卤代烃水解酯的水解
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21
参考答案：
22
识别原料、生成物的类别，含何官能团， 它与何知识信息有关； 据信息及反应规律，寻求官能团的引入、 转换及保护方法； 正逆推，综合比较选择最佳方案。
23
专题五
有机推断与合成
由丙烯制聚丙烯酸。
请用合成反应流程图表示出最合理的合成方案（注 明反应条件）。 提示：①合成过程中无机试剂任选，②合成反应流 程图表示方法示例如下：
江苏省普通高中学业水平测试
（选修科目）说明
了解烃（烷烃、烯烃、炔烃和芳香烃）及 其衍生物（卤代烃、醇、酚、醛、羧酸、酯） 的组成、结构特点和性质。认识不同类型化 合物之间的转化关系，能设计合理路线合成 简单有机化合物。
产品 中间产物Ⅰ 中间产物Ⅱ ‥ ‥ ‥ 原料
综合分析法：即采用顺逆向思维方法相结合，从两端 推中间或中间推向两端。
20
（2009年江苏卷）19、多沙唑嗪盐酸盐是一种用于治疗高血压 的药物。多沙唑嗪的合成路线如下：
（5）请设计合理的方案以苯甲醛和乙醇为原料合成苯乙酸乙酯。 提示：①R－Br+NaCN→R－CN+NaBr ； ②合成过程中无机试剂任选； ③合成路线流程图示例如下：
②不饱和基团之间加成成环。
＋
开环：
①酯基、肽键的水解。 ②不饱和碳碳键氧化断裂。
15
例3：以乙醇为初始物可制得1,2-丁二醇。 已知两个醛分子在一定条件下可以自身加成。下式 中反应的中间产物(Ⅲ)可看成是由(Ⅰ)中的碳氧双键打 开，分别跟(Ⅱ)中的2-位碳原子和2-位氢原子相连而得。 (Ⅲ)是一种3-羟基醛，此醛不稳定，受热即脱水而生成 不饱和醛(烯醛)：
COOH
试以
为原料合成
Br
10
CH3
例2：请用
OH
合成
COOC2H5
OH
11
例2：已知 OH + CH3Br
NaHCO3 H+
OCH3
+ HBr
请用
CH3
合成
COOC2H5
OH
OH
12
对原料与产物的官能团进行对比；
确定反应中引入官能团的先后顺序； 易反应的基团应用保护基给予保护。
增长：
3
第一单元
有机化合物的合成
甲基丙烯酸甲酯是世界上年产量超过100万吨的高分 子单体，其旧法合成的反应是：
(CH3)2C=O+HCN→(CH3)2C(OH)CN (CH3)2C(OH)CN+CH3OH+H2SO4→CH2=C(CH3)COOCH3+NH4HSO4
20世纪90年代新法的反应是： Pd CH3C≡CH +CO+CH3OH CH2=C(CH3)COOCH3 旧法相比较，新法的优点有哪些？
△
HBr CH 3 CH CH 3 CH3CH CH2 | Br
17
例4： 6－羰基庚酸是合成某些高分子材料和药物的重 要中间体。某实验室以溴代甲基环己烷为原料合成6－ 羰基庚酸。
请用合成反应流程图表示出最合理的合成方案（注明 反应条件）。
18
参考答案：
19ห้องสมุดไป่ตู้
有机合成的设计思路：
顺合成分析法：即正向思维方法，从已知原料入手， 找出合成所需的中间产物，逐步推向待合成的有机 物。其思维程序是：
原料 中间产物Ⅰ 中间产物Ⅱ ‥ ‥ ‥ 产品
逆合成分析法：即采用逆向思维方法，从产品入手， 逆推出合成该物质的前一步反应的物质，若该物质不是 原料，再进一步逆推出此中间产物又是如何从另一有机 物经一步反应而制得，如此至推到题目给定的原料。
8
炔烃
加成 加 成 加成 加成 加成 取代 取代 水解 水酯化 解 消 去
芳香烃
取 代
烷烃
取 代
烯烃
加 成 氧化 氧化 还原 氧化
卤代烃
取 代
醇
醛
酯
酚
羧酸
9
例1: 已知卤代烃和苯可发生如下反应: + R－Cl AlCl3 R + HCl 又知－Br、－Cl为邻对位定位基，－NO2、
－COOH为间位定位基。
5
有机合成的原则：
原料丰富、价格低廉
条件合适、操作方便 原理正确、步骤简单 产物纯净、污染物少
6
有机合成的任务：
官能团的转化
分子骨架的构建
引入官能团 羟基（-OH）
有关反应类型 烯烃与水加成、醛（酮）还原、卤代 烃水解、酯的水解、葡萄糖发酵。
卤素原子（－X） 烃与X2取代、不饱和烃与HX或X2加 成、醇与HX取代 碳碳双键（C=C） 某些醇或卤代烃的消去、炔烃加成。 醛基（-CHO） 羧基（-COOH） 酯基（-COO-） 某些醇(－CH2OH)氧化、烯氧化、糖 类水解 醛氧化、酯酸性水解、羧酸盐酸化、 苯的某些同系物被强氧化剂氧化 酯化反应
①不饱和化合物间的加成、加聚反应。
②有机物分子间的缩合、缩聚反应。
③酸与醇的酯化反应。
④有可能以信息给出，此类问题中应高度重视反应
物与产物中的碳原子数的比较及连接位置关系等。
变短：
①烃的裂化、裂解反应。 ②烯烃及苯的同系物的氧化反应。 ③酯、蛋白质、多糖的水解反应。
14
成环：
①官能团之间脱去小分子成环。
(Ⅰ ) (Ⅱ ) (Ⅲ )
H
OH H
R-CH2-CH=O + R-CH-CHO →R-CH2-CH-C-CHO →RCH2CH=C-CHO R
R
16
CH3CH2CH2Br
溶液 CH 3 CH CH 3 稀 NaOH CH 3 C | Br
CH3CH2CH2Br
NaOH醇溶液
参考答案：
22
识别原料、生成物的类别，含何官能团， 它与何知识信息有关； 据信息及反应规律，寻求官能团的引入、 转换及保护方法； 正逆推，综合比较选择最佳方案。
23
专题五
有机推断与合成
由丙烯制聚丙烯酸。
请用合成反应流程图表示出最合理的合成方案（注 明反应条件）。 提示：①合成过程中无机试剂任选，②合成反应流 程图表示方法示例如下：
江苏省普通高中学业水平测试
（选修科目）说明
了解烃（烷烃、烯烃、炔烃和芳香烃）及 其衍生物（卤代烃、醇、酚、醛、羧酸、酯） 的组成、结构特点和性质。认识不同类型化 合物之间的转化关系，能设计合理路线合成 简单有机化合物。
产品 中间产物Ⅰ 中间产物Ⅱ ‥ ‥ ‥ 原料
综合分析法：即采用顺逆向思维方法相结合，从两端 推中间或中间推向两端。
20
（2009年江苏卷）19、多沙唑嗪盐酸盐是一种用于治疗高血压 的药物。多沙唑嗪的合成路线如下：
（5）请设计合理的方案以苯甲醛和乙醇为原料合成苯乙酸乙酯。 提示：①R－Br+NaCN→R－CN+NaBr ； ②合成过程中无机试剂任选； ③合成路线流程图示例如下：
②不饱和基团之间加成成环。
＋
开环：
①酯基、肽键的水解。 ②不饱和碳碳键氧化断裂。
15
例3：以乙醇为初始物可制得1,2-丁二醇。 已知两个醛分子在一定条件下可以自身加成。下式 中反应的中间产物(Ⅲ)可看成是由(Ⅰ)中的碳氧双键打 开，分别跟(Ⅱ)中的2-位碳原子和2-位氢原子相连而得。 (Ⅲ)是一种3-羟基醛，此醛不稳定，受热即脱水而生成 不饱和醛(烯醛)：
COOH
试以
为原料合成
Br
10
CH3
例2：请用
OH
合成
COOC2H5
OH
11
例2：已知 OH + CH3Br
NaHCO3 H+
OCH3
+ HBr
请用
CH3
合成
COOC2H5
OH
OH
12
对原料与产物的官能团进行对比；
确定反应中引入官能团的先后顺序； 易反应的基团应用保护基给予保护。
增长：
3
第一单元
有机化合物的合成
甲基丙烯酸甲酯是世界上年产量超过100万吨的高分 子单体，其旧法合成的反应是：
(CH3)2C=O+HCN→(CH3)2C(OH)CN (CH3)2C(OH)CN+CH3OH+H2SO4→CH2=C(CH3)COOCH3+NH4HSO4
20世纪90年代新法的反应是： Pd CH3C≡CH +CO+CH3OH CH2=C(CH3)COOCH3 旧法相比较，新法的优点有哪些？
△
HBr CH 3 CH CH 3 CH3CH CH2 | Br
17
例4： 6－羰基庚酸是合成某些高分子材料和药物的重 要中间体。某实验室以溴代甲基环己烷为原料合成6－ 羰基庚酸。
请用合成反应流程图表示出最合理的合成方案（注明 反应条件）。
18
参考答案：
19ห้องสมุดไป่ตู้
有机合成的设计思路：
顺合成分析法：即正向思维方法，从已知原料入手， 找出合成所需的中间产物，逐步推向待合成的有机 物。其思维程序是：
原料 中间产物Ⅰ 中间产物Ⅱ ‥ ‥ ‥ 产品
逆合成分析法：即采用逆向思维方法，从产品入手， 逆推出合成该物质的前一步反应的物质，若该物质不是 原料，再进一步逆推出此中间产物又是如何从另一有机 物经一步反应而制得，如此至推到题目给定的原料。
8
炔烃
加成 加 成 加成 加成 加成 取代 取代 水解 水酯化 解 消 去
芳香烃
取 代
烷烃
取 代
烯烃
加 成 氧化 氧化 还原 氧化
卤代烃
取 代
醇
醛
酯
酚
羧酸
9
例1: 已知卤代烃和苯可发生如下反应: + R－Cl AlCl3 R + HCl 又知－Br、－Cl为邻对位定位基，－NO2、
－COOH为间位定位基。
5
有机合成的原则：
原料丰富、价格低廉
条件合适、操作方便 原理正确、步骤简单 产物纯净、污染物少
6
有机合成的任务：
官能团的转化
分子骨架的构建
引入官能团 羟基（-OH）
有关反应类型 烯烃与水加成、醛（酮）还原、卤代 烃水解、酯的水解、葡萄糖发酵。
卤素原子（－X） 烃与X2取代、不饱和烃与HX或X2加 成、醇与HX取代 碳碳双键（C=C） 某些醇或卤代烃的消去、炔烃加成。 醛基（-CHO） 羧基（-COOH） 酯基（-COO-） 某些醇(－CH2OH)氧化、烯氧化、糖 类水解 醛氧化、酯酸性水解、羧酸盐酸化、 苯的某些同系物被强氧化剂氧化 酯化反应
①不饱和化合物间的加成、加聚反应。
②有机物分子间的缩合、缩聚反应。
③酸与醇的酯化反应。
④有可能以信息给出，此类问题中应高度重视反应
物与产物中的碳原子数的比较及连接位置关系等。
变短：
①烃的裂化、裂解反应。 ②烯烃及苯的同系物的氧化反应。 ③酯、蛋白质、多糖的水解反应。
14
成环：
①官能团之间脱去小分子成环。
(Ⅰ ) (Ⅱ ) (Ⅲ )
H
OH H
R-CH2-CH=O + R-CH-CHO →R-CH2-CH-C-CHO →RCH2CH=C-CHO R
R
16
CH3CH2CH2Br
溶液 CH 3 CH CH 3 稀 NaOH CH 3 C | Br
CH3CH2CH2Br
NaOH醇溶液