恶二唑类电子传输材料的研究进展
含恶二唑电子传输基团的电致发光聚合物的合成与表征(精)
含噁二唑电子传输基团的电致发光聚合物的合成与表征本论文以具有高荧光量子效率的1,4-二(p-二亚苯基-1,2-二乙烯基)-2,5-二丁氧基苯为A_2发光单体,具有良好电子传输功能的嗯二唑(OXD)基团作为共聚单体,以四官能度的对甲基苯磺酸季戊四醇酯B_4和三官能度的B3为支化单体,采用A_2+B_3/B_4的路线,合成了一类新型的具有真正三维结构的部分共轭型超支化电致发光聚合物。
利用红外光谱、核磁共振谱、热失重分析、示差扫描量热分析、电化学、紫外-可见吸收光谱分析、荧光光谱分析,循环伏安法,电致发光二极管的制作等手段对聚合物的结构、物理性质、热性能以及光物理性能进行了详细的表征研究。
结果表明:具有超支化结构的聚合物具有良好的溶解性,热稳定性明显改善;噁二唑基团的引入有利于提高聚合物的玻璃化温度;发光单体侧链引入烷氧基使得发光光谱产生一定程度的红移;通过循环伏安法对OXD含量不同的各个聚合物进行了测试,并探讨了OXD基团对聚合物电化学性能的影响。
采用了合成的部分共轭型超支化聚合物为发光层材料制备了结构为ITO/polymer/Ca/Al的单层发光器件,并对其性能进行了简单分析。
同主题文章[1].韩巧荣,夏海平,丁马太. 超支化聚合物' [J]. 化学通报. 2004.(02)[2].王学川,强涛涛,任龙芳. 超支化聚合物的研究进展及其在皮革工业中的应用前景' [J]. 中国皮革. 2005.(09)[3].王建国,陈志龙,李玥,王莉清. 5-氧代-1,2,4-噁二唑化合物的合成工艺改进' [J]. 中国医药工业杂志. 2004.(11)[4].赵辉,罗运军,宋海香. 超支化聚合物研究进展(Ⅱ)超支化聚合物的合成' [J]. 热固性树脂. 2004.(05)[5].王治国,童身毅. 超支化聚合物在涂料中的应用' [J]. 中国涂料. 2003.(02)[6].刘杰,李本高,汪燮卿. 超支化聚合物杀菌剂的合成及性能评价' [J]. 石油炼制与化工. 2004.(10)[7].朱振东,罗凯,苏琳,王跃川. 超支化聚合物用于材料制备和改性的研究' [J]. 塑料工业. 2005.(01)[8].电致发光(EL)材料简介' [J]. 液晶与显示. 2000.(01)[9].袁金磊. 几种电致发光聚合物材料的研究进展' [J]. 广州化学. 2005.(02)[10].王曼文,李玉山,罗明道,颜肖慈. 噁二唑及其衍生物的光谱分析' [J]. 武汉大学学报(理学版). 1994.(05)【关键词相关文档搜索】：材料学; 超支化聚合物; 电致发光; PPV; 噁二唑【作者相关信息搜索】：北京化工大学;材料学;王海侨;路春亮;。
含恶二唑类有机电致发光材料的研究进展
Ｋｅ ｏ ｄ ：１３ ４一ｏａ ｉ ｏ ；ｅ ｃ ｏ ａ ｓｏ ａ ｒ ｌ ｅｅｔ ｌｍ ｎ ｓｎ（ Ｌ ｙｗ ｒ ｓ ， ， ｘｄａ ｌ ｌ ｔ ｎｔ ｎｐｒ ｍ ｔｉ ； ｌ ｒ ｕ ｉｅｅ ｔ Ｅ ） ｚｅ ｅｒ ｒ ｔ ｅａ ｃｏ
一
ｏ ａ ｉｚ ｌ ｉ ｇ ｗａ ｎ ｗｎ ａ ｒ ｕ ｉｈ ｈ ｄ ｈｇ ｌｃ ｒ ｎ ａ ｉ ｉ ｎ ｏｅ ｂ ｏ ｋｉｇ ｅ ｅ ｔ ｈ ｅ ｃ ｍｐ ｕ ｄ ｏ ｔ ｉ ｘ ｄａ ｏｅ ｒｎ ｓ ｋ ｏ ｓａ ｇ ｏ ｐ ｗｈ ｃ ａ ｉｈ ｅｅ ｔｏ ｆ ｎｔ ａ ｄ ｈ ｌ ｌ ｃ ｎ ｆ ｃ ．Ｔ ｏ ｏ ｎ ｓ ｃ ｎ ａ － ｙ
２ １ 年 ３ 卷第 ｌ 期 ００ ８ ２
广州 发 光材 料 的研 究进 展
杨 淑 霞
（ 兰州 交通 大学化 学与 生物 学 院 ， 肃 兰 州 ７ ０ ７ ） 甘 ３０ ０
摘 要 ： 有机电致发光器件（ Ｌ Ｄ 具有视角宽、 ＯＥ ） 功耗低 、 响应速度快、 发光亮度和发光效率高、 能实现全色显示等优点， 备受科
Ａｂｔａ ｔ Ｔ ｅｔｃ ｎ ｕ ｆ ｒａ ｉ ｌ ｈ —ｅ ｔｎ ｅｉ ｓ Ｏ Ｅ ｓ ｔａｔ ｏｌ ｗｄ ｔ ｎｉ ｅｆ ｌｓｏ ｓｒｃ ： ｈ ｉ ｅｏ ｇｎｃ ｉ ｔ ｍｉｉｇｄｖｃ （ Ｌ Ｄ ）ａ ｒｃ ｄｗ ｒ ｉｅａ ｅ ｔ ｎｉ ｔ ｅ ｆ ｈ ｅ ｑ ｏ ｇ ｔ ｅ ｔ ｅ ｄ ｔ ｏ ｎｈ ｉ ｄ
Ｒｅ ｅ ｒ ｈ Ｐｒ ｇ ｅ ｓｏ ３， 一Ｏｘ ｄ ａ ｏ ｅ Ｄｅ ｉ ａ ｉｅ ｏ ｒ ａ ｃ ｓ ａ ｃ ｏ ｒ ｓ ｆ１， ４ ａ ｉ ｚ ｌ ｒｖ ｔｖ ｓｆ ｒ Ｏ ｇ ｎｉ Ｅｌｃ ｒ —ｔ ａ ｓ ｏｒｉ ｇ Ｅｌｃ ｒ ｌ ｍ ｉ ｓ ｎｔＭ ａ ｅ ｉｌ ｅ ｔ ｏ — ｒ ｎ ｐ ｔｎ ｅ ｔ ｏ ｕ ｎｅ ｅ ｔ ｒａ
含推拉电子结构的恶二唑衍生物的光电性能研究(精)
含推拉电子结构的噁二唑衍生物的光电性能研究高性能的发光器件有赖于载流子传输平衡。
通常发光材料与金属电极之间存在较高的能垒，阻碍了电子从金属电极注入，使得载流子不能在发光层形成激子而发光[1]。
不过，在发光材料中掺杂电子传输材料可有效地实现能级的匹配。
二芳基噁二唑类化合物因其高的荧光量子效率、良好的热稳定性和较高的电子迁移速率备受关注[2]。
与聚噁二唑相比，小分子噁二唑化合物易纯化、溶解性好，可得到无针孔的薄膜，因此更为有效[2]。
特别是，如能对噁二唑类化合物进行能级调节，则应用前景更广。
在前期的研究中我们合成了系列噁二唑小分子化合物[3-4]。
本文我们研究不同的推拉电子结构对噁二唑小分子化合物(如图 1) 光电性能以及热性能的影响规律。
图1 目标物的结构1 实验部分电子吸收谱与发光性能分别用TU-1901 双光束紫外-可见分光光度计和 RF-5301Pc 型荧光光谱仪测试。
电化学性能在N2保护下在LK2005 电化学工作站测试，支持电解质为高氯酸四丁基铵(TBPA)，参比电极为 Ag/Ag+，扫描速率 100mV/s。
热稳定性能（TGA）用HCT-1 型微机差热天平测试，N2气氛，升温速率为10℃/min。
四氢呋喃（THF）为分析纯，乙腈用色谱纯，使用前均除水精制。
2 结果与讨论化合物M1-M3 按前期工作合成[5-6]，在测试前先通过柱色谱后再重结晶纯化。
目标化合物易溶于THF、乙腈。
2.1 热稳定性图2 是化合物 M1-M3 的热失重曲线。
从图中可见化合物M1-M3 的分解温度(5%失重的温度)分别为332、297、229℃，说明对苯乙炔噁二唑功能基小分子的热稳定性较好。
相对于含硝基的 M1 和与含甲基的M2，含烷氧基的M3 的分解温度较低，可能是长链烷氧基不稳定所致。
图2 化合物 M1-M3 的热失重曲线含推拉电子结构的噁二唑衍生物的光电性能研究严永新1，刘天宝1，蔡文雅2，吴国志1，盛鸿婷2，汪新1,2(1．池州学院化学材料与工程实验中心, 安徽池州 247000;2．安徽大学化学化工学院,安徽合肥 230039)[摘要]噁二唑是一类重要的电子传输基团。
新型恶二唑电子传输材料的分子设计合成、结构与性能关系研究
本 文 以 ２ ５ －芳基 嗯 二唑 为基 础 ， 唔二 唑衍 生 ，－ 对
文章 编 号 ：０ １９ ３ （ ０ ８ ０ －５ ５０ １ ０ －７ １ ２ ０ ）９１ ５ －４
１ 引 言
随着 有机 电致 发 光 器 件 （ Ｅ Ｄ）的发 展 ， 缺 电 Ｏ Ｌ 含 子 的杂环基 团因能有 效地 提 高 电子传 输 材料 的电子 亲 和 能而备 受 关 注 卜引。其 中 嗯 二 唑 类 分 子 Ｐ Ｄ 是 最 Ｂ
喃（ ＴＨＦ 、 Ｎ一 甲基 甲酰 胺 （ ＭＦ 、 啶 （ ｙ 、 ） Ｎ， 二 Ｄ ）吡 Ｐ ） 三
＊
基 金 项 目 ： 家 自然 科 学 基 金 资 助项 目（ ００ ０ １ ５４ ２ ３ ） 新 世 纪 优 秀 人 才 基 金 资 助 项 目 （ Ｅ －４０ ８ ） 国 ９ ６ ６ １ ，０ ７ ０ ８ ； ＮＣ Ｆ０ ．５ ８ 收 到 初 稿 日期 ：０ ８０ —４ ２ ０ —３１ 收 到 修 改 稿 日期 ：０ ８０ —Ｏ ２ ０ —５２ 通 讯作者 ： 洪耀 徐 作者简介 ： 汪 新 （ ９４ ， ， 徽 望 江 人 ， 读 博 士 ， 承徐 洪 耀 教授 ， 事 功 能 高 分 子 研 究 。 １ ６ 一） 男 安 在 师 从
２ 实 验
２ １ 仪 器与试 剂 ．
８ 水合肼 、 ５ 三氯氧磷等购于上海化学试剂公司（ 化学 纯） 三苯基 磷 二 氯 化 钯 、 酸 钯 、 乙烯 、一 ， 醋 苯 ４乙烯 吡啶
1_3_4_恶二唑类化合物合成及应用的研究新进展_宋庆宝
文章编号：1006-4184-（2009）08-0017-081,3,4-噁二唑类化合物合成及应用的研究新进展宋庆宝，徐丽娟，马淳安(浙江工业大学化学工程与材料学院，浙江杭州310032)摘要：1,3,4-噁二唑类化合物因具有独特的生物活性和光学活性而被广泛研究，该类化合物在农药、医药、材料等领域有广泛应用。
将1,3,4-噁二唑环引入不同的化合物结构中，通过结构修饰能生成一系列具有广谱生物活性的化合物及电致发光材料。
因此,1,3,4-噁二唑衍生物的合成也成了人们研究的热点。
文章综述了近年来合成1,3,4-噁二唑类化合物的传统方法、微波辅助合成法、固相合成法，对其在医药、材料等方面的应用进行了总结，并对其发展趋势和应用前景作了展望。
关键词：1,3,4-噁二唑；合成；生物活性；光学活性收稿日期：2009-01-16作者简介：宋庆宝(1959-),男,吉林磐石人,教授,博士。
从事有机化学教学和研究。
1,3,4-噁二唑及其衍生物具有重要的生物活性，广泛应用于医药[1]、农药[2-3]等领域，某些1,3,4-噁二唑衍生物还具有光敏性质，可用于生产荧光剂、闪烁剂等，尤其可作为感光高分子材料应用于电致发光仪器[4-6]。
由于该类化合物的用途广泛，化学工作者对其合成方法进行了广泛而深入的研究，不断地涌现出新的合成方法和技术。
笔者综述了近年来合成1,3,4-噁二唑类化合物的传统方法、微波辅助合成法、固相合成法，对其生物活性的研究及在电致发光材料的应用进行了总结。
1合成方法1.1传统的合成方法2000年，Liras 等[7]在-10～25℃下，在二氯甲烷中用三氟乙酸酐处理二元酰肼,合成了不对称二取代1,3,4-噁二唑,产率达72%～95%(Eq.1)。
(1)2001年，Tandon 等[8]用BF 3·Et 2O 作催化剂，以乙酰氯和水合肼为原料，在二氧六环中回流2h 合成了对称的1,3,4-噁二唑，该法产率高、易处理(Eq.2)。
有机电致发光材料的研究进展及应用
有机电致发光材料的研究进展及应用材化1111班王蒙 1120213122摘要：简要论述有机电致发光设备的发光机理、器件结构及彩色显示方法，详细介绍有机电致发光材料的种类、组成、特点和研究近况，并对其用途和前景，尤其在军事领域的应用作了一定介绍。
另外还指出了有机电致发光在商业化过程中一些急待解决的问题。
关键词：有机发光材料，进展，应用。
正文：信息技术的持续快速发展对信息显示系统的性能，如亮度、对比度、色彩变化、分辨率、成本、能量消耗、质量和厚度等均提出了高的要求。
在已有的成熟显示技术中，电致发光显示设备能够满足上述性能要求，另外它还具有宽视角、较宽的工作温度范围和固有的强度等优点。
电致发光显示设备一般包括发光二极管(LED)、粉末磷设备、薄膜电致发光设备(TFEL)和厚介质电致发光设备等。
目前的信息显示市场上真正的参与者主要是TFEL和有机LED (OLED)。
OELD技术的发展时间并不很长，但发展速度较快。
近几年，随着市场对高质量、高可靠性、大信息量显示器件的需求日益增加，OLED技术更是得到了长足的发展，目前已有多种OLED产品投入市场。
1997年，日本Pioneer公司推出配备有绿色点阵OLED的车载音响，并建立了世界上第一条OELD生产线。
1998年，日本NEC、Pioneer公司各自研制出5英寸无源驱动全彩色四分之一显示绘图阵列(QVGA)有机发光显示器。
2000年，Motorola公司推出了有机显示屏手机。
2002年，Toshiba公司推出了17英寸的全彩色显示器。
清华大学与北京维信诺公司共同开发出国内首款多色OLED手机模块。
2003年，台湾奇美电子公司与IBM合作推出加英寸的OELD显示器。
2004年5月，日本精工爱普生公司研制成功的40英寸大屏幕OLED显示器以全彩、超薄、动态影像显示流畅的特点成为OELD显示市场上最大的亮点。
2006年，首尔半导体株式会社的子公司SeoulOptodeviceCo．Lid．以控股方式与美国SensorElectronicTechnology公司共同开发生产的世界唯一的短波长紫外发光二极管(UVEL D)产品已开始量产。
新型噁二唑电子传输材料的分子设计合成、结构与性能关系研究
新型噁二唑电子传输材料的分子设计合成、结构与性能关系研究汪新;沈娟;徐洪耀【期刊名称】《功能材料》【年(卷),期】2008(039)009【摘要】随着有机电致发光器件(OELD)的发展,有机电子传输材料研究逐渐引起人们广泛兴趣.制备了3种不同长共轭结构的新型2,5-二芳基-1,3,4-噁二唑类衍生物(4a～4c),以FTIR、1HNMR、TGA、C-V、UV-vis、FL对化合物的结构与性能进行了表征和研究.结果显示,噁二唑类衍生物分子结构对其热稳定性和分子的能级结构明显产生影响,分子中π电子共轭程度提高可有效地提高电子亲和势,分子极性和分子共轭度提高均有利于提高噁二唑衍生物(4c)的热稳定性.【总页数】4页(P1555-1558)【作者】汪新;沈娟;徐洪耀【作者单位】安徽大学,化学与化工学院,安徽,合肥,230039;池州学院,化学系,安徽,池州,247000;安徽大学,化学与化工学院,安徽,合肥,230039;安徽大学,化学与化工学院,安徽,合肥,230039;东华大学,材料科学与工程学院,化学纤维与聚合物改性国家重点实验室,上海,201620【正文语种】中文【中图分类】O611.4;O657.1【相关文献】1.纳米晶堆积多级结构ZSM-5分子筛的设计合成及其催化甲醇制丙烯反应性能[J], 栗文龙;马通;尹琪;顾洪歌;吴志杰;窦涛2.新型无机聚合物的设计合成、结构规律与性能研究 [J], 洪茂椿;吴新涛;曹荣;黄群;苏伟平3.基于桥联双水杨醛结构的新型聚Salen-Zn(Ⅱ)配合物的设计合成及性能研究 [J], 聂守杰;喻敏;黄翔;姚小泉4.黑钨、金红石和锡石的新型捕收剂的分子设计合成及其捕收性能的研究 [J], 尹伟5.黑钨、金红石和锡石的新型捕收剂的分子设计合成及其捕收性能的研究 [J], 尹伟;因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
1,3,4-恶二唑衍生物的合成与表征及吸电子基团对电子光谱的影响
荧 光 发射 光 谱 都 发 生 蓝 移 。
关 键 词 ： 二 唑衍 生 物 ；三 氟 甲基 ； 紫外 可 见 吸 收 光 谱 ；荧 光 光 谱 嘿
文 献标 识 码 ：Ａ 中 图 分 类 号 ：０ ９ ６
近 年来 ，芳基 取代 的嗯二 唑衍 生物 因其缺 电子 性 、 的热 稳定 性 和 化 学 稳定 性 等 ，已作 为 电 子注 入 和 高 传 输材 料 ， 备受 关注 的新 一代 平 板显 示 器—— 有 机 电致 发光 二极 管 （ Ｅ ） 在 ｏＬ Ｄｓ 中得 到 应 用 而受 到 重视 ，国 内外都 对其 开展 了理论 和应 用研 究 ．作 为 电子 注入 和 传输 材料 ，如何 改善 和 提高 它 的 电子传输 能 力 ，已 ｎ 成 为 ＯＬ Ｄ研 究领 域 的一 个热 点 Ｊ Ｅ ．对 化合 物 的 电子光 谱 的研 究 ，是 研 究物 质性 质 和 获 取 内部 结 构 的重
外光 谱 （Ｒ） 为 Ｎｉ ｌ ｐ ｃｒ ｍｅｅ（ ｒ 片 ） 元 素分 析仪 是 Ｃ ｒ ｒａ１ ０ ｌｍｅ ｔｌ ｎ ｌｚｒ 质谱 Ｉ 仪 ｃ ｅ ｓ ｅｔｏ ｔｒ ＫＢ 压 ｏ ｔ ； ａｌ Ｅ ｂ １ ６ｅ ｏ ｅ ｎａ ａｙｅ ￣ ａ 分析 数据 在 ＨＰ ９ ９ 质 谱仪 上 获得 ． ５８Ａ
要 手 段 ．
由于芳 基取 代嗯 二 唑合 成工 艺 已经 成熟 ｊ 可 以 方便 地 合 成 不 同类 型 的化 合 物 并 研 究 其 电子 传 递 能 ，
力 ，以获得 具 有应 用前 景 的材料 ．提高 嗯 二唑 类衍 生 物 的电子 传 递 能力 的主 要方 法 是 在化 合 物 中引入 强 的 吸电子 基＿ ．已经尝 试 的工作 有 ， 吸 电子 的吡 啶基 引入芳 基取 代 的嗯 二 唑化 合物 中 Ｊ 】 ］ 将 ，以及 合成 分子 骨 架 上含 多个 芳基 取 代 的嗯 二 唑 化 合 物 ．．一 ｃ ３ 具 有 强 吸 电子 能 力 的 稳 定 基 团 ，已有 关 于 该 基 团 对 ４ ＿ Ｆ 是 Ｐ Ｖ衍 生 物分 子结 构 和光 电性 质影 响 的理 论研 究报 道ｕ Ｐ ，我们 对一 ｃ ３ ２ ３ ５ ６一 Ｆ 和 ， ， ， 四氟 苯 单 元 同时 对芳 基 嗯二 唑化 合物 的光学 和 电化学 性 质 的影 响 已作 过报 道 ｕ ．我们 继续 设 计并 合成 了含有 一ｃ ３ 团和叔 丁 Ｆ 基 基 的芳 基对 称嗯 二 唑化合 物 ， 究 了它 们 的光学 性 质 ， 进 一 步研 究 它 们 的 电子 传 递 能 力 和应 用 研 究 ，提 研 为 供 借鉴 ． 本 文结 果表 明 ， 不含一 ｃ ３ 电子基 团 的芳 基嗯 二 唑 化 合 物相 比 ，含一 ｃ ３ 团 的芳 基 嗯 二 唑 化合 与 Ｆ 吸 Ｆ 基 物 的紫外 可见 吸 收光 谱和 荧光 发射 谱 都发 生 了蓝 移 ，并 与从 紫外 可见 吸 收光 谱 计算 出 的光 学 带宽 Ｅ 的变
一种新型含有恶二唑单元的有机太阳能电池染料敏化剂的合成
一种新型含有噁二唑单元的有机太阳能电池染料敏化剂的合成沈威1，2傅殷1储怀涛1谌江平1李智权1（1深圳精细化工产业园深圳518119；2华东理工大学精细化工研究所上海200237）深圳市化工产业扶持基金项目资助2009-11-25收稿，2010-03-22接受摘要通过Sonogashira 偶联反应合成了一种三苯胺作为电子给体、噁二唑单元作为电子传输体、羧酸部分作为电子受体的新型染料敏化剂。
通过核磁、高分辨质谱、紫外光谱对此化合物的结构和性能进行了表征和测试。
氧化还原电位计算表明，此化合物可以作为二氧化钛电极的敏化剂。
关键词三苯胺噁二唑染料敏化剂合成Synthesis of a Novel Organic Dye Sensitizer Containing an Oxadiazole UnitShen Wei 1，2，Fu Yin 1，Chu Huaitao 1，Chen Jiangping 1，Li Zhiquan 1（1Shenzhen Fine Chemical Industry Park ，Shenzhen 518119；2Institute of Fine Chemicals ，East China University of Science ＆Technology ，Shanghai 200237）Abstract Through Sonogashira reaction ，a novel organic dye sensitizer was synthesized with triphenylamine aselectron donor ，oxadiazole unit as electron transporter and carboxylic acid unit as electron accepter.The compoundwas characterized by 1H NMR ，13C NMR and UV spectrum.The calculation of energy level of the as-synthesized compound showed that it can be used as TiO 2dye-sensitizer.Keywords Triphenylamine ，Oxadiazole ，Dye sensitizer ，Synthesis菁染料是应用于染料敏化太阳能电池的一个重要敏化剂，由于其具有摩尔消光系数大、荧光性能良好、与基质结合后荧光效率增大、最大吸收波长可调谐范围大、易于合成并且有相对较高的稳定性等特点，近年来已在染料敏化太阳能电池、红外激光染料、光盘存储材料、生物分析、核酸标记等方面得到了广泛应用［1 3］。
新型含恶二唑环双Schiff碱的合成及光电性能
１１ ．． 主要 仪器 ２
Ａ Ａ Ｃ Ｉ 核磁 共 振波 谱 仪 ； ｐ ｃｒｍ Ｂ 型傅 里 叶 变换 红 外 光谱 仪 （ Ｂ 压 片 ） Ｖ Ｎ Ｅ １型 Ｓ ｅｔ Ｘ ｌ ｕ Ｉ Ｋ ｒ ；
（ Ｔ ） 类 。从 目前 的研 究 状况来 看 ， Ｈ Ｌ两 电子 传输 材料 的研 究仍 落后 于 空穴 传输 材料 ＿］因此研 究 合成新 型电 １， － ３ 子传输 材 料对 电致 发光 材料 的发 展具 有重 大 的意义 。含 缺 电子杂 环基 团 的有机 电子 传输材 料 是 Ｏ Ｅ Ｌ Ｄ使 用
近 年来 ， 有机 电致 发光 器件 （ Ｌ Ｄ） Ｏ Ｅ 因具有 发 光亮 度高 、 结构 简单 、 动 电压低 和视 角宽广 等优 点而 备受 驱 国 内外 的关注 。 流子传 输 材料作 为 制备 Ｏ Ｅ 的重 要 材料 ， 以分为 电子 传输 材料 （ Ｔ ） 空穴传 输材 料 载 ＬＤ 可 Ｅ Ｌ和
热 重分 析分 别测 试 了它们 的光 谱性 能 、 电化学 性 能和热 稳 定性 。
１ 实验 部 分
１１ 仪 器 与 试 剂 ．
１１ 主要 试剂 三苯 胺购 于 阿拉 丁试 剂 （ 海 ） 限公 司 ， 氨基 苯 甲 酸和对 甲氧基 苯 甲醛 购 于 国药集 团 ．． １ 上 有 对 化 学试 剂 有 限公 司 ， 聚磷 酸 （Ｐ 购 于 无锡 市 亚 盛 化 工有 限公 司 ， 合肼 、 多 Ｐ Ａ） 水 乙酸 、 氯 氧 磷 、 ＭＦ 无 水 乙 三 Ｄ 、
嗯 二 唑 （ Ｐ Ｏ） ２ ５ 二 （ 一 Ｎ， 一 苯基 氨基 ） 基 亚 甲 基一 ，氨 基 苯 基 ） １ ３ ４ 嗯二 唑 （ Ｐ Ｐ Ｏ） 通 过 红 外 光 Ｍ Ａ 和 ，一 ４ （ Ｎ 二 苯 ４－ 一 ， ，一 Ｄ Ａ Ａ 。
双1—3,4—恶二唑化合物的合成进展
定 熔 点 、 Ｖ、 光 发 射 光 谱 、Ｒ等 检 测 方 法 ， 测 定 该 类 化 舍 物 一 系 列 物 理 化 学 性 质 ． ｕ 荧 Ｉ 可
双． ， ，． 二 唑 类 化 合 物 的 分 子 通 式 可 写 成 １ ３４ 曙
Ｒ－ Ｒ 。 Ｒ
， 芙 、 联 寺 研究 人 欧美、 状 等国 办 苏 人
员在 ２ ０世 纪 ８ ０年 代 首 先 对 １ ３ ４ 二 唑 ， ，－
Ｒｌ
—
Ｒ ＼ ０／
的合 成 和性 能 进 行 了 研 究 ； 日本 的 研 究 工 在
目前 ， ． ， ，． 二 唑 类 化 合 物 和合 成 主要 是 由酰 肼 在 脱 水 剂 作 用 下 脱 水 和 四 氮 唑 直 接 加 热 脱 氮 双 １３４嘴
两 种 方 法 ． 水 方 法 的 原 料 易 得 ， 需 经 多 步 合 成 ， 脱 氮 方 法 虽 一 步 合 成 ， 率 较 高 ， 原 料 价 格 昂 脱 但 而 产 但
艺 简 单 、 动 电 压 低 、 光 效 率 较 高 、 彩 可 调 （ 、 、 三 原 色 均 已 获 得 ） 稳 定 性 较 好 等 特 点 ， 电 致 启 发 色 红 绿 蓝 及 是 发 光 领 域 又 一 新 的 研 究 热 点 ． 保 持 电 子 与 空 穴 的 平 衡 注 入 ， 高 器 件 的 量 子 效 率 ， 在 器 件 中 增 加 一 为 提 常 层 具 有 电 子 传 输 功 能 的 材 料 ， 有 研 究 表 明 双 ． １３ ４ 嘴 二 唑 ） 是 很 好 的 电 子 传 输 材 料 ． 已 （ ，，． 苯
新型含恶二唑环双偶氮类光电材料的合成及其光电性能
显 示 的 关 键 ， 而 开 发 研 制 性 能 优 异 的 新 型 红 色 因 有 机 光 电材 料 非 常 必 要 ［ 。 １
为 电致 发光 器件 的 电子 注人 和传 输层 ］ 。有 机
小 分子 ２ （－ 苯基 ）５ （ 一４二 一一４叔 丁苯 基 ）ｌ ３ ４口 二 一 ， ，－ 恶 唑（Ｂ ） Ｐ Ｄ 因其具 有 良好 的热稳 定性 和 高荧 光 量子 效率 而成 为首 次 使 用 的 有 机 电 子传 输 材 料 ， 芳 二
得 电 子 亲 和 势 为 ３ ３ Ｖ， 离 势 为 ５ ６ Ｖ， 电子 传 输 性 优 于 常用 的 电 子 传 输 材 料 Ｐ Ｄ（ 一２ ８ ） ． ７ｅ 电 ． ２ｅ 其 Ｂ Ｅ ．２ 。 关 键 词 ： ， ，－ １ ３ ４ 口 唑 双 偶 氮 化 合 物 光 电 材 料 恶二
析 对 其 结 构 进 行 了表 征 ， 察 了该 系 列 化 合 物 的紫 外 一 考 可见 吸 收 光 谱 、 光 发射 光 谱 以 及 电化 学 性 质 。结 果 表 荧 明 ： 系 列 化 合 物 紫外 一 见 最 大 吸 收 峰 出现 在 ４ ５ｎ 红 色 荧 光 发 射 峰 位 于 ７ ０ｎｌ附 近 ； 循 环 伏 安 法 测 该 可 ７ ｍ； ０ ｅ ｌ 由
中图分类号 ： ＴＱ２ ２ ４ ０６ ６ ２ ５ ． ２．７
红 色 荧 光
文献标识码 ： Ａ
随着 有 机 电致 发 光 器 件 （ Ｅ 的 发 展 ， ＯＬ Ｄ） 含
缺 电子 的杂 环基 团 因能有 效地 改善 有机 光 电材料
应 用 的一类 有机 光 电材 料ｌ １ 目前 ， 光 色发 材 。 蓝 料 和绿 色发 光材 料 的效 率 已经 满 足 于 实 际需 要 ， 但是 红色 有 机 电致 发 光器 件 的各项 性能 指标 远落
1,3,4-恶二唑类荧光物质的合成及性能研究
实 现激 射 效应 的 四能 级 结构 ， 其超 快 的质 子 转 移 速
率 和互 变异 构 体 的基 态初 始 密 度 为 零 ， 使 在 互 变 致 异 构体 基 态 和 激 发 态 间 形 成 大 的 粒 子 数 反 转 ； 同
时 ， ＳＰ Ｅ ＩＴ过 程 中吸 收 和 发 射 能 够 产 生 大 的 Ｓｏｅ ｔ ｓ ｋ 位移 的荧光 ， 够 消 除 基 态 对 激 发 光 的 自吸 收 ， 能 光
１ ３ ４ 嗯 二 唑 类 荧 光 物 质 的 合 成 及 性 能 研 究 ， ，一
李德 强，赵 静 ，丁 玫 ，雷英杰
（ 津理 工大 学 化学 化 工 学 院 ， 津 ３ ０ ８ ） 天 天 ０ ３ ４
摘
Байду номын сангаас
要 ：以芳香羧酸和单酰肼为原料 ， 通过缩合反应得到芳香双酰肼 ， 三氯氧磷的作 用下进行环合 ， 制备得到 ３个２ ，
ｄｉｃ ｌｙ ｒ ｚｄ ｎ ｅｍｅ ａｅ ｉ ｈ ｗｅ ｅ ｐ ｅ ｒｄ ｆｏ ｔ ｅ ｃ ｎ ｅ ａｉ ｎ ｏ ａ ｂ ｘ ｌｃ ａ ｉｓ ｗｉｈ ｈｙ ａ ｉ ｓｉ ｈｅ ｐ ｅ ｅ ｃ ａ ｙｈ ｄ ａ ｉ ｅ ｉ ｔｒ ｄｉｔｓ ｗｈ ｃ ｒ ｒ ｐａｅ ｒ ｍ ｈ ｏ ｄ ｎｓ ｔｏ ｆｃ ｒ ｏ ｙｉ ｃｄ ｔ ｄｒｚｄｅ ｎ ｔ ｒ ｓ ｎ ｅ ｏ ＯＣＩ ｓ ｒ ｐ ｓｅ ｆＰ ３ｗａ ｅ ｏ ｄ． Ｔｈ ｃ ｒｅ ｐｏ ｄ ｎ ｈ ｓｃ ｌｐ ｏ ｒｉｓ ｗｅ ｅ ｃ ａ ａ ｔｒｚ ｙ Ｒ ｎｄ ＨＮＭ Ｒ ｐｅ ｔａ ｒ ｓ ｅ ｔｖ ｌ ｅ ｏｒ ｓ ｎ ｉ ｇ ｐ ｙ ｉａ ｒ ｐｅｔｅ ｒ ｈ ｒ ｃｅ ｅｄ ｂ Ｉ ａ ｉ ｓ ｃ ｒ ｅ ｐ ｃｉｅｙ．
Ａｂ ｔａ ｔ ｏ ｖ ｎ ｅ ｔｍｅｈ ｄ ｔ ｓ ｎ ｈ ｓｚ ｈ ｅ ５ ｄ ａ ｙ— ， ４一 ｘ ｄａ ｏ ｅ ｉ ｈ ｎｒ ｍｏ ｅ ｕａ ｙ ｌｄ ｈ ｄ ａｉｎ ｏ ｓ ｒ ｃ ：Ａ ｃ ｎ ｅ ｉｎ ｔｏ ｏ ｙ ｔｅ ｉ ｔ ｒ ｅ ２， － ｉ ｒｌ ｌ ３， ｏ ａ ｉｚ ｌ ｓｖａ ｔ ｅ ｉ ｔ ｅ ａ ｌ ｃ ｌｒｃ ｃｏ ｅ ｙ ｒ ｔ ｆ ｏ
卟啉-恶二唑二元体系光诱导能量及电子传递研究
元 化合 物 ， 结 构 通 过 其 ＨＮＭＲ Ｅ Ｉ ，Ｒ ＵＶ Ｖｉ确 定 ．对 合 成 化 合物 进 行光 谱 性 能 测 定，结 果 表 明 ， 卟 啉 与 嗯 二 ， Ｓ— Ｉ ， — ｓ ＭＳ 在 唑 混 合 体 系 中，存 在 着 卟 啉 激 发态 分 子 向嗯 二 唑 基 态 分 子 的 分 子 间 电子 传 递 过 程 ，导 致 卟啉 激 发 态 的 荧 光 猝 灭 ；在 卟 啉 一 二 唑 二 元 体 系 中，３ ５ ｎ 激 发 下发 生 了 由激 发 态 嗯 二 唑 基 团至 卟 啉 基 团的 能 量 传 递 ，导致 嗯 二 唑 基 团 荧 光 猝 灭 ， 嗯 １ ｍ 卟 啉基 团荧 光 增 强 ． ２ ｍ 激 发 下 不存 在分 子 内 卟啉 基 团 向嗯 二 唑 基 团 的 电子 回 传 竞 争 ：电 化学 性 能 测 定 进 一 步 表 明 ４０ｎ 从 嗯 二 唑 基 团 向 卟啉 基 团 的 电子 传 递 是 可 能 的 ．因 此 卟 啉 一 二 唑 二 元 化 合 物 可 能 作 为 一 种 模 型 ，模 拟 光 合 作 用 中 电 嗯 子 给体 至 叶 绿 素 之 间 的 电子 传 递 过程 ．
ＥＳ — Ｓ， Ｒ ｎ ＩＭ Ｉ ａ ｄ ＵＶ— ｓ Ｔｈｅｅ ｐ ｒｍｅ ｔｒ ｓ ｔ ｈ Ｖｉ． ｘ ｅ ｉ ｎ ｅ ｕｌｓｓ ｏｗｅ ｈ ｔ ｌ ｏ ｅ ｃ ｎ ｅｏ ｏ ｐｈ ｒｎｗａ ｕｅ ｃ ｅ ｅ ｄ ｔ ａ ｕ ｒ ｓ ｅ ｃ ｆｐ ｒ ｙ ｉ ｓｑ ｎ ｈ ｄ ｗｈ ｎ ｆ
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聚_1_3_4_恶二唑纤维研究进展
而热稳定性较好，起始分解温度达到４４０℃以上。吸 收 和 发 射 光谱显示，该类聚合物具有较好 的 蓝 色 荧 光 效 应，可 用 作 聚 合 物 光 电 子 二 极 管 （ＰＬＥＤｓ）。
上述改性方法，虽然改善效果 比 较 明 显，但 是 却 对 单 体 的 合成以及聚合物的制备增添了不少难度。四川大学在基于一 步法制备 ＰＯＤ 的前提条件下，通 过 引 入 一 定 比 例 的 间 苯 二 甲 酸和对苯二甲酸进行 共 聚，以 期 改 善 ｐ－ＰＯＤ 的 流 动 加 工 性 并 研 究 了 成 环 率 对 ＰＯＤ 结 构 与 性 能 的 影 响 。 ［２２－２３］ 由 于 间 苯 二 甲酸的引入，破坏了 ｐ－ＰＯＤ 的对称性，增加了 ＰＯＤ 的构象，使 得大分子链具有 一 定 的 柔 顺 性，在 同 样 相 对 分 子 质 量 的 条 件 下，明显的改善了聚合物硫酸溶 液 的 黏 度，使 得 更 易 于 成 形 加 工。同时，由于构象 的 增 加，降 低 了 大 分 子 链 内 旋 能 垒 ，使 得 ＰＯＤ 的成环率 进 一 步 提 高。 通 过 对 小 分 子 模 板 化 合 物 的 研 究，发现对苯顺式和对 苯 反 式 构 象 能 量 分 别 为 ２０．０７ｋｃａｌ／ｍｏｌ 和１６．７３ｋｃａｌ／ｍｏｌ；而 对－间 苯 顺 式 和 对－间 苯 反 式 的 构 象 能 量 分别为７１．６６ｋＪ／ｍｏｌ和６８．１６ｋＪ／ｍｏｌ。显 然，间 苯 的 存 在 明 显 地降低了反式 过 度 到 顺 式 的 能 垒，即 有 利 于 脱 水 成 环。 进 一 步研 究 了 ｐ－ＰＯＤ 和 ｍ／ｐ－ＰＯＤ 前 驱 聚 合 物 ｐ－ＰＨＺ 和 ｍ／ｐ－ ＰＨＺ的脱水成环动力学，发现引入间苯二甲酸后，其脱水 成 环 活化 能 从 １３３．４５ｋＪ／ｍｏｌ降 低 到 １２１．６ｋＪ／ｍｏｌ，证 实 了 间 苯 的 引入有利于 ＰＯＤ 大分子结构的完善。
恶二唑基聚芴型高分子电致发光材料的合成与光电性能分析
通 过 Ｇｉ ａｄ反应 和脱水 缩合 等方法 可 以合 成 ｒ ｎｒ ｇ 主链 中含有 芴单元 的聚 合物 ， 以制 备 聚芴 类 电致 发 光 材料 。实验 过程 主要 由以下 两部分组 成 （ ） Ｇｉｎｒ 应 制 备 羧 酸 烷基 芴 ， 反 应 １ 以 ｒ ａｄ反 ｇ 该 要 求在无 水无 氧条件 下进行 。反 应原料 、 引发 剂 、 溶 剂 等 因素都对 反应 的进程 和收 率有 明显影 响ｕ ； 卜 （） ２ 在多 聚 磷 酸体 系下 ， 热 通过 关 环 反 应 来 加 合 成芴 一恶 二 唑 共 聚 物 Ｈ Ｊ 。反应 对 温 度 控 制 的 要 求较 高 ， 约稳定 在 ８ ￣ 宜 。合成 反应 方 程式 大 ０Ｃ为
技有 限责任公 司 ； 干冰 ： 京第 五十五 研究所 气体公 司 ； 南 盐酸肼 、 五氧 化二磷 、 片 ： 碘 分析 纯 ， 海化学试 上
剂有 限公 司 ；
２ 光 电性能 分析
对 于有 机 电致 发光材 料 ， 能级和能 带 隙 Ｅ 是最 为重要 的光 电性 能参数 之一 。 材 料 的能级包 括最 高 占有 分子轨 道 （ ＭＯ） ＨＯ 和 最低 未 占有 分 子 轨道 （ Ｕ Ｌ ＭＯ） 级 ， 能 它们 对 于 平衡 载流 子 的注入 和传输非 常重要 。通 过设计 合适能 级
６ ８
工程塑料应 用
２１ 年 第 ３ ０１ ９卷 ， ９期 第
，
恶二唑基聚芴型高分子电致发光材料的合成与光电性能分析 水
赵 玮 赵春 宝 孙
可 孙凤 梅
２ ０９ ） １０ ４
（． １４ ； ２ 南 京 理 工大 学 化 工 学 院 ， 京 １０ ６ ． 南
电子传输材料1,3,4-哐恶二唑衍生物和1,2,4-三唑衍生物的DFT研究
电子传输材料1,3,4-哐恶二唑衍生物和1,2,4-三唑衍生物的DFT研究李小兵;王学业;高进伟;禹新良【期刊名称】《化学物理学报》【年(卷),期】2005(18)6【摘要】采用密度泛函理论B3LYP方法,对1,3,4-哐恶二唑衍生物和1,2,4-三唑衍生物两类电子传输材料在中性、阴离子态和阳离子态下分别进行几何结构优化计算.结果表明, 1,3,4-哐恶二唑衍生物的电子传输过程主要是分子内哐恶二唑上的N→O电子转移, 1,2,4-三唑衍生物的电子传输过程主要是分子内三唑上N(双键)→N(单键)以及三唑环向与N相连的苯环电子转移.当其苯环上3位被拉电子基团取代后,其电子传输性能提高;而被给电子基团取代后,电子传输性能降低.【总页数】5页(P931-935)【作者】李小兵;王学业;高进伟;禹新良【作者单位】湘潭大学化学学院,湘潭,411105;湘潭大学化学学院,湘潭,411105;湘潭大学化学学院,湘潭,411105;湘潭大学化学学院,湘潭,411105【正文语种】中文【中图分类】O641【相关文献】1.含有异(口恶)唑的S-三唑[3,4-b]-1,3,4-噻二嗪、咪唑[2,1-b]-1,3,4-噻二唑和咪唑[2,1-b]-1,3,4-(口恶)二唑衍生物的合成 [J], 刘方明;阿布拉江·克依木;王厚勇;邵玲2.含有1H-1,2,4-三唑咪唑[2,1-b]-1,3,4-噻二唑、 S-三唑[3,4-b]-1,3,4-噻二唑衍生物的合成及生物活性 [J], 张艳;刘东;戴朝峰;张自义;许鹏飞;惠新平;王勤3.1,4-双[(6-芳基)-1,2,4-三唑并[3,4-b]-[1,3,4]噻二唑-3-基]苯类衍生物的合成及抗癌活性研究 [J], 丁浩宇;李德江;代忠旭4.含二茂铁基的氨基硫脲,1,2,4-三唑和1,3,4-恶二唑衍生物的合成 [J], 许鹏飞;张林梅;褚长虎;张自义5.含5-甲基异恶唑基的氨基硫脲,1,3,4-噻二唑,1,3,4-恶二唑及1,2,4-三唑衍生物的合成及抗菌活性研究 [J], 张林梅;惠新平;计鹏飞;张自义因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
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与低分子量的口恶二唑化合物相比 ,含口恶二唑的聚合物具有 更高的 Tg ,在器件制备过程中更不易结晶 。同时具有良好的 成膜性和加工性 。含口恶二唑的聚合物电子传输材料主要可以 分为以下两种类型的分子 。
31 1 主链含 OXD 的聚合物电致发光材料
结构 (9) (10) 所示的口恶二唑聚合物[16] , EA = 21 8～31 6eV , Ip = 61 0 左右 ,适用于作 OL ED 的电子传输材料 ,但是在有机 溶剂中的溶解性不好 ,这样就难以用简单的旋涂法得到高质 量的薄膜 。此外 ,聚合物在室温条件下的溶解性能会影响到 聚合物性能的研究 ,如难以得到聚合物分子量以及分布数据 等等 ,因此获得在室温条件下具有良好溶解性的聚合物材料 是非常重要的 。为了改善口恶二唑聚合物在有机溶剂中的溶解 性 ,人们把烷基链侧链基团引入口恶二唑类共轭聚合物或者将 六氟异丙基 、四苯基硅官能团引入主链中 。
关键词 1 ,3 ,42口恶二唑 ,电子传输 ,小分子 ,聚合物
Progress of 1 ,3 ,42oxadiazole derivative electron transport f unctional materials
Chen To ngbin Wu Yunying
(Depart ment of Chemist ry , Hanshan Normal U niver sit y , Chaozho u 521041)
2 星状 、多枝化结构口恶二唑类电子传输材料
为了得到无定形的膜 ,克服重结晶和晶界的问题 ,人们在 合成具有高 Tg 的低分子量口恶二唑衍生物方面做出许多尝试 , 合成了一些低分子量的“星形”或枝化的口恶二唑衍生物[12] 。这 些化合物可以形成稳定的无定形态 ,非平面的化学结构能够
基金项目 :广东省科技厅项目 (2008B080701017) ,韩山师范学院青年科学基金 (L Q200805) 作者简介 :陈桐滨 (1982 - ) ,男 ,硕士 ,从事有机光电材料研究 。
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·16 · 减小膜中分子间的相互作用 ,提高发光效率 。
化工新型材料
第 37 卷
子 ,BO G2 (7) 和 NO G2 (8) ,并且研究了它们的光学行为 。
朱道本[20] 合成了另一类新型的共聚物 14 ,主链中含 OXD 环和芴发色团 。共聚物膜的光致发光区域在 414～476nm ,表 现出很强的蓝光 。循环伏安测试结果显示 ,聚合物 14 的 HO2 MO 能级是 - 31 19eV , L U MO 能级是 - 61 38eV 。固态膜的 光致发光谱比稀溶液的仅红移了 6nm ,表明固态时聚合物链 的聚集和激基缔合物的产生被抑制 ,该共聚物可用于制备发 蓝光的 PL ED 。另外 ,近年来报道将 OXD 嵌入聚芴主链的还 有聚合物 15[21 ] 。电化学实验表明 : ELUMO = - 21 92eV 、EHOMO = - 51 87eV ,说明聚合物的有较好的电子注入和传输性能 。 陈令武[22] 合成了含口恶二唑单元共轭聚合物 16 ,电化学实验得 出 EHOMO = - 51 91eV ; ELUMO = - 31 39eV说明其电子接受能 力良好 ,对空穴也有很好的阻挡作用 ,其 Tg = 129 ℃。
1 有机小分子口恶二唑类电子传输材料
52(42联苯基)222(42叔丁基苯基)21 , 3 , 42口恶二唑 ( PBD) 1 , 是第 1 个使用的有机电子传输材料[5] 使 无 定 形 的 PBD 容 易 结 晶 ( Tg = 60 ℃) ,从而使 OL ED 寿命下降[6] 。为了改善小分子结晶的问 题 ,人们合成具有较高玻璃化转变温度 ( Tg) 的二聚口恶二唑化 合物 ,Saito 等合成了化合物 2 (见图 1) ,以 2a 及 2e 作为电子 传输层时 ,器件在效率上几乎没有什么提高 ;而用 2d 作为电 子传输层材料时 ,器件的量子效率提高了 5 倍 ,但在所有的情 况下 ,驱动电压都有明显的升高[728] 。张志明等合成了含噻吩 环双口恶二唑衍生物 3[9] ,除了 3d 外 ,其它化合物的电子亲和势 高于常用的电子传输材料 PBD ,说明它们的电子传输性能优 良 。孙一峰将香豆素与口恶二唑单元相连 ,合成兼具电子传输 和发光两种性能含单 、双 、三个口恶二唑单元的口恶二唑类化合物 4[10] ,通过分子结构和共轭体系大小 ,研究其分子的光电性能 变化 。王欢将含柔性间隔基团和末端烷氧基取代的双口恶二唑 化合物 , 合成了 1 , 32二 (苯基) 21 ,3 ,42口恶二唑基 2 ,52[ 62(42甲 氧基苯氧基) 丙氧基 ] 苯 ( OXDs) [11] ,电化学性质表明 : OXDs 化合物具有良好的电子注入 、传输及空穴阻挡的特性 。
图 3 主链含口恶二唑的聚合物的分子结构
Silvia J anietz 等[17] 合成了聚合物 11a —11d ,能溶于热的 有机 溶 剂 中 , 电 化 学 结 果 表 明 : 11c 具 有 较 高 的 EA 值 (21 8eV) ,较高 IP 值 (51 94eV) ,是一种良好的电子传输材料 。 Pei Q 等[18] 合成了口恶二唑聚合物 12a 、12b ,在氯代烷 、DMAc 和 T H F 等多种有机溶剂中的溶解性较好 。同时具有很好的 电子传输性能 。 李杨等[19] 研究了聚合物 13 的分子结构的最高能量占有 轨道 ( HOMO) 和最低能量占有轨道 (L UMO) 能级 ,结果表
第 37 卷第 11 期 2009 年 11 月
化 工 新 型 材 料 N EW C H EMICAL MA TERIAL S
Vol1 37 No1 11 ·15 ·
口恶二唑类电子传输材料的研究进展
陈桐滨 吴云影
(韩山师范学院化学系 ,潮州 521041)
摘 要 1 ,3 ,42口恶二唑环是一个具有高电子亲和势和空穴阻挡作用的基团 ,含该基团的化合物是一类具有发光性能 的电子传输材料 。本文综述了对含 1 ,3 ,42口恶二唑环的有机小分子 、星状 、枝化分子和聚合物的电子传输材料的进展 ,并且 对该类化合物作了简要的展望 。
Shirota 与其合作者成功的将三 (1 ,3 , 42口恶二唑) 衍生物 5 作为以齐聚噻吩为发光层的双层器件的电子传输层 ,其 EL 的 颜色可随噻吩单元的增减而从亮蓝色调节至桔红色[13] 。Cha 与其合作者们合成了具有枝化结构的化合物 6a 和 6b[14] 。6b 具有较高的 Tg 为 211 ℃,能够溶解于有机溶剂并且可以旋涂 成高质量的薄膜 。而其叔丁基同系物 6a 却溶解性很差 ,严重 影响成膜质量 。在 6b 的结构中只有其中心核 (苯基乙炔基) 蒽为红光发色团 ,由此表明其外围的二苯基口恶二唑只起到电 子传输的作用 。芮雯雯[15] 设计合成了含口恶二唑基团四枝化分
口恶二唑类化合物[4] 具有较好的热稳定性和水解稳定性 , 又有较高的电子亲和性 ,具有较强的蓝色荧光 ,所以它是一类 典型的有机电子传输材料和发光材料 ,广泛用于有机电致发 光器件之中 :它们可以直接蒸镀 ,也可以分散在惰性的高分子 母体中旋涂成膜 ,还可以直接分散在高分子的母体中同步加 工 ;还有一个优越之处就是它们可以通过分子设计来提高电 子迁移率 ,或是增加其他功能 ,形成多功能基分子 。因此 ,口恶 二唑衍生物的设计 、合成及应用研究吸引了众多研究人员 。 目前已见报道的口恶二唑类电子传输材料主要可以分为 ①有机 小分子 、星状 、枝化分子口恶二唑类电子传输材料 ; ②含口恶二唑聚 合物电子传输材料 。本文将从这两个方面对这类电子传输材 料的近期进展作一综述 。并且对该类材料做简要的展望 。
Abstract 1 ,3 ,42oxadiazole ring is known as a group which has high elect ron affinity and hole blocking effect . The
co mpo unds containing such a group are a kind of elect ro n t ranspo rting material which has good luminescent capability. The p rogress in organic molecular 、multi2branched compound and polymer which contain 1 ,3 ,42o xadiazole ring , and sho rt p ro s2 pect of t his kind compound were given.
Key words 1 ,3 ,42o xadiazole , elect ron t ransport , o rganic molecular , polymer
自 1987 年 Tang C W 和剑桥大学成功地报道了有机小分 子和聚合物制备的电致发光 ( EL) 器件以来[122] ,电致发光器件 成为人们的研究热点 。有机/ 聚合物电致发光是属于注入式 的复合发光 ,其工作原理 :在电场作用下 ,从正极注入的空穴 和从负极注入的电子在发光层中相遇 、复合发光 。要使发光 层中具有高的载流子复合辐射效率 ,两种载流子的注入及传 输能力应该相当 ,否则传输快的一方就会直接穿过发光层到 达电极淬灭掉 。平衡两种载流子的注入与传输的切实可行方 法是设计合理的多层器件结构 ,即在电极和发光层之间加入 载流子输运或限制层 ,将载流子有效地限制在发光层中 。目 前空穴传输材料研究较多 ,而电子传输材料 的 研 究 相 对 落 后[3] ,开发性能优良的电子传输材料已成为提高有机/ 聚合物 发光二极管性能的关键问题之一 。
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