沉淀滴定和沉淀重量法2010刘红云
分析化学 沉淀滴定与重量分析0.
一、沉淀平衡
溶解度、溶度积、条件溶度积的概念
影响溶解度的因素及不同条件下溶解度的计算 二、沉淀滴定法 莫尔法、佛尔哈德法、法扬司法 三、重量分析法
沉淀法对沉淀形式与称量形式的要求；
沉淀的形成过程和影响沉淀纯度的因素； 沉淀条件的控制
换算因子的概念与计算方法
一、 沉淀平衡
1、固有溶解度（S0）与溶解度（S ）
成的络合物不计；Cu(OH)2的分子量为97.55。
一、 沉淀平衡
例题2.为了防止 AgCl从含有 0.010 mol· L-1AgNO3和 0.010 mol· L-1NaCl溶液中析出沉淀，应加入氨的总
浓度为多少？设Ag+-NH3 络合物以Ag(NH3)2+为主，
其lgβ2= 7.05，同时忽略溶液体积变化。
以浓度稍低于待测溶液的标准溶液为参比，采用单光束或 双光束光谱仪进行分析的光度法
原理
设：待测溶液浓度为cx，标准溶液浓度为cs(cs < cx)
★若以试剂空白为参比时（常规光度法）:
标准溶液(cs)的吸光度为As：As=bcs 待测溶液(cx)的吸光度为Ax： Ax=bcx
★若以浓度为cs的标准溶液为参比测得待测溶液的吸光度为A相对:
A bc
理论上的A对C关系曲线
A 正偏离
负偏离 C 偏离朗伯-比尔定律现象
一、 光的吸收定律——朗伯-比尔定律
（3）工作曲线不过原点的原因
A bc
参比溶液选择不同； 参比溶液与待测溶液使用的比色皿 厚度不一致； 比色皿放置位置不妥； 比色皿透光面不干净； 低浓度与高浓度时存在不同的化学 反应等
理论上的A对C关系曲线
工作曲线不过原点现象
Y071-分析化学-第七章 沉淀滴定和重量分析法
加入0.1mol/L AgNO3 溶液量
ml
%
滴定Cl-
pKsp=9.74
pCl
pAg
滴定Br-
pKsp=12.30
pBr
pAg
0.00
0
1.00
1.00
18.00
90.0
2.28
7.46
2.28
10.02
19.60
98.0
3.00
6.74
3.00
9.30
19.80
99.0
3.30
6.44
3.30
9.00
-
-
-
-
3. Cl 、Br 混合液中Cl 和Br 不可以分别测定
二、银量法指示终点的方法
铬酸钾指示剂法 铁铵钒指示剂法 吸附指示剂法
（一）铬酸钾指示剂法（Mohr法，莫尔法）
原理：K2CrO4为指示剂，AgNO3 → Cl −和Br −或CN −
SP前：Ag + + Cl − → AgCl ↓（白色） Ksp = 1.8×10−10 SP：2 Ag + + CrO42− → Ag2CrO4 ↓（砖红色） Ksp = 1.2 ×10−12
配位滴定
→
与CM
和K
' MY
有关：CM
↑
，K
' MY
↑⇒ 滴定突跃
↑
沉淀滴定 → 与CX 和KSP有关：CX ↑ ，KSP ↓⇒ 滴定突跃 ↑
pK : AgCl=9.74,
sp
AgBr=12.30, AgI=16.08
-
滴定Cl : 4.30-5.44;
-
滴定Br : 4.30-8.00;
分析化学第八章沉淀滴定与重量分析法
CaO
洗涤 灼烧
过滤 烘干
试样溶液 + 沉淀剂
沉淀形式↓
称量形式
洗涤 灼烧
待测离子 沉淀剂
沉淀形式
处理过程 称量
形式
注：称量形式与沉淀形式可以相同，也可以不同
精选课件ppt
4
续前
（二）要求
1．对沉淀形式的要求 a．溶解度小 b．易过滤和洗涤 c．纯净，不含杂质 d．易转化成称量形式
2．对称量形式的要求 a．确定的化学组成 b．性质稳定 c．较大的摩尔质量
组成沉淀的构晶离子试剂或溶液，使沉淀溶解度降 低的现象称为～
构晶离子：组成沉淀晶体的离子称为～
讨论：
✓ 过量加入沉淀剂，可以增大构晶离子的浓度， 降低沉淀溶解度，减小沉淀溶解损失
✓ 过多加入沉淀剂会增大盐效应或其他配位副反应, 而使溶解度增大
✓ 沉淀剂用量：一般 —— 过量50%～100%为宜 非挥发性 —— 过量20%～30%
S KSP 1.110101.0105mo/lL
20m 0 溶 l 液中 BaS4O沉淀的溶解损失为 1.0105 23.342000.5mg0.2mg Ba2过量 0.01mo/L l与SO 42反应B的 aS4沉 O 淀溶解度 S[SO 42][BKSa2P]1.10.1001101.1108mo/L l
精选课件ppt
13
练习
例：用BaSO4重量法测定SO42-含量时，以BaCL2为沉淀 剂，计算等量和过量0.01mol/L加入Ba2+时，在
200ml溶液中BaSO4沉淀的溶解损失
解：已K S 知 （ PBa4） SO 1.11 0 10 MBa4S O23.43 g/mol Ba2与SO42等量反B应a的 S4沉 O 淀溶解度为
第7章 沉淀滴定和沉淀重量法2010刘红云
7-1-2 莫尔法 ——K2CrO4指示剂法
1. 原理：多级沉淀指示终点 以 AgNO3滴定 NaCl 为例： 指示剂：K2CrO4
Ag+ + Cl → AgCl ↓ 白 Ksp=1.77×10-10
2Ag+ + CrO42 →Ag2CrO4↓砖红色 Ksp＝1.12×10-12 由白色沉淀转变为砖红色沉淀即为滴定终点 适用于Ag＋滴Cl－，不适用于Cl－滴Ag＋
8.210-2 3.310-2 5.310-3 5.010-4 5.310-5 1.310-5 3.410-6 3.610-7 3.810-8 9.010-9 5.410-9
8.66 8.27 7.47 6.4பைடு நூலகம் 5.47 4.87 4.27 3.30 2.32 1.70 1.48
0.1000 ( 20.00 19.80) [C l ] 5.0 10 4 mol/ L 20.00 19.80 10 K 1.8 10 sp 7 [Ag ] 3 . 6 10 mol/ L 4 [C l ] 5.0 10 pAg = 6.44
7-1-4 法扬司法(又称吸附指示剂法)
1. 原理：阴离子指示剂吸附到带正电的沉淀上显色 以荧光黄为例 HFIn H+ + FIn (黄绿) pKa = 7.0 当用AgNO3滴定Cl-时 计量点前：AgClCl吸 FIn (黄绿) 计量点：AgClAg+吸FIn吸 (浅红) 当用Cl滴定AgNO3时 化学计量点颜色变化： 浅红变为黄绿
0.1000 mol/L AgNO3滴定同浓度的NaCl或NaI
16 14 12 10
I-
AgI Ksp = 8.3×10-17
沉淀滴定法和重量分析法
溶剂 离子型沉淀在水中溶解度比在醇中大
1
2
3ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
4
5
胶溶作用 胶溶透过滤纸而引起损失
颗粒大小 小颗粒溶解度大；水解作用，样品离子 水解，S↑
2
3
1
4
5
沉淀放置时易使原来不生成沉淀组分沉淀出来 — 沉淀生成后不宜久放（和母液分开）
包埋或吸留：形成块 — 重结晶或陈化 后沉淀
表面吸附：处于沉淀颗粒表面离子不是处于静电平衡中 — 洗涤沉淀
3.应用范围 Cl- ，Br-，I- ，SCN，Ag+ 一般指示剂离子与滴定剂电荷相反，与被测离子电荷相同 AgNO3和NaCl都有基准物质 可直接配制
第二节 重量分析法
一 重量分析法分类及特点 分类： 沉淀法 挥发法 萃取法 特点: 准确度高，0.1%，是理论成熟的经典分析方法之一，不要求特殊仪器和设备 麻烦，费时 适合高含量组分
沉淀的滤过和干燥（自学） 过滤 无灰滤纸，灰分＜0.2mg，可
忽略 洗涤 蒸馏水洗 — S小，不易胶溶的
沉淀剂洗 — S大
易挥发电解质稀溶液洗 — 易胶
溶的，少量多次 沉淀的干燥、灼烧、恒重
称量形式和结果计算
换算因数
W(%)= ×100%
AgCl在0.01M［NH3］中溶解度
AgCl Cl- + Ag+
Ag+ Ag(NH3)+ Ag(NH3)2+
配位效应，使沉淀溶解度↑
［Ag+］［Cl-］=Ksp， [Ag+ ] 总=[Cl- ]=S
01
[Cl-]= Ksp
4.沉淀的完全程度及其影响因素
(1)沉淀溶解度及溶度积 沉淀在水中溶解经过2步： MA（固） MA（水） M+ + A- ① ② ①步 S0 = =aMA（水）
沉淀滴定与沉淀重量法
沉淀微粒大小的影响因素
成核速度 沉淀微 粒大小 晶核长大速度 温度、搅拌 温度、 等沉淀条件 总结
> >
晶核长大速度
小的沉 淀微粒
成核速度
大的沉 淀微粒
浓度 非晶形沉淀 晶形沉淀
聚集速度 ＞ 定向速度 聚集速度 ＜ 定向速度
沉淀的纯度
影响沉淀纯度的因素
共沉淀 coprecipitation
后沉淀 postprecipitation
沉淀滴定与沉淀重量法
江银枝 2011春
沉淀的溶解度及其影响因素
溶解度 solubility 在一定的温度和压力下，物质在一定量的溶剂中， 在一定的温度和压力下，物质在一定量的溶剂中，当沉淀与 溶解达到平衡时所溶解的最大量。 溶解达到平衡时所溶解的最大量。 例： CaF2 = Ca2+ + 2FH+
HC2O4 - H2C2O4 C(C2O42-) = 0.1 mol/L
S = [Pb′] ≠ [(C2O42-) ′]
S=
′ Ksp
2− [(C2O4 )′]
=
KspαPbαC O2−
2 4
CC O2−
2 4
重量分析法概述
重量法的分类及特点
分类 挥发法 X·nH2O △
md
干燥剂 X + nH2O(g) ↑ 干燥剂· 干燥剂 nH2O
H2 O SO42SO42Cu2 + Cu2+
特点 不需用基准物质 准确度高 不适用于微量分析 手续繁琐、 手续繁琐、费时 应用 主要应用于含量不太低的 Si, S, P, W, Mo, Ni, Zr, Hf, Nb, Ta、稀土 、 元素及水分等挥发组分 的精确分析
沉淀滴定法和重量分析法
实验表明，终点时CrO42-浓度约为5×10－3 mol/L比较合适。
2. 溶液的酸度
滴定应在中性或微碱性(pH＝6.5─10.5)条件下进行。
若溶液为酸性，则Ag2CrO4溶解： Ag2CrO4+H+＝2Ag++HCrO4如果溶液的碱性太强，则析出Ag2O沉淀： 2Ag++2OH—＝2AgOH↓ Ag2O↓+H2O 滴定液中如果有铵盐存在，则易生成Ag(NH3) 2+;而使 AgCl和Ag2CrO4溶解。如果溶液中有氨存在时，必须用酸中 和。当有铵盐存在时，如果溶液的碱性较强，也会增大NH3 的浓度。实验证明，当cNH4+>0.05 mol· -1时，溶液的pH以 L 控制在pH＝6.5─7.2。
晶形沉淀和无定形沉淀的沉淀条件。
了解沉淀的形态和形成过程，沉淀重量分析法的
操作过程，挥发法，干燥失重。
第一节
沉淀滴定法：
沉淀滴定法
以沉淀反应为基础的滴定分析方法 沉淀滴定法的条件：
（1）沉淀的溶解度必须很小 （2）反应迅速、定量 （3）有适当的指示终点的方法 （4）沉淀的吸附现象不能影响终点的确定
分析化学Ⅰ
第八章 沉淀滴定法和 重量分析法
基本要求
掌握银量法中三种确定滴定终点方法的基
本原理、滴定条件和应用范围；
沉淀溶解度及其影响因素，沉淀的完全程
度及其影响因素，溶度积与溶解度，条件 溶度积及其计算；
重量分析法结果的计算。
基本要求
熟悉银量法滴定曲线、标准溶液的配制和标定； 沉淀重量分析法对沉淀形式和称量形式的要求，
如果用莫尔法测 Ag+ 时，必须采用返滴定法，即先加
重量沉淀法和沉淀滴定法
第5章 重量沉淀法和沉淀滴定法教学目的：重量分析法是化学分析法中准确度很高的一种方法。
掌握沉淀形成的理论，考虑平衡的影响，得到理想的沉淀，在分离和测定中应用。
教学重点：溶解度的计算，如何获得可重现的沉淀。
教学难点：沉淀形成的理论用经验公式解释，不能定量化。
通过称量物质的重量进行测定的方法。
利用沉淀反应作滴定的方法。
5.1 重量分析法概述5.1.1重量分析法的分类和特点1．分类 根据被测组分与其他组分分离方法的不同可分为三类（1）沉淀法：利用沉淀反应使待测组分沉淀出来，再转化为称量形式。
Ba 2+ + SO 42- → BaSO 4↓（沉淀形）800o C ⎯⎯⎯⎯⎯→，灼烧BaSO 4↓（称量形）Mg 2++NH 3+HPO 4－＝MgNH 4PO 4↓（沉淀形）800o C ⎯⎯⎯⎯⎯→，灼烧 Mg 2P 2O 7(称量形)（2）挥发法：利用待测组分的挥发性质，通过加热的方法使其从试样中挥发逸出。
例：测定湿存水或结晶水，加热烘干至恒重，试样减轻的质量或用干燥剂吸收水汽后增加的质量来确定水的质量。
Na 2CO 3·10H 2O（3）电解法:使待测金属离子在电极上还原析出，然后称重，电极增加的重量即为金属质量。
2．特点优点：直接称量得到分析结果，不用基准物质比较，准确度高，RE<0.1－0.2％。
缺点：操作繁琐，程序长，费时多。
5.1.2重量分析法的分析过程和对沉淀的要求→⎯⎯⎯⎯⎯⎯→过滤、洗涤、灼烧试样＋沉淀剂沉淀称量形 1． 对沉淀形的要求 2. 对称量形的要求a ． 溶解度小，沉淀完全； 有确定的化学组成；b ． 沉淀形便于过滤，洗涤 稳定，不受空气中水分，CO2和O2的影响c ． 纯度高 摩尔质量大，减小称量误差。
d． 易转化为称量形5.2 沉淀的溶解度及其影响因素5.2.1溶解度、溶度积和条件溶度积n MA(MA M + A n+－MA(固)0000MA(水)MA(水)固）（水）a a =s s －固有溶解度，大多数电解质s 小，可忽略不计a 0sp M A a a K +−=――活度积 [][]0sp M A sp A A M M K a a K M A γγγγ+−+−++−===−－溶度积 s=[M]=[A]，s 2=[M][A]=K sp有副反应时，s 2= K sp ′=[M ′][A ′]＝K sp αM ⋅ αA K sp ′－条件溶度积5.2.2影响沉淀溶解度的因素1．同离子效应 BaSO 4=Ba 2＋＋SO 42－ 250ml 溶液42+2-5145-1294s=[ Ba ]=[SO 1.010.10250233.4 1.40.1mol.L 1.110BaSO sp sp mol L m mg SO K K −−−−−==××××≈×溶解损失为：有存在时，s(0.1+s)= s=/0.1=溶解5×10－5mg 。
6沉淀
S [Cl ]
S K sp
K sp [ Ag ][Cl ] S 2
例 2：
Fe(OH ) 3 Fe3 3OH
K sp [Fe ][OH ] S (3S ) 27S
3
3
3
4
S
4
K SP 27
分子式 AgCl
溶度积 1.8×10 -10
溶解度/mol ·dm-3 1.3×10 -5 7.1×10 -7 9.1×10 -10 6.5×10 -5
影响滴定突跃范围的因素 浓度的影响
10 8 6
6.2
5.2 4.75 4.3 4.75 3.3
4 2 0 0 50
浓度增大 10倍,突跃 增加2个 pAg单位
0.1mol· L-1 1mol· L-1
pAg
100
150
200 T/ %
16 12
pAg
Ksp的影响
AgNO3 ClBrI-
(1mol· L-1)
指示剂 荧光黄 pKa ~7 ~4 测定对象 滴定剂 Cl-,Br-,I-, Cl-,Br-,IBr-,I-, SCNAg+ Ag+ 颜色变化 黄绿 — 粉红 黄绿 — 粉红 滴定条件 (pH) 7～10 4～10
二氯 荧光黄 曙红 甲基紫
~2
Ag+ Cl-
粉红 — 红紫 红—紫
2～10 酸性
Ag+
（3）化学计量点(SP)时：滴入20.00 ml AgNO3 , 反应完全。此时，AgCl 饱和水溶液 AgCl Ag+ + Cl
Cl
[Ag+ ][Cl-] = Ksp
KSP
(4) 化学计量点后：溶液的pCl值取决于过量AgNO3的量 K SP + Cl AgCl Ag + Cl Ag 过量
沉淀滴定法
2010 华西公共卫生学院卫生检验1045042038 徐琪沉淀滴定法一概述1 沉淀滴定是以沉淀反应为基础的滴定分析方法。
2 能用于沉淀滴定的沉淀反应必须满足下列条件：（1）：沉淀反应能定量进行，沉淀的溶解度必须很小，一般小于1.0×10-6g/ml （2）沉淀反应必须迅速.（3）有适当的方法确定滴定终点.由于以上条件的限制,能用于滴定分析的沉淀反应并不多,目前应用最广泛的是生成难容性银盐的反应,如下:Ag+＋Cl-—AgCl↓Ag+＋SCN-—AgSCN↓这种以生成难溶性银盐反应为基础的沉淀滴定法称为银量法二银量法1 滴定曲线沉淀的滴定曲线是以加入的沉淀剂量为横坐标，以溶液中金属离子浓度的负对数（pM）或阴离子的负对数（pX)为纵坐标绘制的曲线。
以AgNO3溶液（0.1000mol/L）滴定20.00mlNaCl溶液（0.1000mol/L）为例讨论。
（1)化学计量点前：a、加入18.00mlAgNO3[CI-]=5.26×10-3（mol/L）pCl=2.28b、加入19.98mlAgNO3[CI-]=5.0×10-5（mol/L）pCl=4.30(2)化学计量点时：[Cl-]=[Ag+]=1.34×10-5（mol/L）pCl=4.87(3)化学计量点后：Ag+浓度过量a、加入20.02mlAgNO3 [Ag+]=5.0×10-5 pAg=4.30 pCl=5.44b、加入22.00mlAgNO3 [Ag+]=4.8×10-3 pCl=7.42用类似银量法滴定相同浓度的Br-、I-，最后可以绘成三条滴定曲线。
Ksp（AgI）＜Ksp（AgBr）＜Ksp（AgCl），突跃范围的大小取决于沉淀的溶度积常数Ksp，沉淀的Ksp越小，突跃范围越大。
则突跃范围I-最大，Cl最小。
2 指示终点的方法银量法指示终点方法有3种：铬酸钾指示剂法（莫尔法，Mohr),铁铵矾指示剂法（佛尔哈德法，Volhard)和吸附指示剂法（法扬司法，Fajans)。
第七章沉淀滴定和重量分析优秀课件
1. 概述
➢ 定义: 以沉淀反应为基础的定量分析方法。
tT + aA cTVT
TtAa w
沉淀滴定法（precipitation titration） 以沉淀反应为基础的滴定分析方法。
重量分析法（gravimetric analysis） 通过称量物质的质量确定被测组分含量。
2.1 银量法的基本原理
2.1.1 滴定曲线 滴定剂：AgNO3溶液 (0.1000mol/L) 被滴定剂：20.00mL NaCl溶液（0.1000mol/L) 计算滴定过程中Ag+或Cl-浓度的变化，绘出滴定曲线。
2.1 银量法的基本原理 2.1.1 滴定曲线 (1) 滴定前
[Cl-]=0.1000 mol/L, pCl=1.00
s p ： 2 A g C r O 2 4 - A g 2 C r O 4 K s p 1 . 2 1 0 1 2
(砖红色)
(2) 滴定条件 指示剂用量： 过高——终点提前；过低——终点推迟 若滴定终点溶液总体积50～100mL ，控制K2CrO4浓度在 2.6×10-3～5.2×10-3 mol/L，终点恰生成Ag2CrO4沉淀 。
溶液酸度：中性或弱碱性（pH = 6.5~10.5）
酸效应使[CrO42-] 浓度降低；碱性下生成Ag2O沉淀。 有铵盐存在控制pH = 6.5~7.2，防止形成银氨络离子
(2) 滴定条件
防止沉淀吸附，导致终点提前，滴定时充分振摇，解吸Cl- 和 Br-。 干扰离子应预先分离，如PO43-、AsO43-等。
s p 前 ： A g S C N A g S C N （ 白 色 ） K s p 1 . 1 1 0 1 2
s p ： F e 3 S C N F e S C N 2 （ 红色 ）
沉淀滴定法和重量分析法(山西医科大学)
第七章沉淀滴定法和重量分析法沉淀滴定法和重量分析法都是以沉淀平衡为基础的分析方法。
沉淀的完全，沉淀的纯净及选择合适的方法确定滴定终点是沉淀滴定法和重量分析法准确定量测定的关键。
第一节沉淀滴定法沉淀滴定法（precipitation titration）是基于沉淀反应的滴定分析方法。
沉淀反应很多，但能作为滴定法的沉淀反应却很少。
主要原因是：（1）沉淀溶解度较大，在化学计量点反应不完全。
（2）共沉淀和后沉淀影响，造成沉淀玷污，结果的误差较大。
（3）形成的沉淀没有固定的组成，缺乏计算依据。
（4）缺少合适指示终点的方法。
目前应用最多的是以AgNO3为滴定剂，生成难溶性银盐沉淀反应的滴定分析法：Ag+ + X-→AgX↓X：Cl-、Br-、I-、CN-、SCN-等以银盐沉淀反应为基础的沉淀滴定方法称为银量法（argentimetry），可用于测定Cl-、Br-、I-、CN-、SCN-和Ag+等，也可以测定经处理后，定量转化为这些离子的有机物。
此外，K4[Fe(CN)6]与Zn2+、Ba2+（Pb2+）与2SO－、Hg2+与S2-、NaB(C6H5)4与K+等形成沉淀的反应也可以用于4沉淀滴定分析。
本节主要讨论银量法的基本原理及其应用。
一、银量法的基本原理1．滴定曲线沉淀滴定法滴定过程溶液中构晶离子浓度（或其负对数）的变化情况可以用滴定曲线表示。
以0.1000mol/L AgNO3溶液滴定20.00ml 0.1000mol/L NaCl溶液为例，计算滴定过程中构晶离子浓度或其负对数的变化，绘制滴定曲线。
（1）滴定开始前：溶液中的氯离子浓度等于NaCl 的分析浓度。
[Cl -]=0.1000mol/L pCl=－lg(1.000×10-1)=1.00（2）滴定开始至化学计量点前：溶液中的氯离子浓度，取决于剩余的NaCl 的浓度。
例如，当滴定到90.0%，即加入AgNO 3溶液18.00ml ：L /mol 1026.500.1800.2000.21000.0]Cl [3--⨯=+⨯= 28.2pCl = 而Ag +浓度则因为 [Ag +][Cl -]=K sp =1.8×10-10pAg+pCl=－lg K sp =9.74故 pAg=9.74－2.28=7.46同理，当滴定到99.9%，即加入AgNO 3 溶液19.98ml 时，溶液中剩余的Cl -浓度为：[Cl -]=5.0×10-5 mol/L pCl=4.30 pAg=5.44（3）化学计量点：达化学计量点时AgCl 呈饱和溶液。
沉淀滴定法和重量分析法
沉淀滴定法和重量分析法沉淀滴定法是基于沉淀反应的原理进行分析的方法。
其基本原理是当两种反应物溶液混合后，根据溶液中各物质的溶解度、生成的沉淀的重量和比例来确定所分析物质的含量。
在进行沉淀滴定时，通常会使用滴定试剂滴定样品溶液，通过观察反应过程中沉淀的形成和消失来确定滴定终点。
常用的滴定试剂包括银盐、钡盐、钴盐等。
例如，银滴定法可以用来测定氯化物的含量，钴滴定法可以用来测定氰离子的含量。
沉淀滴定法具有简单、直观、准确的优点，因此在实际应用中得到了广泛的应用。
重量分析法则是通过测量试剂或溶液的质量变化来测定被分析物质的含量。
根据试样中所含有的成分，分析过程通常需要经历干燥、加热、溶解、滴定等步骤，最后根据试剂的质量变化来计算所含物质的含量。
重量分析法可以测定各种物质的含量，包括金属、非金属、无机盐、有机物等。
例如，重量分析法可以用来测定硝酸银中含有的银离子的含量，测定石灰石中含有的氧化钙的含量等。
重量分析法的优点是操作简单，结果准确可靠，但常常需要较长的分析时间和较精密的仪器设备。
需要注意的是，无论是沉淀滴定法还是重量分析法，在进行定量分析时都需要进行仪器的校准和样品的预处理。
例如，沉淀滴定法中，滴定试剂浓度的准确测定和标定是非常重要的，而重量分析法中，准确称量试剂和溶液的质量也是至关重要的。
同时，为了提高结果的准确性，需要合理选择试样的取样量和适当设置试剂的使用量，以确保反应完全和准确地测定所需含量。
总之，沉淀滴定法和重量分析法是常见的化学定量分析方法，通过观察沉淀形成和消失过程以及通过称量试剂、试液或溶液的重量变化来确定所分析物质的含量。
这两种方法在实验室和工业生产中都得到了广泛的应用，为我们提供了了解物质组成和含量的重要手段。
沉淀滴定—沉淀滴定方法介绍
吸附指示剂
Cl-或AgNO3
Cl- +Ag+⇌AgCl
AgCl·Ag++FIn-⇌ AgCl·Ag+·FIn(粉红色)
与指示剂的Ka大小 有关，使其以FIn-型
体存在
Cl-，Br-，SCN-， SO42-和Ag+等
滴定分析小结
酸碱滴定：H
OH
H 2O，k t
2.防止沉淀凝聚：加入保护胶体，保持沉淀表面积较大 3.避免阳光直射: AgX 易感光变灰，影响终点观察。 4.被测离子浓度足够大,否则生成沉淀少，对指示剂的吸附量不
足，终点变色不明显。
莫尔法、福尔哈德法和法扬司法的测定原理、应用比较如下:
莫尔法
福尔哈德法
法扬司法
指示剂 滴定剂 滴定 反应
指示 反应
控制指示剂浓度为5×10-3 mol/L，终点时恰成Ag2CrO4↓
2. 溶液的酸度
滴定应在中性或弱碱性(pH = 6.5～10.5)介质中进行。 若溶液为酸性时，则Ag2CrO4将溶解。
降低指示剂灵敏度，终点推迟。 如果溶液碱性太强，则析出Ag2O沉淀。
3. 消除干扰
①能与Ag+生成沉淀or络合物的阴离子，如（PO43- 、AsO43-、 SO32-、S2-、CO32-、C2O42-）； ②能与CrO42-生成沉淀的阳离子，如：Ba2+，Pb2+，Hg2+ ③大量有色离子，如：Co2+，Cu2+，Ni2+，Cr3+等 ④滴定条件下易水解的高价金属离子，Al3+，Fe3+，Bi3+等
计量点前： Ag+ + Cl- = AgCl (白色)
沉淀滴定法—沉淀滴定法及银量法(分析化学课件)
银量法
Ag X AgX X Cl 、Br 、I、SCN
银量法
利用生成难溶性银盐反应进行沉淀滴定的测定方法。
7
银接法
根据滴定的方式 不同进行分类
8
银量法 直接滴定法
用沉淀剂(AgNO3)作标准溶液，直接滴定被测物质。 例如：在中性溶液中用K2CrO4作指示剂。用AgNO3标 准溶液直接测定Br-、Cl-。根据AgNO3的用量与样品 质量计算出Br-、Cl-的百分含量。
11
银量法 银量法的分类
银量法
莫尔法 佛尔哈德法
法扬司法
根据确定终点采用 的指示剂不同进行
分类
12
沉淀滴定法 难容电解质
1
沉淀滴定法 沉淀——溶解平衡
2
沉淀滴定法 沉淀滴定法 以沉淀反应为滴定反应的一种滴定分析法
3
沉淀滴定法 沉淀滴定法对沉淀反应的要求
1
反应要定量进行 完全，生成的沉 淀溶解度必须很 小，组成恒定。 对于1+1型沉淀， 要求Ksp≤10-10。
2
沉淀反应迅速， 定量地完成。
3
能够用适当的 指示剂或其他 方法确定滴定
的终点。
4
沉淀的吸附和 共沉淀现象不 影响滴定终点
的确定。
4
沉淀滴定法
沉淀反应很多，但能用于沉淀滴定 的沉淀反应并不多，因为很多沉淀 的组成不恒定，或溶解度较大，或 形成过饱和溶液，或达到平衡速度 慢，或共沉淀现象严重等。
5
银量法 银量法
沉淀滴定法目前比较有实际意义 的是生成微溶性银盐的沉淀反应。 以这类反应为基础的沉淀滴定法 称为银量法。
9
银量法 间接滴定法
在被测溶液中，加入一定体积的过量的 沉淀剂标准溶液，再利用另外一种标准 溶液滴定剩余的沉淀剂标准溶液。
沉淀滴定法
沉淀滴定法
沉淀滴定法是一种化学实验方法，在受精卵生殖技术中它可以帮助临床医生快速准确地测定受精卵的姓氏，是一种快速而可靠的技术。
沉淀滴定法是根据抗原的性质和抗体的反应分子滴定的方法。
主要将试剂分为抗原和抗体，它们之间会发生反应，产生沉淀，由于该反应具有很强的特异性，因此可以用来检测受精卵和原精子的水平。
此外，由于该方法速度快，操作简单，准确率高，而且低成本，所以得到广泛的应用。
沉淀滴定法的基本步骤如下：首先，将抗原和抗体分别制备在不同的管中，把这两种液体混合，形成混合液；然后将混合液置于振荡器中，按照特定周期进行振荡，以加强抗体与抗原之间的相互作用；最后，将振荡液加入一定浓度的溶剂中，经过凝固技术处理，将沉淀物从其中分离出来，即可测定受精卵的水平。
沉淀滴定法在受精卵检测之前及之后都可以得到应用，减少在实验中的不确定因素，改进实验结果的精确度。
由于它最大的优势就是快速，所以它也可以用来测定其他物质的水平，如测定某种物质在水体中的含量，有助于快速判定水源的合格性。
因此，沉淀滴定法在受精卵检测和判断水源质量上都具有独特的优势，也可以用来进行其他化学实验，为医疗机构和水环境监测提供定量分析。
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N
29
若在操作过程中两种方法都损失了1 mg的称量式
实际Al的损失量为：
对Al2O3：
mAl
1
2MAl M Al2O3
2 26.98 0.5 101.96
mg
对8-羟基喹啉铝：
mAl
1 MAl M Al( C9H6NO)3
26.98 0.06 459.4
mg
称量式Al(C9H6NO)3比Al2O3所引起的Al的损失要小
28
2．对称量式的要求 （1）实际组成应与其化学式完全相符 (定量的基础) （2）稳定 （3）摩尔质量应比较大 减少沉淀重量法的误差
Al3+
NH3 Al(OH)3
Al2O3
MW 101.96
Al3+ C9H6NO Al(C9H6NO)3 Al(C9H6NO)3
OH
MW 459.4
C9H6NO：8-羟基喹啉
NH4SCN
AgNOpH 条件
7.0-10.5
Ag+ 0.1-
Cl－ Br－ 1mol/L I－ SCN－ [H+]
Cl－ Br－ 7-10 I－ SCN－ 2-10
滴定 方式
直接 滴定 直接 滴定 返滴 定
直接 滴定
22
7-2 沉淀重量法概述
7-2-1 重量分析法
[Ag+] = Ksp/[Cl] = 1.8 10-9 mol/L 开始生成Ag2CrO4所需的[Ag+]：
[Ag ]
K sp [CrO42 ]
1.12 1012 1.1 105 m ol/ L 0.01
故先生成AgCl。实际上[CrO42]远小于[Cl]
11
用Ag+滴定Cl，以CrO42 为指示剂
0.100 0.500 0.900 0.990 0.999 1.000 1.001 1.010 1.100 1.500 2.000
[Ag+]/(mol/L) [Cl ]/(mol/L) pAg
2.210-9
8.210-2
8.66
5.410-9
3.310-2
8.27
3.410-8
5.310-3
7.47
1. 原理 用NH4SCN标准溶液滴定Ag+ 滴定反应：SCN + Ag+ = AgSCN (白) 计量点：SCN + Fe3+ = Fe(SCN)2+ (红)
2. 滴定条件 （1）酸度
强酸性，[H+] = 0.1 1 mol/L 可消除PO43-，CO32-，CrO42-干扰 防止Fe3+水解 （2）剧烈摇动 防止AgSCN吸附Ag+
第7章 沉淀滴定法和 沉淀重量法
7-1 沉淀滴定法
7-2 沉淀重量法概述
7-3 沉淀溶解平衡与影响溶解度的因素
7-4 沉淀的形成
7-5 影响沉淀纯度的因素
7-6 沉淀条件的选择
7-7 有机沉淀剂的应用
1
7-1 沉淀滴定法
用于沉淀滴定法的反应条件：
（1）反应速度快； （2）反应物之间有确定的化学计量关系； （3）生成的沉淀溶解度小，组成恒定； （4）有适当的方法指示化学计量点。 银量法：以生成银盐沉淀为基础的沉淀滴定法
30
7-2-4 称量重量法结果的计算
例如，一含镁试样质量为ms g，溶解后用沉淀 重量法进行处理，最后得到称量式Mg2P2O7 m g， 则Mg在试样中的质量分数
Mg
m ms
定义换算因数
2 M Mg M Mg2P2O7
F 2MMg M Mg2P2O7
则
Mg
m ms
F
推广到一般情况，待测组分x在样品中的质量分数
3.610-7
5.010-4
6.45
3.410-6
5.310-5
5.47
1.310-5
1.310-5
4.87
5.310-5
3.410-6
4.27
5.010-4
3.610-7
3.30
4.810-3
3.810-8
2.32
2.010-2
9.010-9
1.70
3.310-2
5.410-9
1.748
0.1000 mol/L AgNO3滴定同浓度的NaCl或NaI
通过称量物质的质量来确定被测组分含量的 方法
仪器：分析天平 （1）汽化重量法
如：测定某纯净化合物结晶水的含量
23
（2） 电解重量法
如：测定某溶液中Cu2+的含量
在0.5 mol/L H2SO4 溶液中电解CuSO4
阳极反应 2H2O = O2↑+ 4H+ + 4e-
O2 在阳极上逸出
阴极反应 Cu2+ + 2e- = Cu↓
PO43-，CO32-，S2-，Ba2+，Pb2+
13
3. 应用：
只适用于AgNO3 滴定 Cl－ 、Br －，不能用 于滴 I－ 、SCN－
AgI和AgSCN分别强烈吸附I－和SCN－ 也不适用于用Cl－滴定Ag+ 计量点时Ag2CrO4砖红色沉淀很难立即转化为 AgCl沉淀
14
7-1-3 佛尔哈德法：NH4Fe(SO4)2指示剂
用Cr2O3表示时
F MCr2O3 152.0 0.3000
当用Cl滴定AgNO3时
化学计量点颜色变化： 浅红变为黄绿
18
用Ag+滴定Cl，以荧光黄为指示剂
滴定前
化学计量点前 化学计量点
19
2. 滴定条件 （1）小颗粒沉淀 小颗粒沉淀总表面积大，变色敏锐 加入糊精或淀粉阻止卤化银凝聚成较大颗粒 （2）酸度 保证吸附指示剂以碱式的阴离子形式存在 荧光黄：pKa = 7.0，故在pH 7.0 10.5使用 曙红： pKa = 2.0，故在pH 2.0 10.5使用
AgCl + SCN－ = AgSCN + Cl－
得不到稳定的终点
可加入少量硝基苯，阻止上述转化
但返滴法测Br-或I-时不存在此问题
17
7-1-4 法扬司法(又称吸附指示剂法)
1. 原理：阴离子指示剂吸附到带正电的沉淀上显色 以荧光黄为例 HFIn H+ + FIn (黄绿) pKa = 7.0 当用AgNO3滴定Cl-时 计量点前：AgClCl吸 FIn (黄绿) 计量点：AgClAg+吸FIn吸 (浅红)
银量法分类：（根据所采用的指示剂） 莫尔法：以K2CrO4为指示剂 佛尔哈德法：以铁铵矾 NH4Fe(SO4)2 为指示剂 法扬氏法：吸附指示剂
9
7-1-2 莫尔法 ——K2CrO4指示剂法
1. 原理：多级沉淀指示终点
以 AgNO3滴定 NaCl 为例： 指示剂：K2CrO4
Ag+ + Cl → AgCl ↓ 白
20
（3）指示剂的吸附能力要适当 指示剂在卤化银上的吸附能力应略小于被测卤离
子的吸附能力 吸附能力次序：
I－ > 二甲基二碘荧光黄 > Br－ > 曙红 > Cl－ >荧光黄
21
三种银量法特点比较：
方法 指示剂 莫尔法 K2CrO4
佛尔哈 德法
铁铵钒
法扬氏 荧光黄
法
曙红 等
标准 溶液 AgNO3
3
例如，当加入的AgNO3体积V = 10.00 mL， = 0.500时
[Cl ] 0.1000 (20.00 10.00) 0.03333 mol / L 20.00 10.00
[Ag ]
K sp [Cl ]
1.8 1010 0.03333
5.4 109 mol
/L
pAg = 8.27
Ksp=1.77×10-10
2Ag+ + CrO42 →Ag2CrO4↓砖红色 Ksp＝1.12×10-12 由白色沉淀转变为砖红色沉淀即为滴定终点
适用于Ag＋滴Cl－，不适用于Cl－滴Ag＋
10
AgNO3标准溶液滴定Cl，CrO42指示剂 AgCl的Ksp = 1.8 10-10 Ag2CrO4的Ksp = 1.12 10-12 首先生成AgCl还是Ag2CrO4沉淀？ 假设[Cl] = 0.1 mol/L [CrO42] = 0.01 mol/L 开始生成AgCl所需的[Ag+]：
称量式质量
x 试样质量 F
31
换算因数
待测组分的摩尔质量 F 称量式的摩尔质量 K
例7-1 用沉淀重量法测铬，所得到的称量式为BaCrO4。 若分别以Cr和Cr2O3的质量分数表示测定结果，求它们 的换算因数
解：用Cr表示时
F MCr 52.00 0.2053 MBaCrO4 253.3
又如，V = 40.00 mL， = 2.000
[Ag ] 0.1000 (40.00 20.00) 0.03333 mol / L 20.00 40.00
pAg = 1.48 6
表7-1 AgNO3滴定NaCl的部分计算结果
V/mL 2.00 10.00 18.00 19.80 19.98 20.00 20.02 20.20 22.00 30.00 40.00
沉淀式
Fe2O3 称量式
沉淀重量法的优点： 不需用基准物质 准确度高
缺点：操作繁琐、费时
主要应用于常量组 分的精确分析
(S，Si的仲裁分析仍用重量法）
27
7-2-3 沉淀重量法对沉淀反应的要求
1．对沉淀式的要求 （1）溶解度小 要求待测组分的溶解损失量不超过0.2 mg （2）易于过滤和洗涤 （3）纯净 避免杂质对沉淀的污染 （4）易于转化为称量式