《过氧化氢》精讲

3 危险行为
• 饮用或以双氧水灌肠，可能导致口 腔或消化道的黏膜受侵蚀而导致发炎， 严重时可能穿孔或出血。
• 注射双氧水，将导致血栓，容易导 致器官坏死，严重者将导致死亡。
• 基本上，任何的食品加工都禁用双 氧水。
危险处理
若发生泄漏，迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进 行隔离，严格限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼 吸器，穿防毒服。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排 洪沟等限制性空间。
• 2013年5月，南宁市警方曾在一窝点缴获20多吨假冒伪劣凤 爪成品及鸡爪、牛百叶、牛黄喉等走私原材料。而在这一 窝点的冷藏库里，民警发现其中一些原材料(鸡爪)包装袋上 印制的包装日期竟然是三四十年前，其中“资历”最老的 鸡爪，包装日期显示封存于1967年。广西防城港市公安局 治安支队副支队长李剑敏介绍，浙江一带的一些不法商人 通过地下渠道走私入境，并在当地一些食品厂将一些来源 不明、无生产日期、无保质期的冻品隐蔽加工，仿冒多种 品牌。李剑敏说，走私入境的冻品往往含有大量细菌和污 血，不法分子用过氧化氢等漂白剂浸泡，“一则杀菌延长 保质期，二则可以去除表面的污渍，让鸡爪显得又白又大 。”据被抓获的犯罪嫌疑人交代，如此泡制，通常1公斤鸡 爪可以泡出超过1.5公斤鸡爪。
可除去无机杂质，提高镀件质量。还用于羊毛、生丝、皮毛、羽毛、
象牙、猪鬃、纸浆、脂肪等的漂白。高浓度的过氧化氢可用作火箭动
Hale Waihona Puke 力燃料。•民用：处理厨房下水道的异味，到药店购买双氧水加水加洗衣粉
倒进下水道，可去污，消毒，杀菌
造成危险
1 有毒性
吸入双氧水的蒸气或雾会对呼吸道产 生强烈刺激。眼直接接触液体可致不可 逆损伤甚至失明。口服中毒出现腹痛、 胸口痛、呼吸困难、呕吐、一时性运动 和感觉障碍、体温升高等。个别病例出 现视力障碍、癫痫样痉挛、轻瘫。长期 接触本品可致接触性皮炎。
•
其他应用化学工业用作生产过硼酸钠、过碳酸钠、过氧乙酸、亚
氯酸钠、过氧化硫脲等的原料，酒石酸、维生素等的氧化剂。
•
医药工业用作杀菌剂、消毒剂，以及生产福美双杀虫剂和40l抗菌
剂的氧化剂。
•
印染工业用作棉织物的漂白剂，还原染料染色后的发色剂。用于
生产金属盐类或其他化合物时除去铁及其他重金属。也用于电镀液，
电解法
以铂为阳极，石墨为阴极，其化学反应方程式为 ：
2NH4HSO4 →(NH4)2S2O8（阳极）+H2↑（阴极） (NH4)2S2O8+2H2O→2NH4HSO4+H2O2
双氧水产品质量高，但需要消耗金属铂和大量的电力，成 本较高，且设备生产能力低，不利于大规模生产
蒽醌法
将乙基蒽醇溶于有机溶剂中，通入空气氧化生成乙基蒽醌 和H2O2。分离出H2O2后，以Pd为催化剂，通入H2，还原 乙基蒽醌为乙基蒽醇。整个生产过程中，只消耗H2和O2， 乙基蒽醌可循环使用。
二、过氧化氢的制法
最早用于制备双氧水的方法，该法制 得的双氧水含量不高，操作麻烦并且 耗能极大，在双氧水的工业生产方法 中已经被淘汰。
BaO2+H2SO4+H2O==BaSO4·H2O+H2O2
水解有机过氧化物
与无机法相类似的是，水解过氧化有机物也 能制得双氧水。首先控制乙醛通过自氧化形 成过氧乙酸，然后水解生成的过氧乙酸，就 可以得到双氧水和乙酸的混合物。要将该混 合物中的过氧化氢分离出来，可以采用蒸馏 的方法，也可以往该混合物中加入钙盐，使 其中的过氧化氢形成过氧化钙沉淀下来，再 采用酸化法制得双氧水。该法操作复杂，仅 在专利中出现过，并无实际应用。
操作方法：将脸用洗面奶洗干净后，用毛巾蘸上3%的 双氧水敷于面部，每次5分钟，每日1次，10天为一疗程， 在操作时应注意避免双氧水进入眼睛。
3 工业应用
• 双氧水（过氧化氢）是重要的氧化剂、漂白剂、消毒剂和脱氯剂。 并可提供于火箭燃料、有机或无机过氧化物、泡沫塑料和其他多孔物 质等。还能用于棉织物及其它织物漂白；纸浆的漂白及脱墨；有机和 无机过氧化物的制造；有机合成和高分子合成；有毒废水的处理等。
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小量泄漏：用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。也可以 用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。
大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。喷雾状水冷却和稀释 蒸汽、保护现场人员、把泄漏物稀释成不燃物。用泵转移至 槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。
• 非法使用
• 1 用作食品添加剂
双氧水为无色无味的液体，添加入食品中
H2+O2
H O 乙基蒽醌
Pd催化剂
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通过减压蒸馏H2O2水溶液，可得到较浓的H2O2溶液。
纯的和无水的H2O2可通过分级结晶或有机溶剂萃取。
蒽醌法制过氧化氢也是目前工业上生产过氧化氢的主要方
法。
三、过氧化氢的应用
1 消毒 双氧水是无色有刺激性气味的液体。医疗上常用3％的
双氧水进行伤口或中耳炎消毒。当它与皮肤、口腔和黏膜 的伤口、脓液或污物相遇时，立即分解生成氧。这种尚未 结合成氧分子的氧原子，具有很强的氧化能力，与细菌接 触时，能破坏细菌菌体，杀死细菌。杀灭细菌后剩余的物 质是无任何毒害、无任何刺激作用的水。不会形成二次污 染。因此，双氧水是伤口消毒理想的消毒剂。但需要注意 的是，不能用浓度大的双氧水进行伤口消毒，以防灼伤皮 肤及患处。
化学性质
双氧水是过氧化氢的俗称。 分子结构：O原子以sp3杂化轨道成键、分子为极性 分子。H-O-O-H没有手性，由于-O-O-中O不是最低氧化态 ，故不稳定，容易断开。 溶液组成：溶液中含有氢离子，而过氧根在氢离子的 作用下会生成氢氧根离子，其中氢离子浓度大于氢氧根离 子浓度。 过氧化氢可溶于乙醇、乙醚，不溶于苯。对有机物有 很强的氧化作用，一般作为氧化剂使用。
2 爆炸性
过氧化氢本身不燃，但能与可燃物反应放出大量热量和氧 气而引起着火爆炸。过氧化氢在pH值为3.5~4.5时最稳定，在 碱性溶液中极易分解，在遇强光，特别是短波射线照射时也 能发生分解。当加热到100℃以上时，开始急剧分解。它与许 多有机物如糖、淀粉、醇类、石油产品等形成爆炸性混合物 ，在撞击、受热或电火花作用下能发生爆炸。过氧化氢与许 多无机化合物或杂质接触后会迅速分解而导致爆炸，放出大 量的热量、氧和水蒸气。大多数重金属（如铁、铜、银、铅 、汞、锌、钴、镍、铬、锰等）及其氧化物和盐类都是活性 催化剂，尘土、香烟灰、碳粉、铁锈等也能加速分解。浓度 超过74%的过氧化氢，在具有适当的点火源或温度的密闭容 器中，能产生气相爆炸。
2 美容
双氧水不仅是一种医药用品，还是一种极好的美容佳品
。面部皮肤直接接触外界环境，常被细菌、灰尘等污染， 再加上皮肤本身的汗腺、皮脂腺分泌物形成的污垢，极易 诱发粉刺、皮炎、疖肿等疾病，从而影响皮肤的美观。用 双氧水敷面不仅能去除皮肤的污垢，还能直接增强皮肤表 面细胞的活性，抑制和氧化黑色素的沉着，使皮肤变得细 腻有弹性。另外，双氧水还有淡化毛发颜色的功能，对于 那些因汗毛过长而影响美观的女性，可在脱毛后，用双氧 水直接涂于皮肤上，每日2次，这样日后长出的汗毛就不会 变黑变粗，而会变得柔软且颜色为淡黄。
知识点——过氧化氢
一、过氧化氢的性质
• 过氧化氢是除水外的另一种氢的氧化物。粘性比水稍微 高，化学性质不稳定，一般以30%或60%的水溶液形式存 放。过氧化氢有很强的氧化，且具弱酸性。发现时间 1818年，L.J.Thenard发现水系无机物、有机物在自动氧化 时，或者在生物体内呼吸氧气时，在生成水之前会生成 过氧化氢。
可分解放出氧，起漂白、防腐和除臭等作用。因此，部分商家在一些
需要增白的食品如：水发食品的牛百叶和海蜇、鱼翅、虾仁、带鱼、
鱿鱼、水果罐头和面制品等的生产过程中违禁浸泡双氧水，以提高产
品的外观。少数食品加工单位将发霉水产干品经浸泡双氧水处理漂白
重新出售或为消除病死鸡、鸭或猪肉表面的发黑、淤血和霉斑，将这
些原料浸泡高浓度双氧水漂白，再添加人工色素或亚硝酸盐加工后出
售。
•
过氧化氢可通过与食品中的淀粉形成环氧化物而导致癌症，特别
是消化道癌症。另外，工业双氧水含有的砷、重金属等多种有毒有害
物质更加严重危害食用者的健康。FAO和WHO根据其毒性试验报告规
定，过氧化氢仅限于牛奶防腐的紧急措施之用。中国《食品添加剂使
用卫生标准》亦规定双氧水只可在牛奶中限量使用，且仅限于内蒙古
和黑龙江两地，在其它食品中均不得有残留。
2 案例
2012年4月10，据媒体报道，乐清市柳市镇一家无证无 照黑作坊使用过期一年的鸡爪原料，经双氧水洗涤漂白， 泡上烧碱掩盖腐败变质气味后裹上猪血润色出售。作坊内 近500公斤问题鸡爪被工商部门查扣。
催化剂 体内的过氧化氢酶 （Catalase）可以催化双氧水的分
解反应，使其释放出氧气 ，转化为对机体无毒的水
物理性质
主要成分：工业级分为27.5%、35%两种。 气味：有微弱的特殊气味。纯过氧化氢是淡蓝色的油
状液折体射。率：1.4067(25℃)(物质的量浓度)
饱和蒸气压(kPa)：0.13(15.3℃) 密度：1.13 (g/mL，20 °C) 熔点：-11℃ 溶解性：能与水、乙醇或乙醚以任何比例混合。不溶 于苯、石油醚。
历史事件
1934年7月16日，德国使用火箭发动机的过氧化氢爆炸， 炸死三人。
在第二次世界大战中，纳粹德国在集中营中的使用过氧 化氢作为对人的致死试验品。
在2005年7月7日7时49分的伦敦地铁爆炸案中，恐怖分 子使用的炸药是“过氧化氢炸药”，俗称“HMDT”，其原 理是过氧化氢与可燃物反应放出大量热量和氧气而引起着 火爆炸，造成52人死亡。
2012年5月，常州武进法院开庭审理了一起食品安全案 件，作坊老板刘某因犯生产、销售伪劣产品罪获刑。刘某 使用发霉发黑的牛肚牛杂通过双氧水煮泡、老母猪肉添加 牛肉香精变身“五香牛肉叉烧”，并把这些有毒有害食品 卖到常州以及无锡、苏州各地。