2007-2011年浙江工业大学801物理化学考研真题

第1页共6页2011年攻读硕士学位研究生入学考试试题
考试科目：(801)物理化学共6页
★★★★答题一律做在答题纸上，做在试卷上无效。

★★★★试卷(A)
一、单项选择题（20题，每题3分，共60分）
1.理想气体经可逆与不可逆两种绝热过程
(a)可以从同一始态出发达到同一终态
(b)从同一始态出发，不可能达到同一终态
(c)不能断定(a)、(b)中哪一种正确
(d)可以达到同一终态，视绝热膨胀还是绝热压缩而定
2.对任一过程，与反应途径无关的是
（a ）体系的内能变化（b ）体系对外作的功
（c ）体系得到的功（d ）体系吸收的热
3.在p ∃下，用水蒸气蒸镏法提纯某不溶于水的有机物时，体系的沸点
(a)必低于373.15K
(b)必高于373.15K
(c)取决于水与有机物的相对数量
(d)取决于有机物的分子量大小
4.过饱和溶液中溶剂的化学势µ与纯溶剂的化学势µ*的关系式为
(a)µµ=*(b)µµ>*(c)µµ<*(d)不能确定
5.下列气体溶于水溶剂中，哪个气体不能用亨利定律：
(a )N 2(b )O 2(c )NO 2(d )CO
6.根据某一反应的r m G ∆�值，下列何者不能确定：
（a ）标准状态下自发变化的方向
（b ）在r m G ∆�
所对应的温度下的平衡位置
（c ）在标准状态下体系所能作的最大非膨胀功
（d ）提高温度反应速率的变化趋势
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7.在通常情况下,对于二组分物系能平衡共存的最多相为：
（a ）1（b ）2
（c ）3（d ）4
8.下列说法中，哪些是不正确的:
（a ）沸点随压力增加而增加
（b ）熔点随压力增加而增加（c ）升华温度随压力增加而增加（d ）蒸气压随压力增加而增加
9.电解质溶液导电性能理解，正确的是：
（a ）与金属铜导电性能一样（b ）温度升高导电能力减小；
（c ）浓度增大导电能力增大（d ）导电机理是离子定向迁移和电极反应10.用电导仪测未知溶液的电导，将一定浓度的标准KCl 溶液注入电导池中进行测定，其目的是：
（a ）做空白试验（b ）校正零点
（c ）求电导池常数（d ）作工作曲线
11.用对消法测定电池电动势，若实验中发现检流计始终偏向一边，则可能原因是：
（a ）测定电池温度不均匀（b ）测定电池的两极接反了
（c ）搅拌不充分使浓度不均匀（d ）检流计灵敏度差
12.玻璃毛细管中汞面上的饱和蒸气压比水平汞表面上的饱和蒸气压_______。

（a ）小（b ）大（c ）相等（d ）不能确定
13.硅胶吸水后其表面吉布斯自由能将_______。

（a ）降低（b ）升高（c ）不变（d ）无法确定
14.已知如下图示，玻璃管两端各有一大小不等的肥皂泡，中间用活塞相连，打开活塞后_______。

（a ）两泡的大小保持不变（b ）两泡均变小
（c ）大泡变小，小泡变大（d ）小泡变小，大泡变大
15.反应322O 3O →的速率方程为21332d[O ][O ][O ] d k t
−−=，或者
第3页共6页'21232d[O ][O ][O ] d k t
−=，则速率系数k 和k '的关系是_______。

（a ）23'
k k =（b ）' k k =（c ）32' k k =（d ）' 23k
k −=16.某反应物反应掉7/8所需的时间恰好是它反应掉1/2所需时间的3倍，则该反应的级数是______。

（a ）零级
（b ）一级反应（c ）二级反应（d ）三级反应
17.对于平行反应的描述，不正确的是______。

B C
(a)1k 和2k 的比值不随温度而变
(b)反应物的总速率等于两个平行的反应速率之和
(c)反应产物B 和D 的量之比等于两个平行反应的速率之比
(d)反应物消耗的速率主要决定于反应速率较大的一个反应
18.玻尔兹曼分布______。

(A)是最概然分布，但不是平衡分布
(B)是平衡分布，但不是最概然分布(C)即是最概然分布，又是平衡分布(D)不是最概然分布，也不是平衡分布
19.在分子运动的各配分函数中与压力有关的是：
(A)电子运动的配分函数
第4页共6页(B)平均配分函数
(C)转动配分函数
(D)振动配分函数
20.溶胶和大分子溶液______
(a)都是单相多组分系统
(b)都是多相多组分系统
(c)大分子溶液是单相多组分系统，溶胶是多相多组分系统
(d)大分子溶液是多相多组分系统，溶胶是单相多组分系统
二、计算题（90分）
1.（10分）1mol 氨气(NH 3)(可视为理想气体)于2525°
°C 、101.325kPa 下恒压加热至体积为原来的三倍，已知氨气的恒压摩尔热容为
11372
,/J K mol
25.8933.01030.4610p m C T T −−−−⋅⋅=+×−×�试计算此过程的W 、Q 、U ∆、H ∆和S ∆各是多少？
2.（10分）已知25o C 及标准压力下有以下数据：
物质摩尔熵m S �(298K)J ⋅K -1⋅mol -1燃烧C m
H ∆�k J ⋅mol -1
密度ρg ⋅cm -3C （石墨） 5.6940—393.514
3.260C(金刚石) 2.4388
—395.410 3.513（1）求25o C 及标准压力下石墨变成金刚石的trs m G ∆�,并判断过程能否自发；
（2）加压能否使石墨变成金刚石？如果可能，25o C 之下，压力需为多少？
3.(5分)对只做膨胀功的封闭体系，求证(∂H /∂p )T =V -T (∂V /∂T )p
4.（10分）15℃时，一定量的蔗糖（蔗糖不挥发）溶于水中形成溶液的蒸气压为1600Pa ，而该温度下纯水的饱和蒸汽压为1700Pa 。

求
（1）该溶液中蔗糖的量分数（摩尔分数）为多少？（视为稀溶液）
（2）在纯水中和在上述溶液中，水的化学势相差多少？
5.（10分）298K 时，将NH 4HS(s)放入抽空瓶中，NH 4HS(s)依下式分解：
第5页共6页NH 4HS(s)＝NH 3(g)＋H 2S(g)，平衡时测得压力为66.66kPa ，求K �和P K 值。

若瓶中原来已盛有NH 3(g)，其压力为40.00kPa ，试问此时瓶中总压应为若干？
6.（15分）(1)指出下列凝聚体系定压相图中各相区的相数、相态（为何物质和状态）及其自由度；
(2)叙述组成为P 的熔液当温度保持在600℃并不断加入A 物质时，体系中相的变化；
(3)设物系点处于P 点，其质量为3kg ，当冷却到O 点时（此时B 的质量分数
8.0)B (=w ）
，问此时体系中液相的质量为若干？7.（5分）用电解沉积Cd 2+离子的方法分离某中性水溶液中的Cd 2+和Zn 2+。

已知
该溶液中Cd 2+和Zn 2+的质量摩尔浓度均为0.01mol mol·
·kg -1，H 2在Cd 和Zn 上的超电势分别为0.48V 和0.70V 。

试问在25℃时分离的效果怎样？（设活度a 等于浓度）。

（已知E �(Cd 2+|Cd)=－0.403V ，E �(Zn 2+|Zn)=－0.763V 。

）
8.（15分）某药物的分解为一级反应，速率系数与温度的关系为：
()18938ln h 20.400K
k T −=−+（1）求该反应的活化能和30C °时的速率系数；
（2）基于此药物分解30%即无效，问在30C °保存，有效期为多少？
（3）欲使有效期延长到2年以上，保存温度不能超过多少？（1年按365天计算）
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9.（10分）298K 时，把半径为1mm 的水滴分散成半径为3110 mm −×的小水滴，
问表面增加了多少倍？表面能增加了多少？完成该变化时，环境至少做功多少？已知298K 时，水的表面张力为31
72.810 N m −−×⋅。