材料工程技术专业《硅酸盐水泥熟料的矿物组成》
硅酸盐水泥矿物组成
硅酸盐水泥矿物组成
硅酸盐水泥是建筑材料中最常用的一种,其主要成分为熟料和石膏,其中熟料是由石灰石、粘土、铁矿石等原材料烧制而成。
熟料中含有多种矿物,这些矿物的组成和含量对水泥的性能和使用效果有着重要的影响。
硅酸盐水泥的主要矿物组成包括以下几种:
1. 晶体矿物:水泥熟料中的晶体矿物主要有矿物硅酸盐、铝酸盐和铁酸盐。
其中最主要的硅酸盐晶体矿物是矿物榴石,其含量可以达到水泥熟料总量的70-80%。
此外,还有一些较小数量的矿物晶体,如螺旋状硅酸盐晶体、石英、方解石等。
2. 玻璃体:水泥熟料中的玻璃体主要是由未完全熔化的矿物颗粒、玻璃颗粒和氧化物等组成。
玻璃体的含量因水泥熟料的烧制温度、时间和矿物成分的不同而异。
3. 氧化物:水泥熟料中的氧化物主要有氧化钙、氧化硅、氧化铝、氧化铁等。
这些氧化物对水泥的性能和使用效果有重要影响,如氧化钙的含量越高,水泥的早期强度越高。
以上这些矿物的组成和含量会对硅酸盐水泥的性能和使用效果
产生重要影响。
例如,矿物榴石的含量越高,水泥的晶体结构越紧密,强度越高;玻璃体的含量越高,水泥的早期强度越高,但长期强度较低;氧化钙的含量越高,水泥的早期强度越高,但长期强度较低。
因此,在生产硅酸盐水泥时,需要根据不同的使用要求和环境条件,调整原材料的成分和烧制工艺,以获得最佳的性能和使用效果。
总之,硅酸盐水泥的矿物组成是复杂而多样的,其中各种矿物的含量和组成对水泥的性能和使用效果具有重要影响。
生产硅酸盐水泥需要根据不同的使用要求和环境条件,调整原材料的成分和烧制工艺,以获得最佳的性能和使用效果。
硅酸盐水泥熟料矿物组成及其配料计算
硅酸盐水泥熟料矿物组成及其配料计算第一节硅酸盐水泥熟料矿物组成如前所述,硅酸盐水泥熟料是以适当成分的生料烧到部分熔融,所得以硅酸钙为主要成分的烧结块。
因此,在硅酸盐水泥熟料中CaO,SiO2,A1203,Fe2O3 不是以单独的氧化物存在,而是以两种或两种以上的氧化物经高温化学反应而生成的多种矿物的集合体。
其结晶细小,一般为30-60μm 。
因此可见,水泥熟料是一种多矿物组成的结晶细小的人工岩石。
它主要有以下四种矿物:硅酸三钙3Ca0.Si02 ,可简写为C3S ;硅酸二钙2Ca0.Si02 ,可简写为C2S ;铝酸三钙3Ca0.A1203 ,可简写为 C 3 A ;铁相固溶体通常以铁铝酸四钙4Ca0 . A1203 . Fe203 作为代表式,可简写成C4AF,此外,还有少量游离氧化钙(f-Ca0 ) 、方镁石(结晶氧化镁)、含碱矿物及玻璃体。
通常熟料中C3S 和C2S 含量约占75 %左右,称为硅酸盐矿物。
C3A 和C4AF 的理论含量约占22 %左右。
在水泥熟料锻烧过程中,C3A 和C4AF 以及氧化镁、碱等在1250℃- 1280℃会逐渐熔融形成液相,促进硅酸三钙的形成,故称熔剂矿物。
一•硅酸三钙C3S是硅酸盐水泥熟料的主要矿物。
其含量通常为50%左右,有时甚至高达60%以上。
纯C3S只有在2065-1250℃温度范围内才稳定。
在2065℃以上不一致熔融为Ca0 和液相;在1250℃以下分解为C2S 和Ca0 ,但反应很慢,故纯C3S 在室温可呈介稳状态存在。
C3S 有三种晶系七种变型:1070 ℃1060 ℃990 ℃960 ℃920 ℃520 ℃R ←―→ MⅢ ←―→ MⅡ ←―→ MⅠ ←―→~T Ⅲ ←―→ T Ⅱ ←―→ T ⅠR 型为三方晶系,M 型为单斜晶系,T 型为三斜晶系,这些变型的晶体结构相近。
但有人认为,R 型和M ,型的强度比T 型的高。
在硅酸盐水泥熟料中, C3S 并不以纯的形式存在,总含有少量氧化镁、氧化铝、氧化铁等形成固溶液,称为阿利特(Alite )或 A 矿。
材料工程技术专业《硅酸盐水泥熟料矿物组成的计算》
硅酸盐水泥熟料矿物组成的计算熟料的矿物组成可用仪器分析:如岩相分析、X 射线分析和红外光谱等分析测定;也可采用计算法:根据化学成分或率值计算出。
X 射线分析那么基于熟料中各矿物的特征峰强度与单矿物特征峰强度之比以求得其含量。
根据熟料化学成分或率值计算所得的矿物组成往往实际情况有些出入,但是,根据计算结果一般已能说明矿物组成对水泥性能的影响。
因此,这种方法在水泥工业中仍然得了广泛应用。
〔一〕由矿物组成计算各率值1假设熟料矿物组成〔质量百分数〕,那么可按以下式子计算各率值S C S C SC S C KH 23233256.18838.0++= 〔式4—5〕AFC A C SC S C n 43230464.24341.13256.1++= 〔式4—6〕 6383.01501.143+=AF C A C P 〔式4—7〕以上三式反映了率值与熟料矿物之间的关系。
〔二〕由熟料率值计算化学成分设∑=CaO +SiO +Al 2O 3+Fe 2O 3,一般∑=95%~98%,实际中∑值的大小受原料化学成分和配料方案的影响。
通常情况下可选取∑=% 。
假设熟料率值,可按下式求出各熟料化学成分: 35.165.2)1)(18.2(32++++=∑p n p KH O Fe 〔式4—8〕 Al 2O 3=p·Fe 2O 3 〔式4—9〕SiO 2=n 〔Al 2O 3+Fe 2O 3〕 〔式4—10〕 CaO =∑-〔SiO 2+Al 2O 3+Fe 2O 3〕 〔式4—11〕 〔三〕由矿物组成计算化学成分SiO 2=+ 〔式4—12〕Al 2O 3=+ 〔式4—13〕Fe 2O 3= 〔式4—14〕CaO =++++ 〔式4—15〕SO 3= 〔式4—16〕〔四〕由率值计算矿物组成C 3S=〔3KH -2〕SiO 2〔式4—17〕C 2S=1-KH SiO 2 〔式4—18〕C 3A= 〔式4—19〕C 4AF=〔式4—2021式中:SiO 2、Al 2O 3、Fe 2O 3分别是熟料中相应氧化物的百分含量〔%〕。
通用硅酸盐水泥熟料的矿物组成
通用硅酸盐水泥熟料的矿物组成1. 硅酸盐水泥简介嘿,大家好!今天咱们聊聊硅酸盐水泥,听起来有点高大上,但其实它就像咱们身边的一位老朋友,默默地在建筑中扮演着重要的角色。
你知道吗?这玩意儿广泛用于各种建筑项目,从高楼大厦到小桥流水,几乎无处不在。
硅酸盐水泥的基础,正是它的熟料,也就是那个矿物组成,今天就让我们深入探讨一下。
1.1 硅酸盐水泥的核心首先,我们得知道,硅酸盐水泥熟料主要由四种矿物组成,听起来简单,但它们的配合却是个艺术。
别担心,我这就给你逐一介绍。
最重要的得说说硅酸钙(C3S),也就是我们常说的三钙硅酸。
这家伙在水泥中占了大头,负责大部分强度的提升,简直就是个实力派。
接下来是二钙硅酸(C2S),这个小兄弟虽然不如C3S那么出风头,但它的缓慢硬化过程也有一番妙用。
说实话,C2S就像是个老成持重的长者,虽然慢半拍,却也能在长期使用中逐渐增加强度,让你不得不佩服它的耐心。
1.2 其他重要成分然后咱们得提提三钙铝酸(C3A)和四钙铁矿(C4AF)。
C3A就像个火爆脾气的年轻人,遇水反应特别快,能在早期提供强度,但一不小心就会因为水分过多而导致起泡。
所以,掌握好它的使用量是非常重要的。
而C4AF则是个神秘的角色,它的存在能提高水泥的耐热性,尤其是在高温条件下,绝对是个能顶得住压力的好伙伴。
2. 矿物组成的配比了解了这些矿物后,咱们得谈谈它们之间的配比。
其实,这就像调制一杯美味的鸡尾酒,太多或太少都会影响最终的味道。
一般来说,硅酸盐水泥的组成比例大致为:C3S占5070%,C2S占1030%,C3A和C4AF则各占515%左右。
当然,这个比例并不是一成不变的,实际应用中得根据不同的需求进行调整。
比如说,如果你需要快速硬化的水泥,就可以多放点C3S;如果是要提高抗压强度,那就得考虑增加C2S的比例。
像调味品一样,适量才能出好菜嘛!2.1 硅酸盐水泥的强度说到强度,这可是大家最关心的话题了。
你想啊,水泥的主要任务就是让建筑稳稳当当地屹立于世,所以强度至关重要。
硅酸盐水泥的熟料矿物组成
硅酸盐水泥的熟料矿物组成1. 什么是硅酸盐水泥?好啦,大家伙儿,今天我们来聊聊一个咱们生活中挺重要的东西——硅酸盐水泥。
听起来有点儿高大上吧?其实,它就在咱们身边,建筑物、道路,甚至是你家阳台的地砖,基本上都少不了它的身影。
那么,硅酸盐水泥到底是个啥呢?简单来说,它是一种能让混凝土和砂浆变得更坚固的材料。
就像是给这些建筑“大块头”穿上了厚厚的盔甲。
2. 熟料矿物的组成2.1 硅酸盐熟料的组成成分硅酸盐水泥的核心是熟料,这东西是水泥生产过程中的一大明星。
熟料主要由四种矿物组成,分别是:铝酸钙(C3A)、硅酸二钙(C2S)、硅酸三钙(C3S)和铁铝酸钙(C4AF)。
说起来,这四兄弟各有千秋,绝对不简单。
就像一个篮球队,虽然每个人的特点不同,但齐心协力才能赢得比赛。
2.2 各矿物的角色与特性首先,咱们得说说硅酸三钙(C3S),它可是熟料里的大力士,负责提供水泥的早期强度。
简单说,C3S就像是个能量饮料,喝了以后立马提神醒脑,让混凝土在刚浇筑的时候就能快速“发力”。
接下来是硅酸二钙(C2S),这小子就稳重多了。
它的强度增长比较慢,但后劲十足,能让混凝土在长期使用中保持稳定的强度,给人一种“长久之计”的感觉。
铝酸钙(C3A)在这里也不甘示弱,主要负责水泥的早期水化反应。
它的反应速度快,但要小心,C3A一旦遇到水,就像是个兴奋剂,反应起来可是相当剧烈的。
最后是铁铝酸钙(C4AF),这个家伙有点儿特别,虽然它的强度贡献不算多,但在水泥的颜色和耐火性上可是大有作为。
它就像是一个颜值担当,让水泥的外观更为美观。
3. 硅酸盐水泥的优势3.1 强度与耐久性所以,硅酸盐水泥的这几位矿物兄弟,结合在一起,构成了一个非常强大的团队。
它们的配合让水泥的强度和耐久性都变得异常出色。
简单来说,水泥越强,建筑就越结实,住得也更安心。
真是“千里之行,始于足下”,一袋好水泥,能为一栋大楼打下坚实的基础。
3.2 环保与经济性而且,硅酸盐水泥在环保方面也没闲着。
硅酸盐水泥熟料中主要矿物成分
硅酸盐水泥熟料中主要矿物成分
硅酸盐水泥是一种极具应用前景的水泥,也是世界上使用最广泛的水泥种类之一。
熟料是制造水泥的基本原料,其主要组成由硅酸盐水泥主要矿物成分,其混合物具有固定组成比例,矫正熟料中的高熔点氧化物、低温氧化物以及其他次级矿物组成以影响水泥的性能。
硅酸盐水泥的主要成分主要有:石灰、碳酸钙、硅酸钠和硅酸钙等。
石灰是水泥最重要的组成部分,一般占整个水泥总重量的55%-65%;而碳酸钙一般占水泥总重量的20%-25%;硅酸钠和硅酸钙一般占水泥总重量的10%-15%。
其中,石灰成分是硅酸盐水泥的主要成分,主要来源于碳酸石灰石等独特的自然岩物,经过烧制加工处理后,可以与另外的矿物质结合在一起形成水泥。
另外,碳酸钙、硅酸钠和硅酸钙均可使水泥具有较好的水化反应,也是提高水泥性能的关键组成部分,这些无成分都是硅酸盐水泥熟料中的重要成分,可以明显提高水泥的压缩强度和耐抗性能。
综上所述,硅酸盐水泥熟料中主要矿物成分主要有石灰、碳酸钙、硅酸钠和硅酸钙,是水泥制备和性能提高的重要矿物质。
硅酸盐水泥熟料的组成
硅酸盐水泥熟料的组成一.熟料的化学组成硅酸盐水泥熟料主要由CaO,SiO2, AI2O3和Fe2O3四种氧化物组成,通常在熟料中占95%左右。
同时还含有5%的少量氧化物,如MgO,SO3,以及碱K2O、Na2O。
氧化物对熟料的锻烧和水泥性质的影响:CaO是水泥熟料中最主要成份, SiO2含量较多, AI2O3和Fe2O3含量较少.在水泥熟料中,氧化钙、氧化硅、氧化铝和氧化铁不是以单独的氧化物存在,而是经高温锻烧后,以两种或两种以上的氧化物反应生成多种矿物集合体,其结晶细小,因此熟料是一种多矿物组成的结晶细小的人造岩石。
硅酸盐水泥熟料主要由下面四种矿物组成:硅酸三钙:3CaO.SiO2.简写为:C3S硅酸二钙::2CaO.SiO2.简写为:C2S铝酸三钙:3CaO.AI2O3,.简写为:C3A铁铝酸四钙:4CaO.Al2O3.Fe2O3,简写为:C4AF硅酸盐水泥熟料中,以上四种矿物占95%以上,硅酸盐矿物C3S和C2S含量约占75%左右,熔剂矿物C3A和C4AF含量约占22%左右,在锻烧过程中,C3A和C4AF与氧化镁、碱等,在1250-1280℃开始,会逐渐熔融成液相,以促进C3S的顺利形成,故称为熔剂矿物。
二.熟料的矿物组成1.硅酸三钙:主要由硅酸二钙和氧化钙反应生成,是硅酸盐水泥熟料的主要矿物,其含量通常为50%左右,有的高达60%以上,纯C3S只在2065-1250℃温度范围内稳定,在2065℃以上一致熔融为CaO和液相,在1250℃以下分解为C2S和CaO,实际上C3S的分解反应进行得比较缓慢,致使纯C3S在室温下可以呈介稳状态存在。
在硅酸盐水泥熟料中,硅酸三钙并不以纯的形式存在,总含有少量的其它氧化物如氧化镁、氧化铝等形成固熔体,称为阿利特或A矿,纯硅酸三钙颜色洁白,当熟料中含有少量氧化铬Cr2O3时,阿利特呈绿色,含氧化钴时,随钴的价数不同,可得浅兰色或玫瑰色,阿利特的密度为3.14-3.25g/cm3。
第四章 硅酸盐水泥熟料矿物组成
氧化物 缩写符号 普通名称 质量分数/%
CaO
SiO2 Al2O3
C
S A
氧化钙
二氧化硅 氧化铝
64.67
21.03 6.16
Fe2O3
无机非金属材料工学 硅酸盐水泥熟料 31
C3A的性质
密度:3.04g/cm3
X-射线衍射特征谱三强线: 2.69(100)、1.555(34)、1.905(31) 断面外形呈不规则小颗粒状、点滴状
反光能力弱,反光镜下呈暗灰色,黑色中间相
无机非金属材料工学 硅酸盐水泥熟料 32
C3A的水硬特性
水化迅速,凝结迅速,水化热大,易急凝;
24
比重
无机非金属材料工学 硅酸盐水泥熟料
不同氧化物对C2S晶型的影响
C2S的固溶特性和贝利特
贝利特(belite):熟料中-C2S的固溶体,B矿 贝利特中常见的固溶物质: Al2O3:1.10-2.60、Fe2O3:0.40-2.20、MgO: 0.20-0.60 K2O:0.30-1.00、Na2O:0.20-1.00 P2O5:0.10-0.30、TiO2:0.10-0.30
MgO K2O
F
M K
氧化铁
氧化镁 碱 三氧化硫 二氧化碳 水
2.58
2.62 0.61
Na2OSO3 CO2 H2ON S0.34
2.03 4
C
H
硅酸盐水泥熟料矿物组成
CaO-SiO2-Al2O3系统中的水泥区
5
硅酸盐水泥熟料矿物组成
硅酸盐水泥熟料的组成
C3A与水结合后,水化迅速,凝结硬化很快,如不加石 膏等缓凝剂,易使水泥急凝。它的早期强度较高,但后期 强度增长不多,甚至倒缩。它的水化热高,干缩变形大, 抗硫酸盐浸蚀、抗碱性都较差。它的脆性也大,耐磨性差。 C3A中也可固溶少量SiO2、Fe2O3、MgO等氧化物。
② 贝利特中的钙离子具有不规则配位,使其具有较高的活性。 ③ 在贝利特结构中的杂志和稳定剂的存在也提高了其结构活性。
3.3.3中间相
填充在阿利特、贝利特之间的物质通称为中间相, 它包括铝酸盐、铁酸盐、组成不定的玻璃体、含碱化 合物、游离氧化钙及方镁石等。
铝酸钙(C3A、C12A7 、 C12A7·CaF2、C4A3Ŝ) C3A可固溶有少量SiO2、Fe2O3、MgO、R 2O等形成固溶
铁相固溶体(C2F-C8A3F ) C4AF实际是C2F-C8A3连续固溶体,在一般的硅酸盐水
泥熟料中,这种连续固溶体的化学成分接近于C4AF,简称 C 矿;矿物中也溶有少最MgO、SiO2等氧化物。C 矿在反 射光下呈白色,故又被称为白色中间相。
C4AF水化硬化速度较快,因而早期强度较高,仅次于 C3A。与C3A不同的是它的后期强度也较高,类似C2S。它 的水化热低,干缩变形小,耐磨,抗冲击,抗硫酸盐浸蚀 能力强。据研究发现:铁相固溶体的水化速率与其中的铝 的含量有直接关系,其含量越高,水化越快。
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
其它: 游离氧化钙:f-CaO
~95%
方镁石:(即结晶氧化镁)
熔剂矿物
玻璃体:
3.2 硅酸盐水泥熟料的矿物组成
在硅酸盐水泥熟料中,氧化钙、氧化硅、氧化铝和氧化铁 并不是以单独的氧化物存在,而是经高温燃烧后,以两种或 两种以上的氧化物反应生成的多种矿物集合体,其结晶细小, 通常,在硅酸盐水泥熟料中主要形成四种矿物;
第3章 硅酸盐水泥熟料的组成
由于硅酸盐水泥熟料是多矿物集合体,因此熟料 的强度主要决定于4种单矿物的强度,但并不是4种
单矿物强度简单的加和。有些矿物之间有一定的促
进作用。
4、游离氧化钙
1)产生原因:当配料不当、生料过粗或煅烧不良、 欠烧、漏生、慢冷或还原气氛时,熟料中就会出现 未被吸收的以游离状态存在的氧化钙,称为游离氧 化钙,又称游离石灰(f-CaO)。也即没有与酸性氧化 物化合而以游离状态存在的CaO。 熟料中f-CaO的产生条件不同,形态也不同,其对 水泥的质量影响也不一样。 欠烧的f-CaO、一次的f-CaO 、二次的f-CaO
第3章 硅酸盐水泥熟料的组成
水泥的质量主要决定于熟料的质量。 优质熟料应该具有适合的矿物组成和岩相结构。 熟料的化学成分不仅决定了熟料的矿物组成,同 时还与熟料的烧成工艺和资源的合理利用密切相关, 直接影响优质、高产、低消耗等经济指标。因此控 制熟料的化学成分,是水泥生产的关键环节之一。
3.1 熟料的化学成分
一、硅酸三钙 1.热力学稳定性 1250℃-2065℃。 高于2065℃:不一致熔分解 低于1250℃: 实际上在1250℃以下分解反应进行得非常缓慢, 只有在慢冷且还原气氛下才明显进行,所以C3S在 室温下可以呈介稳状态存在。
2.多晶转变
C3S有三个晶系7种变型:斜方晶系的R型;单斜
晶系的MⅠ、MⅡ、MⅢ型和三斜晶系的TⅠ、TⅡ、TⅢ
6)水化特性
①水化速度在早期介于铝酸三钙和硅酸三钙之间。
但随后的发展不如硅酸三钙。
②早期强度类似于铝酸三钙,后期还能继续增长,
类似于硅酸二钙。
③水化热较铝酸三钙低,抗冲击性能、抗硫酸盐性
能好,耐磨。
因而,大体积工程,抗硫酸盐工程可适当提高其含
材料工程技术专业《知识点技能点注释(硅酸盐水泥熟料的组成)》
硅酸盐水泥熟料的组成知识点注释#硅酸盐水泥熟料#是一种由主要含CaO、SiO2、Al2O3、Fe2O3的原料按适当配比,磨成细粉,烧至局部熔融,所得以硅酸钙为主要矿物成分的产物。
水泥熟料按用途和特性分为:通用水泥熟料、低碱水泥熟料、中抗硫酸盐水泥熟料、高抗硫酸盐水泥熟料、中热水泥熟料和低热水泥熟料。
#硅酸盐矿物#硅酸三钙和硅酸二钙合称硅酸盐矿物,占75%左右,要求最低为66%以上。
#熔剂矿物#铝酸三钙和铁铝酸四钙合称熔剂矿物,占22%左右。
在煅烧过程中铝酸三钙和铁铝酸四钙与氧化镁、碱等从1250~1280℃开始会逐渐熔融成液相以促进硅酸三钙的顺利形成,故称熔剂性矿物。
#熟料的组成#熟料的组成有化学组成和矿物组成。
化学组成:以氧化物表示熟料的组成。
主要化学成分有CaO、SiO2、Al2O3、Fe2O3,还含有少量的其它氧化物,如MgO、SO3、Na2O、K2O等。
矿物组成:熟料中氧化物实际是以两种或两种以上的氧化物反响组合成的氧化物集合体,即以熟料矿物的形态存在。
主要矿物有硅酸三钙〔C3S〕、硅酸二钙〔C2S〕、铝酸三钙〔C3A〕、铁铝酸四钙〔C4AF〕。
还有少量的游离氧化钙、方镁石、玻璃体。
#游离氧化钙f-CaO#指熟料中没有以化合状态存在的氧化钙。
分三种类型:欠烧游离氧化钙,指熟料煅烧过程中因欠烧、漏生,即在1100~12021的低温下形成的游离氧化钙;一次游离氧化钙,因配料不当、生料过粗或煅烧不良时,熟料中出现的尚未与酸性氧化物完全化学反响而残留的氧化钙;二次游离氧化钙,熟料慢冷或复原气氛下,结构不稳定的C3S分解而形成的氧化钙。
不同游离氧化钙对安定性的影响不同,欠烧游离氧化钙,没经过高温,结构疏松,对安定性影响不大,但其含量增加,会使水泥强度大大降低;一次游离氧化钙,经过高温煅烧,呈“死烧〞状态,结构致密,对安定性影响最大;二次游离氧化钙也经过了高温煅烧,并分散在熟料矿物中,水化较慢,对安定性影响介于前两者之间。
硅酸盐水泥熟料的化学成分
◆游离氧化钙(f-CaO) 游离氧化钙( CaO)
◇ 定义
是指熟料中没有以化合状态存在而是以游离状态 是指熟料中没有以化合状态存在而是以游离状态 存在的氧化钙。 存在的氧化钙。
实际生产中,采用急冷,故以 型存在。 实际生产中,采用急冷,故以β- C2S型存在。 型存在
水化特性
28d只水化20 左右, 20% 1)水化反应较C3S慢,28d只水化20%左右,凝 水化反应较C 结硬化慢; 结硬化慢; 2)早期强度低,但28d后强度仍能较快增长, 早期强度低, 28d后强度仍能较快增长, 一年后其强度可赶超阿利特; 一年后其强度可赶超阿利特; 3)水化热小; 水化热小; 抗水性好。 4)抗水性好。
熟料的矿物组成及岩相结构
50%) (1)硅酸三钙(C3S)(~50%) 硅酸三钙(
矿物特性
◇存在形式 纯C3S只在2065℃~1250℃温度范围内稳定,在 2065℃以上不一致熔融为CaO与液相;在1250℃以 下分解为C2S和CaO。 C S CaO 纯C3S具有同质多晶现象,熟 料中C3S不纯,总是与少量的其 他氧化物如Al2O3、Fe2O3、 MgO R 2O等形成固溶体。在反光显 微镜下为黑色多角形颗粒 黑色多角形颗粒,又 黑色多角形颗粒 称阿利特(Alite),简称A矿。 阿利特( ),简称 矿 阿利特 ),简称
(4)铁铝酸四钙(C4AF) (10~18%) 铁铝酸四钙( AF) 矿物特性
铁铝酸四钙代表的是一系列连续的铁相固溶 体。通常固溶有少量的MgO、 SiO2等氧化物,又称才利特 才利特 (Celite)或C矿。 Celite) 在反光镜下其反射能力强, 呈亮白色 亮白色,并填充在A矿与B 亮白色 矿之间,也称白色中间相 白色中间相。 白色中间相
硅酸盐水泥中矿物组成
硅酸盐水泥熟料主要由氧化钙(CaO,简写为C)、二氧化硅(SiO2简写为S)、氧化铝(Al2O3简写A)和氧化铁(Fe2O3简写为F)四种氧化物组成。
通常这四种氧化物总量在熟料中占95%以上。
每种氧化物含量虽然不是固定不变,但其含量变化范围很小,水泥熟料中除了上述四种主要氧化物以外,还有含量不到5%的其他少量氧化物,如氧化镁、氧化钛、三氧化硫等。
氧化钙是熟料中最主要的成分,它与熟料中其他氧化物如Si02、A1203、Fe203等发生化学反应,生成熟料矿物如硅酸三钙、硅酸二钙、铝酸三钙和铁铝酸四钙等。
一般情况下,随着熟料中CaO含量的增加,熟料中矿物成分C3S含量增大,从而可以提高水泥的强度。
但是CaO的含量不是越多越好,而是有一个最佳含量,即与SiO2、A1203、Fe203等氧化物化合后没有剩余的CaO存在的量。
假如CaO含量超过其他氧化物与之化合所需的量,则多余的CaO会以游离状态存在于熟料中,从而影响水泥的体积安定性。
二氧化硅也是硅酸盐水泥熟料中最主要化学成分之一。
它在高温下与CaO发生反应,生成硅酸盐矿物硅酸三钙和硅酸二钙。
假如熟料中SiO2含量低,生成的硅酸盐矿物量就减少,从而影响水泥的强度。
另外SiO2含量对熟料煅烧也会产生很大影响。
熟料中氧化铝可以与CaO、Si02、Fe203发生反应,生成铝酸三钙和铁铝酸四钙。
当A1203含量增加时,水泥的凝聚、硬化速度加快,但是水泥后期强度增长缓慢,并且降低了水泥的抗硫酸盐性能。
A1203含量高的水泥,在水化时放热快,而且水泥的水化热较大。
氧化铁也是熟料中重要的化学成分之一,可以与CaO、A1203反应生成铁铝酸四钙。
增加熟料中的Fe203含量,可以降低水泥熟料的熔融温度,但会导致水泥水化和硬化速度变慢。
其他少量氧化物的存在,也会不同程度地影响着硅酸盐水泥熟料的煅烧过程和水泥性能。
2.2硅酸盐水泥熟料矿物组成在水泥熟料中,氧化钙、二氧化硅、氧化铝和氧化铁等都不是以单独的氧化物形式存在,而是经过高温煅烧后,两种或两种以上的氧化物反应生成的多种矿物集合体,其结晶细小,通常为30~60μm。
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硅酸盐水泥熟料的矿物组成
在硅酸盐水泥熟料中,CaO、SiO2、Al2O3、Fe2O3等并不是以单独的氧化物存在,而是以两种或两种以上的氧化物反响组合成各种不同的氧化物集合体,即以多种熟料矿物的形态存在。
这些熟料矿物结晶细小,通常为30~60um,因此,可以说硅酸盐水泥熟料是一种多矿物组成的、结晶细小的人造岩石。
1.熟料的矿物组成
硅酸盐水泥熟料中的主要矿物有以下四种:
硅酸三钙:3CaO·SiO2简写成C3S
硅酸二钙:2CaO·SiO2 简写成C2S
铝酸三钙:3CaO·Al2O3 简写成C3A
铁铝酸四钙:4CaO·Al2O3·Fe2O3简写成C4AF
另外,还有少量的游离氧化钙〔ƒ-CaO〕、方镁石〔即结晶氧化镁〕、含碱矿物以及玻璃体等。
硅酸三钙和硅酸二钙合称硅酸盐矿物,约占75%左右,要求最低为66%以上,它们是熟料的主要组分。
铝酸三钙和铁铝酸四钙合称熔剂矿物,约占22%左右。
硅酸盐矿物和熔剂矿物总和约占95%左右。
对于中等水化热、中等抗硫酸盐水泥熟料中的C3A≤%,C3S <%;高抗硫酸盐的水泥熟料中的C3A≤%,C3S<%。
硅酸三钙和硅酸二钙都是硅酸盐矿物,硅酸盐水泥熟料的名称也由此而来。
在煅烧过程中,铝酸三钙和铁铝酸四钙与氧化镁、
碱等在1250~1280℃开始会逐渐熔融成液相以促进硅酸三钙的顺利形成,因而把它们称之为熔剂性矿物。
四种主要矿物的含量一般范围及国内外局部水泥生产企业生产数据见表4-2。
表4-2 熟料矿物含量范围〔%〕
〔1〕硅酸三钙
①形成条件及其存在形式
硅酸三钙是硅酸水泥熟料中的主要矿物,通常,它是在高温液相作用下,由先导形成的固相硅酸二钙吸收氧化钙而成。
现代研究及测试技术一致证明:水泥熟料中的硅酸三钙并不是以纯的C3S形式存在,而总是与少量的其他氧化物如A12O3、Fe2O3、MgO、R2O等形成固溶体。
这种固溶体在反光显微镜下的岩相照片为黑色多角形颗粒,将其定名为阿利物〔Alite〕,简称A矿。
②矿物水化特性
硅酸三钙加水调和后,在其为断的与水发生反响的过程中,具有如下特性:
a水化较快,水化反响主要在28d以内进行,约经一年后水化过程根本完成;
b早期强度高,强度的绝对值和强度的增进率较大。
其28d 强度可以到达它一年强度的70%~80%,就28d或一年的强度来说,在四种主要矿物中硅酸三钙最高,它对水泥的性能起着主导作用。
c水化热较高,水化过程中释放出约500J/g的水化热;抗水性较差。
因此,如果要求水泥的水化热较低,抗水性较好时那么宜适当降低熟料中的C3S含量。
〔2〕硅酸二钙
硅酸二钙由C a O与SiO2化合而成,是硅酸盐水泥熟料中的主要矿物之一。
①多晶转变
纯C3S在1450℃以下亦有同质多晶现象,通常有四种晶型,即α-C2S、ά- C2S、β- C2S 、γ- C2S。
常温下,有水硬性的α-C2S、高温型άH-C2S、低温型άH-C2S、β-C2S都是不稳定的,有趋势要转变为结构中Ca2离子的配位数相当规那么的、几乎没有水硬性的γ-C2S。
因γ-C2S的密度cm3,而β-C2S密度是cm3,故发生β→γ转变时,伴随着体积膨胀10%,结果是熟料崩溃,生产中称之为粉化。
当烧成温度较高,冷却较快,且固溶有少量A12O3、Fe2O3、
R2O、MgO等的熟料中,通常均可保存有水硬性的 -C2S。
②矿物特性
硅酸二钙通常因溶有少量氧化物A12O3、Fe2O3、MgO、R2O 等面呈固溶体存在。
这种固溶少量氧化物的硅酸二钙称贝利特〔Belite〕,简称B矿。
在硅酸盐水泥熟料中,贝利特呈圆粒状,但也可见其他不规那么形状。
这是由于熟料在煅烧过程中,先固相反响形成的贝利特,其边棱再溶进液相,在液相中吸收CaO 反响生成阿利特所致。
在反光显微镜下,工艺条件正常的熟料中贝利特具有黑白交叉双晶条纹;在烧成温度低且冷却缓慢的熟料中,常发现有平行双晶。
③水化特性
慢得多,至28d龄期仅水化2021右,凝结硬化缓慢。
b早期强度低,但28d以后强度仍能较快增长,一年后其强度可以赶上甚至超过阿利特的强度
,是四种矿物中最小者;抗水性好,因而对大体积工程或处于侵蚀性大的工程用水泥,适当提高贝利特含量,降低阿利特含量是有利的。
〔3〕铝酸三钙
铝酸三钙在熟料煅烧中起熔剂的作用,亦被称之为熔剂性矿物,它和铁铝酸四钙在1250~1280℃时熔融成液相,从而促使硅酸三钙顺利生成。
①矿物特征
铝酸三钙也可以固溶有少量SiO2、Fe2O3、MgO、R2O等而成固溶体。
铝酸三钙晶型随原材料性质、熟料形成与冷却工艺的不同而有所差异,尤其是受熟料冷却速度的影响最大。
通常,在氧化铝含量高的慢冷熟中,结晶出较完整的晶体,在反光镜下呈矩形或粒形;当冷却速度快时,铝酸三钙溶入玻璃相或呈不规那么的微晶体析出,在反光镜下成点滴状。
在反光镜下,铝酸三钙的反光能力弱,呈暗灰色,并填充在A矿与B矿中间,故又称之为黑色中间相。
②水化特性
a水化迅速,凝结很快,如不加石膏等缓凝剂,易使水泥急凝。
b早期强度较高,但绝对值不高。
它的强度3d之内就大局部发挥出来,以后却几乎不再增长,甚至倒缩。
c水化热高,干缩变形大,脆性大,耐磨性差,抗硫酸盐性能差。
故制造抗硫酸盐水泥或大体积混凝土工程用水泥时,应将铝酸三钙控制在较低的范围之内。
〔4〕铁铝酸四钙
铁铝酸四钙〔C4AF〕代表的是硅酸盐水泥熟料中一系列连续的铁相固溶体。
通常铁铝酸四钙中溶有少量的MgO、SiO2等
氧化物,故又称为才利特〔Celite〕或C矿。
它也是一种熔剂性矿物。
①矿物特征
铁铝酸四钙常显棱柱和圆粒状晶体。
在反光镜下由于它反射能力强,呈亮白色,并填充在A矿和B矿间,故通常又把它称作为白色中间相。
②水化特性
a水化速度在早期介于铝酸三钙与硅酸三钙之间,但随后的开展不如硅酸三钙。
b早期强度类似于铝酸三钙,而后期还能不断增长,类似于硅酸二钙。
c水化热较铝酸三钙低,其抗冲击性能和抗硫酸盐性能较好。
因此,制造抗硫酸盐水泥或大体积工程用水泥时,适当提高铁铝酸四钙的含量是有利的。
〔5〕玻璃体
工厂实际生产条件下,硅酸盐水泥熟料中的局部熔融液相被快速冷却来不及结晶而成为过冷凝体称为玻璃体。
在玻璃体中,质点排列无序,组成也不定。
其主要成分Al2O3、Fe2O3、CaO,还有少量的MgO和碱〔Na2OK2O〕等。
玻璃体在熟料中的含量取决于熟料煅烧时形成液相量和冷却条件。
当液相一定,玻璃体含量那么随冷却速度而异。
快冷时
熟料中的玻璃体较多,而慢冷时玻璃体较小甚至几乎没有。
普通冷却的熟料中含玻璃体约2%~21%,急冷的熟料含玻璃体8%~22%,而慢冷的熟料含玻璃体约0~2%。
玻璃体不及晶体稳定,因而水化热较大;在玻璃体中,β-C2S 可被保存下来而不至于转化成几乎没有水硬性的γ-C2S;玻璃体中矿物晶体细小,可以改善熟料性能与易磨性。
〔6〕游离氧化钙和方镁石
①游离氧化钙的种类及其对水泥安定性的影响
游离氧化钙是指熟料中没有以化合状态存在的氧化钙,又称为游离石灰〔ƒ-CaO〕。
当配料不当,生料过粗或煅烧不良时,熟料中出现的尚没有与酸性氧化物SiO2、Al2O3、Fe2O3完全化学反响而残留的CaO,即游离状态存在的CaO。
这种ƒ-CaO在烧成温度下经高温煅烧而呈“死烧状态〞,结构致密,晶体较大,一般达10~2021,往往聚集成堆分布,形成矿巢,且包裹在熟料矿物之中,并受到杂质离子的影响,遇水生成Ca〔OH〕2的反响很慢,通常要在加水3d以后反响明显,至水泥混凝土硬化后较长一段时间内才完全水化。
游离氧化钙与水作用生成Ca〔OH〕2时,固相体积膨胀%,在已硬化的水泥石造成局部膨胀应力。
由于熟为中ƒ-CaO往往成堆聚集,随着随离氧化钙含量的增加,在水泥石产生不均膨胀,严重时甚至引起安定性不良,导致水泥制品变形或开裂崩溃。
为此,应严格控制它的含量,以确保水泥
质量。
ƒ-CaO是影响水泥安定性最主要的因素。
降低ƒ-CaO含量,提高ƒ-CaO的水化活性,适当提高水泥的粉磨细度等均有利于改善ƒ-CaO对安定性的影响。
为确保水泥质量,一般回转窑熟料应控制ƒ-CaO在%以下。
②方镁石及其危害
方镁石系指游离状态的氧化镁晶体,是熟料中氧化镁的一局部。
在熟料煅烧时,氧化镁有一局部可和熟料结合成固熔体以及溶于相中,多余的氧化镁结晶出来,呈游离状态。
当熟料快速冷却时,结晶细小,而慢冷时其晶粒发育粗大,结构致密。
方镁石半包裹在熟料矿物中间,与水反响速度很慢,通常认为要经过几个月甚至几年才明显反映出来。
水化生成Mg〔OH〕2时,固相体积膨胀148%,在已硬化的水泥石产生很大的破坏应力,轻者会降低水泥制品强度,严重时会造成水泥制品破坏,如开裂、崩溃等。
方镁石引起的膨胀严重程度与其含量、晶体尺寸等都有关系。
晶体小于1um,含量5%时就会引起轻微膨胀;晶体在5~7um,含量到达3%就会引起严重膨胀。
为此,国家标准中限定了氧化镁含量,实际生产中还应采用快速冷却熟料、掺加混合材等措施缓和膨胀的影响。