考试卷答案

一、 填空题

1.电化学池有 2 种类型，原电池中电极的反应是 自发进行的。

2.标准电极电位是 氧化态活度和还原态活度均为1时的电极电位 其表达式为 R E E a a lg n 2.59o +

=θ 条件电位是 氧化态与还原态的浓度均为1时的电极电位 其表达式为R

F RT E E γγθθo 'ln n += 它受 离子强度、络合效应、水解效应、pH 等因素影响

3.常用的三电极系统由 工作 电极， 参比 电极， 辅助 电极组成，常用的二级参比电极有 银/氯化银电极 和 甘汞电极

4.电位分析法分为电位法 和 电位滴定法

直接电位分析法的基本公式是 能斯特方程 ，被测物质的活度和电极电位的关系为 R

F RT E E a a ln n o +=θ 5.在测量电路中，指示电极（氟离子选择电极）与参比电极（饱和甘汞电极）组成的测量电池图解式可表示为 ISE(离

子选择电极)│试液┊┊SCE(饱和甘汞电极），其中电池电动势与待测离子活度的关系为 i a nF

RT K E lg 303.2'±= 6.膜电极的响应没有绝对的 专一性 ，只有相对的 选择性

7.在表达电极电位与各组分的活度的关系时，可用 ）

（常数...a a ln n B A z z B pot ,+++=B A A M K F RT E 方程式表示 8.pot ,B A K 为电位 选择性系数 ，可用来估计电位分析的 误差 和允许干扰离子存在的 最高浓度

9.一次标准加入法的计算公式为1x s x 110c )110c c -∆∆-∆=-=）（（S E S E S V V 连续标准加入法的表达式为s

s s x c -c V V = 10.析出电位与分解电压的关系是 阴析阳析分E E U -=

过电位与分解电压的关系为 R U U i -'++=阴阳分分ηη

11.控制电位电解过程中，若仅有一种物质在电极上析出，且电流效率为100%，电流与电解时间的关系为-k t 0t 10i i = 式中：i 0为 开始电解时的电流 i t 为 时间t 的电流 k 为 δ

V DA 1

.26k = ， 它与溶液性质有如下关系 δV DA 1.26k =

12.电解电流在电解过程中保持恒定，如果电流效率为100%，那么法拉第定律可以表示为it n m F

M = 二、问答题

1.何谓PH 玻璃电极的实用定义？如何精确测量PH ？ 当测量pH 标准溶液和未知溶液时，将两电动势方程相减，则10

ln -p p s x s x RT F E E H H ）（+=，该式X 表示未知溶液，s 表示标准溶液，该式称为pH 的实用定义。采用双pH s 标准校准仪器斜率与电极相同，从而精确测量pH .

2.采用下列反应进行电位滴定时，应选用什么指示电极？并写出滴定方程式

（1）

422a O C H OH N +O H O C N 2422a + 选择pH 玻璃电极

（2）-3l F A ++()-3

6l F A 选择-F 电极

（3）

-2g S A ++S A 2g 选择S A 2g 多晶膜电极 （4）()++2

64n e Z CN F K ()()+

-+36346e NH Co CN F 选择++23e e t F F P ，电极（零类金属基电极） 3.用离子选择电极进行定量分析时，为何要加入总离子强度调节缓冲溶液？有何作用？

答：总离子强度调节缓冲溶液的作用：

1.保持较大且相对稳定的离子强度，使活度系数恒定；

2.维持溶液在适宜的pH范围内，满足离子电极的要求；

3.掩敝干扰离子。

4.过电位的大小主要与哪些因素有关？

答：过电位的大小与许多因素有关，但主要有以下几个方面：

1.过电位的大小与电极材料有极大的关系。

2.析出物质的形态。

3.电流密度。

4.温度。

5.比较电解分析方法与库仑分析法的异同点。

答：相同点：①都是基于电解的方法；②都不需要基准物质和标准溶液。

不同点：①电解分析方法是是使待测物质全部电解析出，基于物质的重量来进行定量分析，对电解效率没有要求，库仑分析法是基于待测物质发生氧化还原反应所消耗的电量来进行定量分析的方法，要求电解效率为100%；②电解法用来测定高含量物质，而库

仑分析法可用痕量物质的分析且具有很高的灵敏度；③电解法不需终点指示，库仑法需终点指示。

6.为什么库仑分析中要求电流效率在100%下进行电解？

答：因为库仑分析的理论依据是法拉第定律，根据这一定律，只有当电流效率为100%时，通过溶液或者电解时所消耗的电量才能完全用于被测物质进行电极反应。

7.请指出并更正题中实验设计错误的地方：阳极溶出伏安法测定某水样中的+2b P。在水中加入合适的支持电解质，插入滴汞电极，饱和甘汞电极和t P丝对电极。在搅拌溶液条件下控制工作电极上的点位为富集，然后从～进行扫描，记录i-E曲线，加入标准溶液后，重复上述操作，进行定量分析。

答：

（1）阳极溶出伏安法不应使用滴汞电极，而应使用悬汞电极；

（2）阳极溶出伏安法测定+2b P，下不能对+2b P进行富集，而应选择比+2b P还原半波电位负300-500mV的电位富集；

（3）溶出过程中，电位应从负向正电位方向扫描，而不是从正向负电位方向扫描；

（4）在搅拌溶液条件下富集以后，应停止搅拌溶液，让溶液静置大约后再溶出。

8.在极谱分析中，为什么要使用滴汞电极？

答：因为滴汞电极有以下特点：

1.电极毛细管口处的汞滴很小，易形成浓差极化；

2.汞滴不断滴落，使电极表面不断更新，重复性好；

3.氢在汞滴的超电位较大；

4.金属与汞生成汞齐，降低其析出电位，使碱金属和碱土金属也可分析；

5.汞容易提纯，回收。

9.极谱分析中的干扰电流有哪些？如何消除？

答：极谱分析中的干扰电流主要有残余电流，迁移电流，极谱极大和氧还原电流。他们的消除方法有：

（1）在测量扩散电流时，残余电流一般采用作图的方法加以扣除。

（2）向测量的溶液中加入支持电解质，可以消除迁移电流。一般支持电解质的浓度要比被测物质浓度大50-100倍。

（3）极谱极大可用表面活性剂物质来抑制。常用的表面活性剂物质有明胶，三通X-100和聚乙烯醇等。

（4）消除氧电流的方法是驱除溶液中的氧，具体做法是：✍通入2N 、2H 及2CO 等惰性气体，但2CO 仅适合在酸性溶液中使用；✍在

中性或碱性溶液中可加入32a CO N 除氧，将氧还原为不干扰的硫酸根离子，即--→+2422322SO O SO ；✍在强酸性溶液中加入还原铁粉，