甲基醚的脱甲基反应

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去甲基反应

去甲基反应

去甲基反应
- 卤化铝脱甲基反应:AlCl3/CH3CN和AlBr3/CH3CN是一类常用的去甲基化方法,其操作类似BBr3的使用,只是一般反应温度在0℃到室温。

另外加入硫化物,由于硫的亲核性更强,可以增加反应活性。

- 强酸脱甲基反应:使用过量的浓HI酸回流下、或者大大过量的48% HBr或37% HCl 在HOAc或Ac2O中回流,反应完后,浓缩去除过量的酸,加入水,用有机溶剂萃取,然后进一步纯化即可。

- 微生物介导的去甲基反应:金属的甲基化和去甲基化反应通常有微生物参与,过程中由于微生物介导的电子传递,使甲基去除或获得。

在实际应用中,去甲基反应的条件和方法可能会因底物的性质和反应条件而有所不同,需要根据具体情况选择合适的方法。

芳基甲基醚去甲基化反应

芳基甲基醚去甲基化反应

广
1 5 6



2 0 1 5年 第 1 5期 第4 2 卷 总第 3 0 5 期
www. g d c h e m 甲基硅 碘烷 三 甲基硅 碘烷 也 是一 个常 用 的芳 甲醚去 甲基 化试 剂 。该 试剂 条件 比较 温和 ,不影 响酯 基 、酮基 和醛 基 。三 甲基硅 烷 不仅 能脱 芳 甲醚 的 甲基 ,也能 脱去烷 基醚 上 的烷 基 ,反应 式如 下 : R l ・ 0 一 R 2 + ( C H 3 ) 3 S i I — } R l — O S i ( C H 3 ) 3 + R 2 I 式3 三 甲基 硅碘 烷对 醚 的去烷 基化 反应
2 0 1 5年 第 1 5 期
广



1 5 5
第4 2 卷 总第 3 0 5 期
www. g d c h e m. c o m
0Me
AI C b . 7 5 %
反应 的选择 性等 方 面进行 ,并取 得 了较大 的进 展 。但是 卤化 铝和 卤化硼 最 后都会 不可 避 免的 生成 络合物 , 造成 后处 理 的分离 困难 。

表 3 硫 醇 钠 的脱 甲基 化反应
T a b . 3 De me t h y l  ̄i o n o f t h e E t h e r s b y S o d i u m E t h a n e t h i o l a t e
2 . 2氨 基 钠 氨基钠( N a N H 2 ) 也 可 以脱 去 芳 甲醚上 的 甲基 ,但 是 要求 苯 环 上 没 有推 电子基 团 ,否 则会 发 生 b i r t h还 原 L l , l 。当苯环 上有 推 电 子 基 团 时 ,N . 甲基 苯基 氨 基 钠+ 六 甲基磷 酰 三 胺体 系 可 以脱 去 芳 甲醚 的 甲基 ,见表 四。L o u b i n o u x等人 将 N . 甲基苯 胺 和氢 化钠 反

甲基叔丁基醚脱水-概述说明以及解释

甲基叔丁基醚脱水-概述说明以及解释

甲基叔丁基醚脱水-概述说明以及解释1.引言1.1 概述概述部分需要简要介绍甲基叔丁基醚脱水的背景和意义。

甲基叔丁基醚是一种重要的有机化合物,在化工生产和实验室研究中广泛应用。

脱水是指从有机化合物中除去水分的化学反应过程,而甲基叔丁基醚脱水则是指从甲基叔丁基醚中除去水分的特定反应。

研究甲基叔丁基醚脱水的机理和应用具有重要的理论和实际意义,有助于深化对有机合成和反应机理的理解,推动新型化合物的合成和发展。

本文旨在系统地介绍甲基叔丁基醚脱水的相关知识,探讨其在化工和科学研究领域的应用前景,为相关领域的研究和应用提供参考和借鉴。

1.2 文章结构文章结构部分的内容:本文主要分为引言、正文和结论三个部分。

在引言部分,将会对甲基叔丁基醚脱水这一主题进行概述,介绍文章的结构和目的。

在正文部分,将会详细探讨甲基叔丁基醚的定义与性质、脱水反应的机理以及甲基叔丁基醚脱水的应用,为读者提供相关知识和信息。

在结论部分,将会总结甲基叔丁基醚脱水的重要性,展望其未来发展,并给出结束语,为全文画上一个完整的句号。

1.3 目的甲基叔丁基醚脱水是一个在化学工业中广泛应用的重要反应过程。

本文的目的在于深入探讨甲基叔丁基醚脱水的定义、机理和应用,旨在帮助读者更好地理解该反应过程。

同时,我们也希望通过对甲基叔丁基醚脱水进行深入研究,探讨其在化工生产中的重要性和未来发展趋势,为相关领域的研究和实践提供更为全面和深入的参考和指导。

通过本文的撰写,期望能够为甲基叔丁基醚脱水的应用和研究提供新的思路和视角,促进相关领域的进步和发展。

2.正文2.1 甲基叔丁基醚的定义与性质甲基叔丁基醚是一种有机化合物,化学式为C6H14O。

它是由一个甲基基团和一个叔丁基基团连接到一个氧原子上组成的。

甲基叔丁基醚具有无色无味的液体,具有较低的沸点和较高的闪点。

在化学性质方面,甲基叔丁基醚是一种惰性溶剂,常用于有机合成反应和溶剂提取过程中。

它具有良好的热稳定性和化学稳定性,不易与其他化合物发生反应。

醚化反应与脱水安全操作规程

醚化反应与脱水安全操作规程

醚化反应与脱水安全操作规程醚化反应与脱水安全操作规程一、醚化反应1.醚化反应的定义:醚化反应指的是利用硫酸将醇分子中的-OH氢氧根移动到新分子的碳上,形成醚分子的化学反应。

2.反应过程:醚化反应的基本反应式如下:ROH+H2SO4→ROH2++HSO4−ROH2++ROH→H2O+R−O−R其中,ROH表示醇,R表示烃基,R−O−R表示醚。

反应过程在硫酸的催化作用下进行,首先醇分子中的-OH氢氧根离子化为-OH+离子和HSO4−离子。

然后,HSO4−离子作为质子供体向醇分子的其他-OH氢氧根移动一个质子,生成ROH2+离子。

最后,ROH2+离子和另一个醇分子反应,生成醚分子和水。

3.安全操作:(1)实验前要检查所要使用的所有药品是否过期或出现质量问题。

如果发现有问题,应及时更换或去掉。

(2)实验时应带手套、护目镜等个人防护用品,以避免药品接触皮肤或眼睛等部位造成危险。

(3)在操作前,应认真阅读实验手册,熟悉实验过程和注意事项。

(4)在操作过程中,要小心谨慎,避免药品飞溅或接触到其他物质。

(5)实验后要及时清洗实验器材和设备,并记得为废液选择正确的处理方式。

二、脱水反应1.非常规脱水剂的作用:非常规脱水剂是指不是传统的脱水剂,如磷酸、浓硫酸、无水铜硫酸等物质。

非常规脱水剂通常由具有强氢键能力的非石化类溶剂组成,如四甲基氧钨酸、亚砜、二氯甲烷等。

这些脱水剂可以和水形成氢键,在实验过程中起到高效去除水分的作用。

2.安全操作:(1)实验前要保持心态平稳,避免急躁或焦虑,以免因操作不当造成不必要的危险。

(2)实验时应注意个人防护,包括安全眼镜、手套等。

(3)在工作台上保持整洁,避免杂物堆积,并确保工作台的通风情况良好。

(4)在使用非常规脱水剂时,要遵守操作规程,严格按照剂量使用,并注意安全储存和处理。

(5)在实验室清理时,应注意废液处理的正确性,避免环境污染。

licl脱甲基机理

licl脱甲基机理

licl脱甲基机理
脱甲基反应是一种有机化学反应,通常用于将甲基基团从有机
分子中去除。

这种反应可以采用多种方法进行,其中最常见的是使
用碘化氢(HI)或三氯化硼(BCl3)等试剂。

脱甲基反应的机理可
以根据不同的试剂和反应条件而有所不同,下面我将从不同的角度
来解释脱甲基反应的机理。

首先,让我们来看HI试剂下的脱甲基反应机理。

在这种情况下,HI会与甲基基团发生反应,生成碘甲烷和碘化氢。

这个反应可以通
过亲核取代的方式进行,HI中的氢离子(H+)攻击甲基基团,形成
甲烷和碘离子。

这个过程中,碘离子与生成的甲烷反应,生成碘甲
烷和再生的碘化氢,完成了脱甲基反应。

另外一种脱甲基反应的机理涉及到三氯化硼(BCl3)试剂。


这种情况下,三氯化硼会与甲基基团发生Lewis酸碱反应,生成甲
基三氯化硼化合物。

这个过程中,三氯化硼的硼原子接受甲基基团
的孤对电子,形成稳定的甲基三氯化硼化合物,从而实现了脱甲基
的目的。

此外,脱甲基反应还可以通过其他试剂和机理进行,比如使用
氧化剂或还原剂等。

总的来说,脱甲基反应的机理可以根据不同的试剂和反应条件而有所不同,但核心的原理是将甲基基团从有机分子中去除,通常是通过亲核取代或Lewis酸碱反应来实现。

希望这些解释能够帮助你理解脱甲基反应的机理。

通过WittigHornet反应合成白藜芦醇的研究

通过WittigHornet反应合成白藜芦醇的研究
在冰浴情况下搅拌均匀分散后滴加35一二甲氧基苯甲醛使对甲氧基苄基磷酸二乙酯在羰基化合物存在的情况下进行负离子化这样形成的磷酸酯负离子就即时与羰基化合物发生witt培一homer反应24脱甲基反应本文以甲基醚作为酚羟基的保护基是因为甲基醚在合成过程中性质非常稳定e3475一三甲氧基二苯乙烯去甲基化后即可得到最终产物e一345一三羟基二苯乙烯即白藜芦醇但同时脱甲基的难度也就比较大往往需要剧烈的反应条件
Indusny Technical
AbStract:Resveratr01 was synthesized frOm
3,5一dimethOxyIbenzaIdehyde and 4一methOxyIbenzyl aIcOh0I lhrOugh
Wittig—HOrner
Key
ReactiOn.The reactiOn cOnditiOns
的质谱中,分子离子峰为256,为脱除一个甲基所得 的产物,但不能明确甲基的具体脱除位置。从结构 分析,(E>_3,4’,5一三甲氧基二苯乙烯脱除一个甲基 可得三种产物(见图2),分别为(E)-3,5一二甲氧基 一4L羟基二苯乙烯(I)、(E)一4’,5一二甲氧基一3一羟 基二苯乙烯(Ⅱ)和(E>-3,4L二甲氧基一5一羟基二苯 乙烯(Ⅲ),其中Ⅱ和Ⅲ,由于c—c可以旋转,两者应 为同一物质。根据文献[8],(E)一3,5一二甲氧基一4 一羟基二苯乙烯为油状物,与实验所得产物熔点104— 106℃不符合,可以排除,因此,A应为(E)一3,4’,5一
and the mechanjsm Of the demethyIation were studied.
words:ResVeratrOI;SyntheSis;WittIg—HOrner ReaCtiOn

甲基醚的脱甲基反应

甲基醚的脱甲基反应

Lewis acid: H+、Na+、K+、BX3、AlX3、Me3Si+
Lewis base: OH- 、F- 、Cl- 、CN- 、EtSH 、I- 、 R甲基醚的裂解反应可以看成路易斯酸碱交换反应: 烷氧基/芳氧基 硬碱 甲基正离子 软酸
应用例子:
OMe BF3.OEt2/rt EtSH/3days MeO MeO OH
Cleavage of Ethers by Boron Tribromide
Ether Et2O i-Pr2O n-Bu2O Ph-O-Pr-i Ph-O-Bu-n
Br OMe
Alcohol EtOH i-PrOH n-BuOH PhOH PhOH
Br OH
Yield (%) 61 50 62 64 75 81 87 71
甲基醚的合成方法:
MeOH ArOH ROH CH2N2 (MeO)2SO2 MeI MeOTs X GWE MeONa OMe GWE ArOMe ROMe
RCO2H + MeOH
S2O82- + Ag+ SO4 + Ag+ RCO2H + Ag2+ MeOH + Ag2+ R + MeO
(NH4)2S2O8 AgNO3/H2O ROMe
O O OH N
碱性试剂:NaNH2、Ph2PLi、Na2S、格氏试剂。
三、其他试剂
1、Me3SiI
一种常用的去甲基试剂,在此体系中,双键、三键、 酮羰基、氨基和卤代物稳定,但苄醚、三苯甲基醚、 叔丁基醚不稳定。 三甲基碘硅烷能裂解酯但比醚慢。
也可以使用Me3SiCl-NaI-MeCN体系来替代。

虎杖中大黄素甲醚脱甲基的研究

虎杖中大黄素甲醚脱甲基的研究

大黄素 。该工艺反应温度易 于控制 , 产率高 , 间短 , 时 而且溶
剂 可 以 回收 , 本 低 廉 , 环 境 污染 较 小 。 成 对
用该法可以将大黄素 甲醚转 变成大黄 素 , 免了大黄 素 避
与 大 黄 素 甲醚 分 离 耗 费 溶 剂 多 的 问题 。 大 黄 素 甲醚 、 黄 酚 大 极 性 更 加 相 近 , 者 分 离 常 借 助 硅 胶 柱 色谱 , 可 以 借 鉴本 工 二 也 艺 , 大 黄 素 甲醚 、 黄 酚 混 合 物 进 行 脱 甲基 , 大 黄 素 甲醚 将 大 使 转 变 成 大 黄 素 , 大 黄 素 和 大 黄 酚极 性 差 别 较 大 , 者可 以借 而 二
助溶剂萃取或重结 晶法得 以分离 , 也能降低分离成本。
O 2 4 6
时 I ( n) 词 mi
参考 文献
[] 1 国家药典委员会.中华人 民共 和国药典 : 一部 [ .北京 : M] 化学
工 业 出 版 社 ,0 5:4 2 0 15—16 4.
图 3 大 黄 素 甲醚 、 大 黄 素 对 照 品 混 合 溶 液 的 HP C图 L
闻永举等 : 虎杖 中大黄素 甲醚脱 甲基 的研 究
24 . 纯度 测 定
Байду номын сангаас
24 1 大 黄 素 、 黄 素 甲醚 对 照 品 的 测 定 … 精 密 称 取 大 黄 .. 大 素 对 照 品 、 黄 素 甲 醚对 照 品适 量 , 甲醇 分 别 制 成 含 大 黄 素 大 加 8 gm 、 0 / L 大黄 素 甲醚 4) gmL的 溶 液 ; 别 精 密 量 取 上述 ( / 分 对 照 品溶 液各 2m , 1 m L 于 0 L容 量 瓶 中加 甲 醇 定 容 即 得 含 大 黄 素 l g mL 大 黄 素 甲醚 8I / 6 / 、 L mL的 混 合溶 液 。按 照 液 相 - g 色谱 法 , 甲醇 一水 溶 液 ( 积 比 9 : 0 为 流 动 相 , 测 波 以 体 0 1) 检 长 为 2 4n 5 m。分 别 进 样 l L测 定 , 果见 图 3 0 结 。

两招教你学会判断醇类脱水反应类型和产物

两招教你学会判断醇类脱水反应类型和产物

两招教你学会判断醇类脱水反应类型和产物
醇类的脱水反应可以分为分子内脱水和分子间脱水两种类型
1、分子内脱水反应
反应要求:醇分子中碳原子个数≥2,与羟基相连碳的邻位碳上必须有氢原子.
反应条件:浓H2SO4,1700C
产物判断:
2、分子间脱水反应
反应要求:任何2个醇分子间均可发生
反应条件:浓浓H2SO4,1400C
产物判断:
CH3—CH2OH 分子间,产物1种CH3-CH2—O-CH2CH3二乙醚(可叫乙醚)
CH3-OH 分子间,产物1种CH3—O—CH3二甲醚(可叫甲醚)
CH3—CH2-CH2OH 分子间,产物1种CH3-CH2—CH2—O—CH2—CH2-CH3二丙醚
CH3—OH和CH3—CH2OH 混合醇,发生分子间脱水产物3种
CH3—O-CH3 CH3-CH2-O—CH2CH3 CH3—0-CH2CH3 (甲乙醚)
由于两种脱水反应条件都需要弄硫酸作脱水剂、催化剂,反应温度不同,因此不难理解实验室制取乙烯时,为什么使用温度计,并要求迅速升温至1700C。

我们也不难判断C3H7OH的醇发生脱水反应的产物有四种。

去甲基反应 -回复

去甲基反应 -回复

去甲基反应-回复去甲基反应是一种有机化学反应,通常用于去除芳香化合物中的甲基基团。

这种反应广泛应用在化学合成和制药领域中,对于合成复杂有机化合物起着重要作用。

在本文中,我们将详细讨论去甲基反应的机制、条件和应用,并探讨其在有机化学领域中的重要性。

去甲基反应的机制可以通过质子化-去甲基化机理来解释。

首先,芳香环上的甲基基团被质子化,生成高度阳离子的中间体。

然后,通过质子转移,负电荷在芳香环上转移,从而形成稳定的芳香离子。

最后,离子进行质子化,甲基基团被脱离,生成去甲基产物。

为了实现去甲基反应,一般需要选择适当的试剂和条件。

最常用的试剂包括氢氧化钠(NaOH)和氢氧化钾(KOH)。

这些碱性试剂可以使目标化合物中的甲基基团质子化,从而促使去甲基反应的进行。

此外,还可以使用氧化剂如过氧化氢(H2O2)等,以提高反应速率和产物得率。

在反应条件方面,除了试剂的选择外,温度和压力也是影响去甲基反应的关键因素。

通常,反应在常温下进行,但在特殊情况下,如反应物较难去甲基化时,可能需要升高温度,以加速反应的进行。

此外,反应中的压力也可以影响反应速率和产物得率,但一般不需要过高的压力。

去甲基反应在有机化学合成中有着广泛的应用。

首先,去甲基反应可以用于修饰化合物的功能团。

通过控制反应条件,可以选择性去除目标化合物中的甲基基团,从而生成具有特定性质的产物。

此外,去甲基反应还可以用于合成复杂天然产物和药物分子。

通过选择合适的试剂和条件,可以将甲基基团从天然产物或药物分子中去除,从而改变其活性和功能。

除了在合成上的应用,去甲基反应还可以用于分析化学。

例如,在质谱分析中,去甲基反应被用于识别和鉴定目标化合物中的甲基基团,从而确定其结构和组成。

此外,去甲基反应还可以用于环境和食品安全领域的研究。

通过检测样品中的甲基基团得到的去甲基产物,可以评估样品中存在的污染物或添加剂,从而保护环境和人类健康。

总结起来,去甲基反应是一种重要的有机化学反应,广泛应用于化学合成、制药、分析化学和环境领域。

甲基醚的脱甲基反应分析解析

甲基醚的脱甲基反应分析解析

O
O
48% HBr reflux O O
OH
OH
F MeO
48%HBr/AcOH HO
F OH
OMe
氢卤酸和乙酸体系共热可以较好裂解甲基醚,其能力 为:HCl<HBr<HI。
3、48% HBr 加入相转移催化剂
在48%HBr中加入相转移催化剂是对仅使用强质子酸如 48%HBr的改进。
加入相转移催化剂后,能提高去甲基化的效率,大大缩 短反应的时间。
此反应是在一个多相体系(水和有机)中进行,可使用 的相转移催化剂有四丁基溴化铵,十六碳烷基三丁基溴 化磷,四辛基溴化铵,三辛基甲基溴化铵等。 对于甲基芳基醚,一般使用5 mol量的HBr,对于甲基烃 基醚,一般使用10 mol量的HBr;值得注意的是,反应的 收率和时间不是依赖于使用那一种相转移催化剂,而是 依赖于相转移催化剂的浓度和其在有机相的溶解度。
Cleavage of Ethers by Boron Tribromide
Ether Et2O i-Pr2O n-Bu2O Ph-O-Pr-i Ph-O-Bu-n
Br OMe
Alcohol EtOH i-PrOH n-BuOH PhOH PhOH
Br OH
Yield (%) 61 50 62 64 75 81 87 71
O
OH OMe
8、AlBr3/EtSH,AlCl3/EtSH, AlCl3/HSCH2CH2SH, AlCl3/EtSH/CH2Cl2
AlBr3/EtSH, AlCl3/EtSH, AlCl3/HSCH2CH2SH体系的活 性很高,分子中酯、醛、酮、双键不稳定,但酯在 AlCl3/EtSH/CH2Cl2体系相对稳定。
6 30

甲基醚的脱甲基反应

甲基醚的脱甲基反应

经典化学合成反应标准操作目录1.前言 (1)2.酸性试剂 (1)2.1.浓HI,HBr,HCl (1)2.2.48% HBr 加入相转移催化剂 (2)2.3.BBr3, BI3, BCl3 (3)2.4.BX3和Me2S的络合物 (4)2.5.BBr3/NaI/15-crown-5 (5)2.6.Me2BBr (5)2.7.AlX3/CH3CN, AlX3/CH2Cl2, (6)2.8.AlBr3/EtSH,AlCl3/EtSH, AlCl3/HSCH2CH2SH,AlCl3/EtSH/CH2Cl2 (7)3.碱性试剂 (8)3.1.氨基钠 (8)3.2.N-甲基苯基氨基钠/HMPT (8)3.3.EtSNa (9)4.其它试剂 (10)4.1.Me3SiI (10)4.2.LiCl/DMF (11)4.3.吡啶盐酸盐 (12)1.前言酚羟基广泛存在天然产物中,酚羟基易被氧化、亲电试剂取代或形成氧负离子进行亲核反应,因此天然产物的合成中常先将其保护起来,然后在合成的最后通过去保护策略游离出酚羟基。

使用甲基作为酚羟基的保护基,形成甲基芳基醚,从而通过去甲基化还原出酚羟基一直是非常实用、也广泛采用的策略之一。

去甲基化的方法已经发展了相当的多,并不断在开发新的方法。

在1954年1,1965年2,1967年3,1983年4,1987年5,1988年6和1996年7,都有一篇综述对去甲基化方法进行归纳和总结,在JOHN ILEY & SONS公司出版的PROTECTIVE GROUPS IN ORGANIC SYNTHESIS一书中也有专门的章节阐述去甲基化方法。

在这,编者着重列举一些适用范围广,仅使用常规试剂的去甲基化方法,并从三个方面加以归纳总结:1,酸性试剂;2,碱性试剂;3,其它类型试剂。

事实上,很多甲基芳基醚的去甲基化方法也适用于甲基烃基醚,反之亦然。

因此,在本文的典型操作列举的范例中可以看到一些底物是甲基烃基醚。

甲基醚的选择性去甲基试剂[1]

甲基醚的选择性去甲基试剂[1]

一个甲氧基中的甲基[33] 。
OMe
OH
92Br2BBN 25 ℃,24h
87 %
OMe
OMe
该反应的产物双氢埃托啡是一种强效镇痛药 , 镇痛效应 112 万倍于吗啡 。迟传金等人[34]在合成
6 缩醛结构
缩醛结构常用来保护酚羟基或醛基 ,而缩醛 结构对酸性条件敏感 。Ph2PLi 作为脱甲基试剂使 用时 ,反应条件比较温和 ,不影响与甲基醚共存的 缩醛结构[19 ] 。
Li (s2Bu) 3BH 三仲丁基硼氢化锂是对罂粟生物 碱类化合物的较温和的脱甲基试剂 ,尤其是对于 32 位的甲基醚具有选择性[30a ] 。此外 ,Delogu 等[30b]也 报道了用该试剂选择性地脱去了 6 ,6′,2 ,2′2四甲氧 基23 ,3′2二甲基21 ,1′2二苯中甲氧基中的甲基 ,以 88 %的收率得到了 6 ,6′2四甲氧基23 ,3′2二甲基22 , 2′2二羟基21 ,1′2二苯 。
110
18
65
48 %HBr2(n2Bu) 4PBr
110
6
94
当以 42三氟甲基苯基24′2甲氧基苯基醚 (A) 为反应底物时 ,采用其他的脱甲基试剂 ,如 BBr3 、 (CH3) 3SiCl 等 ,结果并不理想 ,而用本试剂则不但 缩短了反应时间 ,而且使产率大大提高 (见表 1) 。
AlCl3/ EtSH[14]对于脱去芳甲醚中的甲基具有
第 16 卷第 2004 年 4
2期 月
Chemi化cal
学研究 Research
与应用 and Application
VAolp.r1.6,2,N0o04. 2
文章编号 :100421656 (2004) 0220165204

甲醚的化学反应

甲醚的化学反应

甲醚的化学反应
甲醚是一种有机化合物,其化学式为CH3OCH3。

甲醚在许多化学反应中都扮演着重要的角色。

以下是甲醚的一些常见化学反应:
1. 加氢反应:甲醚可以被氢气加氢,生成甲醇。

反应式为CH3OCH3 + H2 → CH3OH + CH4。

2. 氧化反应:甲醚可以被氧气氧化,生成甲醛和甲酸。

反应式为2CH3OCH3 + 3O2 → 2HCOOH + 2HCHO + 2H2O。

3. 酯化反应:甲醚可以和酸反应,生成酯。

例如,甲醚可以和乙酸反应,生成乙酸甲酯。

反应式为
CH3OCH3 + CH3COOH → CH3COOCH3 + H2O。

4. 烷基化反应:甲醚可以和卤代烷反应,生成烷基甲醚。

反应式为CH3OCH3 + R-X → CH3OCHR + HX。

5. 脱水反应:甲醚可以通过脱水反应生成乙烯。

反应式为CH3OCH3 → CH2=CH2 + H2O。

这些反应说明了甲醚在有机化学中的重要性,也揭示了许多化学反应的基本原理。

- 1 -。

三溴化硼脱甲基反应条件

三溴化硼脱甲基反应条件

三溴化硼脱甲基反应条件
三溴化硼脱甲基反应是一种常用的有机合成反应,其反应条件包括反应物、溶剂、催化剂、温度和时间等多个方面。

本文将详细介绍三溴化硼脱甲基反应的条件。

一、反应物
三溴化硼脱甲基反应的反应物一般为甲基醚或甲基化合物。

其中,甲基醚是指甲醇与一种或多种有机物的缩合物,例如甲基乙醚、甲基异丙醚等。

甲基化合物则是指含有甲基基团的有机化合物,例如甲基苯、甲基乙烯等。

二、溶剂
三溴化硼脱甲基反应的溶剂一般为极性溶剂,例如乙二醇二甲醚(DME)、四氢呋喃(THF)等。

这些溶剂可以提供良好的反应环境,
有利于反应的进行。

三、催化剂
三溴化硼脱甲基反应的催化剂一般为三溴化硼(BBr3),它是一
种强酸性物质,可以促进甲基基团的脱离。

在反应中,BBr3与甲基
醚或甲基化合物发生反应,生成相应的卤代烷或烯烃。

四、温度
三溴化硼脱甲基反应的温度一般在0℃~25℃之间。

在低温下,
反应速率较慢,但反应产物的选择性较高;在高温下,反应速率较快,但产物选择性较低。

因此,选择适当的反应温度对于获得高产率和高选择性的产物至关重要。

五、时间
三溴化硼脱甲基反应的时间一般为数小时。

反应时间过长会导致产物的副反应增多,从而影响产率和选择性。

综上所述,三溴化硼脱甲基反应的条件包括反应物、溶剂、催化剂、温度和时间等多个方面。

在实际应用中,需要根据具体反应物的性质和反应条件的要求进行合理的选择,以获得高产率和高选择性的产物。

甲醚的水解条件

甲醚的水解条件

甲醚的水解条件甲醚是一种常见的有机化合物,也被称为甲基醚。

它是由甲醇和甲烷反应而成的,具有无色、易挥发、易燃等特点。

甲醚在工业生产和日常生活中都有广泛的应用,但它也存在一定的危险性。

因此,对甲醚的水解条件进行研究具有重要的意义。

甲醚的水解是指将甲醚分子中的甲基基团与水分子反应,生成甲醇和甲酸的过程。

甲醚的水解条件主要包括反应温度、反应时间、反应物浓度、催化剂种类等因素。

反应温度是影响甲醚水解的重要因素之一。

一般来说,反应温度越高,反应速率越快。

但是,过高的温度会导致反应产物的分解,从而影响反应的效果。

因此,在进行甲醚水解反应时,应选择适当的反应温度,一般在100℃左右。

反应时间也是影响甲醚水解的重要因素之一。

反应时间越长,反应产物的生成量越大。

但是,过长的反应时间会导致反应产物的分解,从而影响反应的效果。

因此,在进行甲醚水解反应时,应选择适当的反应时间,一般在2-4小时左右。

反应物浓度也是影响甲醚水解的重要因素之一。

反应物浓度越高,反应速率越快。

但是,过高的反应物浓度会导致反应产物的分解,从而影响反应的效果。

因此,在进行甲醚水解反应时,应选择适当的反应物浓度,一般在0.1-0.5mol/L左右。

催化剂种类也是影响甲醚水解的重要因素之一。

常用的催化剂有酸性催化剂和碱性催化剂。

酸性催化剂可以加速反应速率,但会产生酸性废水,对环境造成污染。

碱性催化剂可以减少废水的产生,但反应速率较慢。

因此,在进行甲醚水解反应时,应选择适当的催化剂种类,以达到最佳的反应效果。

甲醚的水解条件包括反应温度、反应时间、反应物浓度、催化剂种类等因素。

在进行甲醚水解反应时,应选择适当的反应条件,以达到最佳的反应效果。

同时,应注意安全,避免产生危险。

脱甲氧基常用的方法

脱甲氧基常用的方法

脱甲氧基常用的方法
方法:
1、 BBr3/DCM 无水、低温肯定能脱甲基,这是通法,只时BBr3价高,且开瓶后就容易变坏,初试者往往做不好,而怀疑此法。

2、三氯化铝,无水,二氯乙烷,温度从0度到二氯乙烷回流,一般能掉脱甲基,三氯化铝1.3-1.5当量。

3 、吡啶盐酸盐也可脱甲基,无水,则是温度要高130-180度,因温度高需氮气保护,吡啶盐酸盐现做。

4、最经济有效的是48%的氢溴酸,5-10倍体积,回流几小时即可,只是底物要耐酸。

5、BCl3比BBr3的脱甲基能力弱,但具有更强的选择性,BCl3对邻位的甲氧基有明显的专一性,对有空间位阻的甲氧基有优良的反应能力。

6、MgI2对处于羰基邻位的甲氧基具有明显的选择性,经常以MgI2.Et2O复合物的形式使用。

当羰基有两个邻位甲氧基时,可以选择性的脱掉空间位阻大的甲基。

7、一般情况下,与羰基(羧基、酮基、醛基、酯基)处于邻位的苯甲醚结构的有机物,在三氯化铝的催化下,可发生脱甲基化反应。

8、有文献提到,三氯化铝+碘化钾+乙腈是很好的脱酚甲醚体系。

三氯化铝一般脱甲氧基都不好脱的,如果甲氧基附近有个羰基等,那室温下很容易脱掉的,一般都用48%的HBr+ptc,吡啶盐酸盐脱甲氧基也行。

用三氯化铝,DCM做溶剂,文献提到40℃左右反应,N2保护;还有文献提到,用三氯化铝和巯基乙硫醇和盐酸体系。

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OR X
1
OH X
1
X2
R Me Me Me Et i-Pr PhCH2 Et Me Me Me Me Et i-Pr Me CH2CO2Me X1 2-NO2 3-NO2 4-NO2 2-NO2 2-NO2 2-NO2 4-NO2 2-NO2 2-Cl 2-Br 2-CHO 2-CHO 2-CHO 2-CO2Me 2-Me X2 H H H H H H H 4-Br H H H H H H H
AlCl3/EtSH/NaI体系效果更好。
2、EtSNa
在EtSNa/DMF体系中,双键和溴代物不受影响;有时具 有选择性去甲基化。
Ether
OMe
Equiv. of Reagent 2.5
Time (hrs)
Product
OH
Yield (%)
3
OH
96
OMe
2.5
But
OMe
3
But
OH
96
5
反应活性低,仅适合一些特定结构的底物。
2、浓HI,HBr,HCl
这是最为经典和简单的甲基芳基醚水解去甲基的方法。一 般使用过量的浓HI酸回流下、或者大大过量的48% HBr8 或37% HCl在HOAc或Ac2O中回流,反应完后,浓缩去除 过量的酸,加入水,用有机溶剂萃取,然后进一步纯化即 可。 特点是操作和后处理简单、方便。 但要求底物对强酸稳定,对于有些底物,易形成卤代苯副 产物。
使用常规试剂的去甲基化方法,并从三个 方面加以归纳总结: 1,酸性试剂; 2,碱性试剂; 3,其它类型试剂。
一、酸性试剂
1、硫酸
CO2H 10% H2SO4 MeO OMe OMe O OMe 70% H2SO4 140-150oC/4h OMe O OMe OH O OH 99% Y OMe HO OH 80% Y OH O OH OH CO2H
c-C6H11 c-C6H11 c-C6H11 c-C6H11
O
CH3 C2H5 t-C4H9 C6H5CH2 CH3
0.1 hrs / 25° 2.5 hrs / 25° 48 hrs / 25°
b 140 hrs / 25°
C6H5 3-CH3C6H4
CH3 C2H5
2、LiCl/DMF
当邻位和对位有吸电子基团存在时,此体系去甲基化容易进行。 底物中有醛和酯时,去甲基需更长的时间,甲酯会去甲基形成酸。
R1 O Si(CH3)3 + R2I
R
1
R
2
Reaction Conditionsa Time / Temperature 6 hrs / 25° 12 hrs / 25°
b 0.1 hrs / 25°
Yield of products (%) R1-OSi(CH3)3 95 49 100 100 100 100 100 R 2I 5 51 0 0 0 ---
OMe benzene/reflux MeO
中性条件反应,副产物少,特别的吡啶盐酸盐混合均匀,加热到200℃ 左右进行,反应完后,常规后处理即可。
N H3CO OCH3 OH Py.HCl H3CO OH
N
OH
碱性试剂:NaNH2、Ph2PLi、Na2S、格氏试剂。
三、其他试剂
1、Me3SiI
一种常用的去甲基试剂,在此体系中,双键、三键、 酮羰基、氨基和卤代物稳定,但苄醚、三苯甲基醚、 叔丁基醚不稳定。 三甲基碘硅烷能裂解酯但比醚慢。
也可以使用Me3SiCl-NaI-MeCN体系来替代。
R1 O R2 + (CH3)3SiI
6、Me2BBr
Substrate Reagent (equiv.) 3
MeO
Temp. (° C)
Time (hrs)
Product
Yield (%)
0-25
18
HO
93
OMe
1.3
0-25
3
OH
75
OMe
1.6 4.0
0-25 70 70
6 30
Br
49 72
OH
OMe
OH
OMe
4.0
36
96
OMe
OMe
3
OMe
84
OH
5
MeO
3
MeO
OH
98 89
O
OH
OMe
5
OMe
OMe Br OMe
H CH3(CH2)7 H
3
2.5
20
O
H
Br
93
-OMe
--
CH3(CH2)7
H
-OH
MeO
MeO
3、NaCN
OMe NaCN/DMSO O 165oC/16h O OH
该反应体系适用于含醛酮基、酰胺基、羧基的芳香 系统(如苯、喹啉、吡啶)的脱甲基,特别适用于 甲氧基腈化合物。
3、48% HBr 加入相转移催化剂
在48%HBr中加入相转移催化剂是对仅使用强质子酸如 48%HBr的改进。
加入相转移催化剂后,能提高去甲基化的效率,大大缩 短反应的时间。
此反应是在一个多相体系(水和有机)中进行,可使用 的相转移催化剂有四丁基溴化铵,十六碳烷基三丁基溴 化磷,四辛基溴化铵,三辛基甲基溴化铵等。 对于甲基芳基醚,一般使用5 mol量的HBr,对于甲基烃 基醚,一般使用10 mol量的HBr;值得注意的是,反应的 收率和时间不是依赖于使用那一种相转移催化剂,而是 依赖于相转移催化剂的浓度和其在有机相的溶解度。
8、AlBr3/EtSH,AlCl3/EtSH, AlCl3/HSCH2CH2SH, AlCl3/EtSH/CH2Cl2
AlBr3/EtSH, AlCl3/EtSH, AlCl3/HSCH2CH2SH体系的活 性很高,分子中酯、醛、酮、双键不稳定,但酯在 AlCl3/EtSH/CH2Cl2体系相对稳定。
X2
Reaction Time (hrs) 6 6 24 22 24 22 24 4 72 72 22 22 22 22 22 Yield (%)a 98 50 98 90 35 98 10 95 55 67 70 25 5 90 5
3、MgI2.OEt2、LiI
Me OMe O O MeO MgI2.OEt2 OMe O O OH Me
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