50mL 水中，边搅动边缓慢地加入13g碳酸钡，加热并连续搅动0.5h 以确保反应完全，滤出沉淀并用冷水洗涤，随后在110℃烘干。
3.[d-Co(en)3]I3·H2O 的制备在100mL 烧杯中用10mL热水溶解[d-Co(en)3][D-tart]Cl·5H2O晶体，并注入0.5mL浓氨水，在充分搅动下，再注入碘化钠溶液（9g KI溶解于8 mL热水中）。
在冰水中冷却此溶液，过滤得橙红的[d-Co(en)3]I3·H2O针状晶体，并用10mL 30%KI溶液洗涤，最后再用少量无水乙醇和丙酮洗涤，晾干，记录产量图2 [d-Co(en)3]I3·H2O 的制备4. [l-Co(en)3]I3·H2O的制备在上面保留的滤液中，注入0.5mL浓氨水，加热到80℃，在搅动下，加入9g 碘化钠固体，在冰水中冷却有晶体析出，过滤得到不纯的[l-Co(en)3]I3·H2O异构体，用冷却的10 mL30％KI溶液洗涤，然后再用无水乙醇洗涤。
产物中含有一些外消旋酒石酸盐，将它溶解在15 mL 50℃的水中，滤出不溶的外消旋酒石酸盐，加入3gKI固体于50℃的滤液中，在冰水中冷却，有橙黄色的[l-Co(en)3]I3·H2O 晶体析出，过滤。
产物用少量无水乙醇和丙醇洗涤，晾干，记录产量。
图3 [l-Co(en)3]I3·H2O的制备5. 异构体旋光度α的测定称取1.00g [d-Co(en)3]I3·H2O和[l-Co(en)3]I3·H2O异构体，分别倒入50 mL容量瓶中，用蒸馏水稀释到刻度。
分别在旋光仪上用1dm长的样品管测定其旋光度α（若有旋光色散光度计，可测定不同波长的摩尔旋光度[αM]λ）。
图4 旋光仪2 结果与讨论2.1 实验数据记录表 1 离析产物数据 离析产物旋光度α 产量(g) [d-Co(en)3]I 3·HO +3.206 4.012[l-Co(en)3]I 3·H 2O -3.015 1.020 2.2 数据处理2.2.1 比旋光度计算利用公式[α]20D =lcα进行计算，l=2dm ，c=0.02g/ml 。
[d-Co(en)3]3+ [α]20D =lcα=+80.15o[l-Co(en)3]3+ [α]20D =lc α=-75.38o2.2.2 摩尔旋光度的计算M= 239.29 g/mol 。
[d-Co(en)3]3+ [αM ]λ=[]100λαM = 191.79o[l-Co(en)3]3+ [αM ]λ=[]100λαM = -180.38o2.2.3 光学异构体纯度的计算由实验测得的[α]20D 与理论[α]20D 相比，可求得该样品的纯度。
[d-Co(en)3]3+纯度%=8915.80 ×100％= 90.06 % [l-Co(en)3]3+纯度%= 8938.75 ×100％= 84.70 % 2.2.4 产率的计算理论产量为10.8g[d-Co(en)3]3+ 产率=8.10012.4 ×100％= 37.15% [l-Co(en)3]3 产率= 8.10020.1 ×100％= 9.44 %结论采用化学离析法制备和离析光学异构体[Co(en)3]3，得到[l-Co(en)3]I 3·H 2O 和[d-Co(en)3]I 3·H 2O 两种光学异构体。
本实验使用的空气氧化法，成本低廉，操作简便，安全。
而通过加入D -酒石酸盐（用D-tart 3表示）使光学异构体分离，再加入NaI , 使[d-Co(en)3]I3·H2O 与[l-Co(en)3]I 3·H 2O 的混合物析出，根据[l-Co(en)3]I 3·H 2O 在温水中的溶解度比其对D 映体大得多的性质，本方法可重结晶得到较纯的[l-Co(en)3]I 3·H 2O . 讨论1.红外谱图分析如图所示，出峰位置无明显区别，3400cm 左右所处的氨基质子峰和3100cm 左右所处的碳氢质子峰只在强度上略有差异， L 型比D 型的峰强度略大。
一般来说，在紫外、红外乃至核磁谱图上，光学异构体是看不出区别的。
常用的分析方法有三种：手性柱（气相或液相），核磁衍生化和旋光度测定。
2.光学异构体产率未能相等的原因1）实验中温度控制不当。
2）pH 值影响。
3）分离中，由于操作不当而造成损失。
4）重结晶未能完全结晶。
注意事项1.制备中溶剂的量不要太多；取乙二胺时要戴橡胶手套2.侧旋光是注意把管壁上的水珠擦干，以免影响测量的旋光度。
参考文献[1]R.J.Angelic,Synthesis and technigue Inorganic Chemistry,1997.[2]日本化学会,无机化合物的合成(Ⅲ).曹惠民译.北京:化学工业出版社,1988.570[3]南京大学配位化学研究所,配位化学(无机化学丛书第十二卷),第三章,科学出版社.[4]游效曾,结构分析导论,科学出版社,1980.[5] 李雷鸣,高连勋,丁孟贤.对映体制备性分离方法的进展.化学通报,1997,60(2):17-22[6]王尊本主编.综合化学实验.北京:科学出版社,2003.8[7]徐志固.现代配位化学.北京:化学工业出版社,1987[8]钱延龙,陈新滋.金属有机化学和催化.北京:化学工业出版社,1997.198,233[9]张玮,张坤玲.手性有机化合物与手性拆分.石家庄职业技术学院报.2005.[10]林国强.手性合成-不对称反应及其应用[M].北京:科学出版社,2000.。