国内外酸化技术
酸化工艺技术
采油酸化工艺技术在区块原油开采过程中,经过前期的射孔压裂、试采后就进行长期的采液（油）过程，这过程中要不断地寻求产量的稳产、高产，这样不断给公司、企业带来持续、稳定、长期发展的需要，而我们目前对稳产、上产的措施办法主要有（1）不断地对注采井网完善，不断地调整注采量，使其达到注采平衡。
（2）对单个井的重新开采层或对现开采层进行重复压裂、堵水、调剖、还有酸化等。
而我们目前开采的区块稳产、上产措施也不外乎以上几种。
从今年初以来，通过与专家会谈讨论制定出一套系列措施方案。
包括：对姬44井区（树儿庄区块）的长2油层的配注进行了三次调整，分别为：姬44-C井、姬55-E井、姬52井、姬47-A井调配。
还对长4 55井、长6油层的配注量也进行调整，还增加树13的注水井，还有部分井的压裂：姬77-B井的长11压裂、姬51井的重复压裂、姬47-E 井爆燃压裂，还有部分井的酸化调整，而究其结果来看，大家有目共睹，截止目前增加20吨。
酸化是一种使油气井增产的有效方法。
这项工艺已有近百年的历史了。
它是通过井眼向地层注入一种或几种酸液（或酸性混合液），利用酸与地层中可反应矿物的化学反应，溶蚀储层中的连通孔隙或天然（水力）裂缝壁面岩石，增加孔隙、裂缝的流动能力，从而使油气井增产（或注水井增注）的一种工艺措施。
由此可见，酸化是一切以酸作工作液对油气（水）层进行的增产（注）措施的统称。
按不同的分类习惯和方法，可将其分成多类：1、按作业原理分类（1）解堵酸化靠酸液的溶解作用解除井筒附近地层内在钻井和完井过程中造成的损害，提高油气井的完善程度。
（2）深穿透酸华应用物理或（和）化学方法提高酸液在地层中的有效穿透距离，在较大范围内改善地层渗透性能，目前我们这酸化作业原理都起到了作用。
2、按施工压力分类（1）基质酸化施工时井底压力低于地层破裂压力（或闭合压力），酸液沿基质孔隙进入地层，溶蚀并扩大孔隙。
我们姬48-F井、姬44-G井、姬78-C井、姬55-A井、姬57-A井都是采用基质酸化。
酸化技术 PPT课件
2
2 、油井结垢井数逐年增加：
新立油田由于近井地带温度、压力的变化，使油井的近
井地带产生结垢现象。从近年来已发现的检泵结垢井数据看，
从2000年开始截止到2005年底，累计出现结垢井为334口，
这些结垢井的存在，既堵塞油层、使得近井地带导流能力下
降、影响油井产量。
3 、压裂层渗透率下降：
油井压裂后，由于岩层的压实作用和压裂砂破 碎，以及压裂液的残留物使地层渗透率下降，使油 层压后导流能力下降，影响油井产量。
总矿化度 2390 2230
3810
PH 值 8.39
8.33
8.51
水型
NaHCO3 NaHCO3
NaHCO3
7
(1)无机垢来源
A、温度的影响 1000ml水源水在常压、不同温度 下放置24小时后垢的析出量。 B、压力的影响 模拟新立油田地层温度(67℃)， 测定了不同压力下注入水中析出 的CaCO3量。 C、结论 随着温度、压力的变化油井结垢, 且大多都集中在近井地带。
14
3、酸化配方体系的选择:
(1) 主体酸液体系的选择 我们分别用浓度为3%、5%、7%、9%、11%、13%、
15%的盐酸对新立油田的三种不同的无机垢样进行溶解， 结果发现酸液浓度在9-13%的盐酸对以无机垢的溶解效果 较好。同时分别用不同类型的有机溶剂对有机垢为主的垢 样进行试验，结果表明以多琏为主的烃类对有机垢溶解效 果较好。
水质分析数据表
检测结果 泵出口 井口注入水 油井采出水
氢氧根 0.00
0.00
0.00
碳酸根 28.8
14.4
57.9
氯离子 588
559
1160
硫酸根 895
酸化
1酸化压裂技术的基本原理压裂酸化中指在足以压开地层形成裂缝或张开地层原有裂缝的压力下对地层挤酸的酸处理工艺，主要用于堵塞范围较深或者低渗透区的油气井。
可分为前置液酸压和普通酸压（或一般酸压）。
注酸压力高于油(气)层破裂压力的压裂酸化,人们习惯称之为酸压。
酸化液压是国内外油田灰岩油藏广泛采用的一项增产增注措施。
现已开始成为重要的完井手段。
2酸化压裂技术主要的工艺 2.1前置液酸化压裂工艺该技术是通过向地层注入高粘度非反应性前置压裂液，在压开地层形成裂缝的基础上，通过注入酸液的以实现压裂的技术。
一般来说，是通过宽间距、稀孔密射孔技术实现，并且对前置液和酸液的粘度比有一定的要求，若粘度比过小，酸液流速约比前置液快，酸液就很快会穿过前置液，失去指进酸化压裂的作用。
2.2压裂液与酸液交替注入工艺该技术是通过高粘压裂液与酸液交替注入的实现酸化压裂的一种方法。
最主要的优势表现在作用范围大、酸蚀裂缝穿透距离长、酸液滤失低以及酸蚀裂缝的导流能力高等方面。
特别是对于滤失系数较大的储集层，如果有较好的返排技术，可能获得较好效果。
有研究表明，在室内试验中，交替注入前置液与酸液时，后一次注入前置液后再注酸液，则酸液的滤失速度比前一次注酸液的滤失速度低得多；同时，酸液将在前置液中多次形成指进，可形成更深、更多的溶蚀沟槽。
2.3压裂工艺压裂改造是开发低渗透油田最根本的工艺技术。
应采用总体优化设计和实施技术。
总体压裂优化设计是以油藏为一个单元优化设计水力裂缝(一定的缝长、缝宽、支撑缝渗透率及裂缝方位)与油层分布、注采井网和油水运动的合理配置，以达到最大限度地持续高产稳产、提高扫油效率和经济效益。
在总体优化设计的基础上，再进行单井工程设计、施工参数优化、施工过程监测和压裂效果的分析评价。
3海洋油气酸化技术理论酸化技术按作业工艺可分为酸洗，基质酸化和酸压，酸压又包括普通酸压，前置液酸压，交替注入酸压，闭合酸压，平衡酸压等。
压裂酸化技术服务中心及特色技术简介
“中心”获得了50项科研成果，其中获省部级以上科研成果奖14项，2004年获得中国石油天然气股份公司“油气田开发先进技术”金牌，2005年获中国石油天然气集团公司“优秀科技创新团队”等多项荣誉称号。
一、低渗透油藏开发压裂技术二、复杂岩性储层酸压技术研究对象：复杂岩性储层——碎屑岩、碳酸盐岩、粘土矿物各占1/3；以砂砾岩为主，交互白云质细砂岩、白云质泥岩。
累产113000吨，有效期2060天，目前41m 3/d。
累产123000吨，有效期910天，目前167.9m 3/d。
0.010.1110100100010000010203040506070闭合压力(MPa)导流能力(μm 2.c m )复杂岩性：碎‘屑岩、碳酸盐岩、粘土矿物各占1/3主应力差值为3MPa●研究对象：针对低渗透油气藏前次压裂失效的井层，以增产稳产、提高开发效果为目的。
●技术内容：该技术主要包括重复压裂井油藏与工程研究（复压前储层物性评价、剩余可采储量及地层能量评估、原有水力裂缝及其工艺技术评估等）、重复压裂前地应力场及重复压裂时机研究，转向重复压裂优化设计及其实施工艺技术，选井选层研究，中高含水期油藏重复压裂的油藏数值模拟技术，重复压裂材料与施工参数的研究、高砂比压裂施工工艺技术，重复压裂诊断与压后效果评价等技三、低渗油藏重复压裂技术重复压裂选井四、特低渗油藏经济有效动用开发压裂技术经济评价数据库管理系统实施产能分析模型应用决策分析SQL 服务器Web IIS●适应储层：储层渗透率在0.5×10-3μm 2以下的特低渗透油藏。
长期导流及支撑剂评价实验系统●技术内容：特低渗透油藏技术经济评价方法、长期稳产对导流能力的要求及长期导流能力实验技术、水力裂缝与井网的优化匹配研究、有效开发压裂技术经济下限研究、注水时机研究、蒙特-卡洛随机风险评价模拟技术、施工参数的优选与优化设计、现场质量控制与效果分析等。
●应用效果：吉林前48区块的应用，取得了明显的效果，较相邻区块单井产量提高60%以上。
油田酸化
酸化液及酸化工艺的技术进展摘要：酸化是通过油水井向底层注入酸液，溶解钻井、完井、修井等作业过程中产生的堵塞物（如粘土、无机矿物质等）及储集层岩石矿物，恢复和提高储集层的渗透性能，从而达到油气田的增产、增注措施。
同时，酸化液和酸化用添加剂作用下，对于地层及采油设备的腐蚀及防腐缓蚀措施等研究内容也是油气田发展研究的重要方向。
目前，国内外应用的酸化液类型油井酸化用的酸液主要有盐酸、土酸、乙酸、甲酸、多组分酸、粉状有机酸以及近几年来发展起来各种缓速酸体系等作为特殊酸化也使用硫酸、碳酸、磷酸等。
关键词：酸化；压裂；解堵；酸化添加剂；酸化工艺；增注增产Key words：Acidification；Broken down；Additives for Acidizing Fluids；Acidizing technology；Stimulation前言：压裂酸化技术难点和挑战；正如在我国石油工业“十五”规划报告指出的一样：1、复杂岩性油气藏；指的是陆源碎屑岩、碳酸盐岩和粘土矿物以一定比例均；2、高温、超高温、深层、超深层和异常高压地层；以准葛尔盆地、克à玛依、塔里木和吐鲁番为代表；3、低渗、低压、低产、低丰度“四低”储层；如中石油的长庆苏里格气田压力系数在0.8—0.9；很难得到高效开发；4、凝析气压裂酸化技术难点和挑战现在我国石油工业面临的形势是新区勘探开发困难，老区的增产挖潜还有大量的工作要做。
其中，常规的井网加密已经效果不大，对酸化压裂措施的认识不够。
同时，增产措施改造的对象越来越复杂，改造目标已经从低渗、单井发展到了中、高渗和油田整体，主要的难题集中在以下几个方面：1、复杂岩性油气藏指的是陆源碎屑岩、碳酸盐岩和粘土矿物以一定比例均匀存在，没有任何一种成份占主导地位。
典型的代表是玉门酒西盆地的清溪油田，该油田储量高、品位好，但是储层矿物组成十分复杂。
由于矿物的不连续分布，酸压后只能形成均匀、低强度的刻蚀；而水力压裂由于发生支撑剂嵌入和粘土矿物的水敏、碱敏现象严重，因此目前酸压和水力压裂技术对这类储层多为低效或无效。
常用酸化工艺
常⽤酸化⼯艺常⽤酸化⼯艺酸化⼯艺作为增产措施⾃应⽤于现场以来，为了满⾜不同改造对象和措施作业的要求，酸化⼯艺得到了不断完善和发展，形成了不同的类型酸化⼯艺。
酸化⼯艺按照岩性主要可分为碳酸盐岩和砂岩储层酸化技术。
考虑到⽔平井酸化的特殊性，本部分对⽔平井酸化⼯艺也做了简单介绍。
1. 碳酸盐岩储层酸化⼯艺在碳酸盐岩储层酸化改造中，主要形成和发展了基质酸化技术和压裂酸化技术，习惯上⽤酸化表⽰基质酸化，⽤酸压表⽰压裂酸化。
1) 基质酸化⼯艺基质酸化也称为常规酸化或解堵酸化，如前所述，其基本特征是在施⼯压⼒⼩于储层岩⽯破裂压⼒的条件下，将酸液注⼊储层。
碳酸盐岩基质酸化的重要特征是酸蚀蚓孔的形成和微裂缝的扩⼤，其增产机理与蚓孔密切相关。
2) 酸压⼯艺控制酸压效果的主要参数是酸蚀裂缝导流能⼒和酸蚀缝长。
影响酸蚀缝长的最⼤障碍有：⼀是酸蚀缝长因酸液快速反应⽽受到限制，其次是酸压流体的滤失影响酸压效果。
另外，为产⽣适⾜的导流能⼒，酸必须与裂缝⾯反应并溶解⾜够的储层矿物量。
因此，为了获得好的酸压效果，提⾼裂缝导流能⼒和酸蚀缝长从降低酸压过程中酸液滤失、降低酸－岩反应速度、提⾼酸蚀裂缝导流能⼒等⼏个⽅⾯⼊⼿。
酸压过程中酸液的滤失问题通常考虑从滤失添加剂和⼯艺两⽅⾯着⼿；降低酸－岩反应速率也可以缓速剂的使⽤及⼯艺上来进⾏；加⼊缓速剂，使⽤胶凝酸、乳化酸、泡沫酸和有机酸并结合有效的酸化⼯艺可起到较好的缓速效果；提⾼裂缝导流能⼒可从选择酸液类型和酸化⼯艺着⼿，其原则是有效溶蚀和⾮均匀刻蚀。
压裂酸化⼯艺以能否实现滤失控制，延缓酸－岩反应速度形成长的酸蚀裂缝和⾮均匀刻蚀划分为普通酸压和深度酸压及特殊酸压⼯艺。
（1）普通酸压⼯艺普通酸压⼯艺指以常规酸液直接压开储层的酸化⼯艺。
酸液既是压开储层裂缝的流体，⼜是与储层反应的流体，由于酸液滤失控制差，反应速度较快，有效作⽤距离短，只能对近井地带裂缝系统的改造。
⼀般选⽤于储层污染⽐较严重、堵塞范围较⼤，⽽基质酸化⼯艺不能实现解堵⽬标时选⽤该⼯艺。
酸化解堵技术
酸液的种类和配方需要根据地层 的特点和堵塞物的性质进行选择，
以达到最佳的溶蚀效果。
技术发展历程
酸化解堵技术最早起源于20世纪初，随着石油工业的发展，该技术不断得到改进和 完善。
早期的酸化解堵技术主要采用盐酸、硝酸等强酸进行地层处理，但由于对地层和油 藏的破坏较大，逐渐被弱酸和有机酸等环保型酸液所取代。
氢氟酸的缺点是反应速度较慢，需要较长时间才能达到 预期效果。
混合酸
混合酸是由多种酸液按照一定 比例混合而成的酸液，具有多
种酸的优点。
混合酸适用于多种类型的岩石 和堵塞物的酸化解堵，能够根 据实际情况进行配方调整，达
到最佳的溶解效果。
混合酸的优点是溶解能力强、 缓蚀性能好、适用范围广。
混合酸的缺点是配制复杂、成 本较高，需要严格控制各组分 的比例和浓度。
技术局限
对地层伤害
酸化解堵过程中可能会 对地层造成一定程度的 伤害，影响长期产能。
对化学剂的依赖
该技术的实施高度依赖 于所使用的化学剂的性 能和浓度，选择不当可
能影响效果。
成本较高
与其它解堵技术相比， 酸化解堵技术的成本较 高，增加了油田开发的
负担。
操作难度大
酸化解堵技术的实施需 要精确的控制和操作， 对技术人员的要求较高。
03 酸化解堵技术的应用场景 与效果
油田酸化解堵
总结词
通过酸液与地层岩石和矿物发生反应，溶蚀裂缝和孔隙，达到疏通油流通道、恢 复或提高油井产量的目的。
详细描述
在油田开发过程中，由于地层岩石和矿物的堵塞，油流通道可能会变得不畅，导 致油井产量下降。酸化解堵技术通过将酸液注入地层，与岩石和矿物发生反应， 溶解堵塞物，疏通油流通道，从而恢复或提高油井产量。
油气井增产技术-酸化
02 酸化技术实施步骤
酸液选择
总结词
选择合适的酸液类型
详细描述
根据油气井的实际情况，选择适合的酸液类型，如盐酸、氢氟酸、土酸等，以满足不同的增产需求。
施工设计
总结词
制定合理的施工方案
详细描述
根据油气井的特点和增产目标，制定详细的施工方案，包括酸液浓度、施工压力、施工温度、施工时间等参数的 估
酸化后油气井产能提升
增产效果影响因素
通过酸化处理，油气井的渗透率得到 提高，从而增加油气产量。
酸化效果受到多方面因素影响，如地 层岩石的性质、酸液的配方和浓度、 施工工艺等。
增产效果持续时间
酸化处理的效果并非永久性的，其持 续时间取决于多种因素，如酸液的种 类、地层条件等。
竞争力，以应对市场的挑战。
05 酸化技术的发展趋势与展 望
技术创新
酸化技术不断升级
随着科技的不断进步，酸化技术也在不断升级，包括新型 酸液体系、高能酸化和微生物酸化等技术的研究和应用， 提高了酸化效果和作业效率。
智能化和自动化技术的应用
智能化和自动化技术的应用，如智能监测、远程控制和机 器人作业等，将进一步提高酸化作业的安全性和效率。
油气井增产技术-酸化
目 录
• 酸化技术概述 • 酸化技术实施步骤 • 酸化技术效果评估 • 酸化技术面临的挑战与解决方案 • 酸化技术的发展趋势与展望
01 酸化技术概述
酸化技术的定义
酸化技术是一种通过酸液处理油气井 岩石，解除近井地带堵塞，提高油气 井产能的增产措施。
它通过向地层注入酸液，利用酸液与 地层岩石的反应，溶蚀孔隙和裂缝中 的堵塞物，扩大孔隙和裂缝的通道， 恢复或提高地层的渗透性。
国内外醋酸的生产工艺
国内外醋酸的生产工艺1、生产技术现状和发展动向在生产技术现状方面，1911年德国建成了全球首套乙醛氧化合成醋酸的工业装置，1960年德国开发了甲醇为原料、钴为催化剂的高压、高温甲醇羰基化合成醋酸，从而实现了工业化的工艺生产技术。
在国外的醋酸工业生产过程当中，可以分为甲醇羰基合成法、乙醛氧化法、丁烷(轻油)液相氧化法等。
在我国的醋酸生产工艺当中，主要的原料为乙醛，在醋酸锰、醋酸钻或醋酸铜液相催化剂的基础上进行氧化反应，实现乙醛的有效转化。
醋酸的选择一般情况下都高于95%。
在生产工艺当中的所有设备都需要使用不锈钢。
日本的昭和电工主要利用直接法进行生产，在丁烷氧化法的使用过程当中，主要在正丁烷或者轻油的基础上进行工艺的生产，利用醋酸钴、醋酸铬、醋酸钒或醋酸锰催化剂来实现反应，最终形成甲酸、丙酸和醋酸产品。
在技术发展动向方面，醋酸生产的技术主要是利用固载化催化剂基础的日本千代田/Acetica0工艺来进行发展的，其中在甲醇羰化工艺的发展方面，日本的千代公司利用了甲醇羰化制醋酸技术，在固载化多相催化剂体系和泡罩塔反应器的基础上进行生产。
在乙烷合成工艺当中，主要是利用乙烷和乙烯混合物为原料催化氧化制醋酸，在其生产工艺当中，存在的选择性相对较高，在产生醋酸的同时，还会产生大量的乙烯。
在由合成气制醋酸工艺当中，主要是利用单个反应器和多组分催化剂体系来进行醋酸的合成。
2、醋酸的生产工艺2.1、乙醛氧化法在此种方式当中，主要是利用乙炔氧化生产乙醛来进行硫酸汞的催化作用而进行生产，但是在此种方式当中，对于环境的污染现象是比较严重的。
在传统的方式当中，酒精的方式用法成本相对较高，规模也比较小，因此在很多的发达国家已经淘汰了，但是在我国的生产中仍然是主要的醋酸生产工艺。
2.2、轻烃液相氧化法在此种方式当中，主要需要对正丁烷和石脑油两种原料来进行分析。
其中在正丁烷或者石脑油当中，可以在氧化反应的作用下形成醋酸、甲酸、丙酸等多种物质，其中所产生的氧化物质经过精馏分离的作用下可以形成醋酸和其附带产品等。
酸化工艺技术
酸化工艺技术酸化工艺技术是一种重要的化学工艺，广泛应用于化工行业中。
其通过将某种物质暴露于空气中或通过添加酸性化合物来改变物质的化学性质，达到特定的生产目的。
下面将介绍酸化工艺技术的原理、应用和未来发展趋势。
酸化工艺技术的原理是利用酸性物质与其他物质发生反应，使其发生化学变化。
常见的酸化剂包括硫酸、盐酸、硝酸等。
酸处理后，物质的酸碱性质会发生改变，从而影响其化学性质和性能。
酸化工艺技术通常适用于酸洗、酸处理、酸碱反应等生产过程。
在工业生产中，酸化工艺技术具有广泛的应用。
首先，在冶金行业中，酸化工艺技术可以用于提取金、银、铜等金属，改善矿石的品质。
其次，在化学行业中，酸化工艺技术可以用于生产化肥、染料等化学品。
此外，在环境保护领域，酸化工艺技术可以用于处理废水和废气，减少对环境的污染。
随着科技的不断发展，酸化工艺技术也在不断创新和改进。
首先，新的酸化剂不断被开发出来，这些酸化剂具有更高的酸度和更低的成本，使得酸化工艺技术更加高效和经济。
其次，酸化工艺技术与其他工艺相结合，形成了复合工艺技术，进一步提高了生产效率和产品质量。
最后，自动化技术的应用为酸化工艺技术提供了更多可能性，使得生产过程更加智能化和自动化。
然而，酸化工艺技术也面临着一些挑战。
首先，由于酸化剂具有腐蚀性，酸化工艺技术需要高强度的设备和材料，增加了生产成本。
其次，废酸的处理和回收也是一个难点，需要投入大量的资源和技术。
此外，酸化工艺技术在使用过程中容易产生有毒废气和废水，对环境带来不利影响，需要加强环保措施。
总的来说，酸化工艺技术在化工行业中具有重要地位和广泛应用。
通过酸化工艺技术的应用，可以达到改变物质性质、提高产品品质和减少环境污染的目的。
未来，随着科技的进步，酸化工艺技术将会得到进一步发展和完善，为化工行业的发展做出更大的贡献。
同时，也需要关注环境保护和资源利用的问题，减少对环境的影响，实现可持续发展。
12.酸化工艺技术
解堵增注的目的; 对于低渗透油层油井主要以压裂为主， 酸酸化为主，均取得了较好的效果。
二、国内外酸化解堵技术现状
国外
• 90年代，美国主要研究各种酸液的复合应用，如醇—酸 酸化、有机酸—土酸酸化、酸化—压裂等，另外，加强 添加剂的研究，以增强酸化效果，是美国90年代的另一 攻关方向，如已研制出多种添加剂：缓速剂、降阻剂、 抗酸渣剂、增能剂、乳液稳定剂等。近几年在乳化酸、 选择性酸化方面研究增多。
酸化工艺技术
前言
•
酸化技术是油层改造常用的技术之一，它 是通过酸液溶蚀岩石孔隙中的堵塞物或基岩本 身的某些矿物成份，从而改善岩石内部孔道的 连通性，解除地层的污染，提高油水井的生产 能力。 大庆油田自1963年开展酸化解堵试验至今 已有41年的历史，在41年的历程中，无论在酸 化机理、酸液及添加剂的种类上还是在酸化工 艺等方面均取得了较多的成果，在油田开发与 稳产工作中起到了积极的作用。
• 1、酸岩反应的机理 • 1）HF
• Al2Si2H4O9（高岭石）+ 18HF→2H2SiF6+2AlF3+9H2O
• （AlSi3O10）Mg5(Al,Fe)(OH)8(绿泥石)+ HF→ • AlFn3-n+SiFm4-m+MgF2+FeFk3-k+H2O • NaAlSi3O8(钠长石)+HF→NaF+ AlFn3-n+ SiFm4-m+H2O • CaCO3+2HF→Ca2F+H2O+CO2
二、国内外酸化解堵技术现状
理半径小
易产生二次沉淀
有效期短
较适用于长垣内 部因钻井液污染 的新投产井和压 井液污染堵塞的 注水井，但不能 适应低渗透储层 解除多种堵塞的 需要。
国外酸化技术研究新进展
含钾矿物也会形成氟硅化物沉淀 。含钾矿物形
成 的氟硅化 物 比含钠矿 物形成 的氟硅 化物 有更强 的 堵 塞能力。 主要 的钾 源 是 钾 长 石 、 合性 粘 土 （ 混 伊
湾沿海 地 区地层 中含有 沸石 和 膨胀 性 粘 土 ， 接触 到
的重要 发现 。所 有粘 土在高 于临 界温 度时的酸 中都
是不 稳定 的 。
沸石 在 酸 中很 不 稳定 ， 一些 沸石 甚 至 在室 温下 就 可溶于 酸 。 向含 有伊利石 的柱 状 岩心 中注 入氯化 钾溶 液 ， 利石 被溶 解生成 硅胶 沉 淀。 伊 在 １５ 下 ， 多数粘 土 经过 盐 酸 浸 泡 会转 变 ３℃ 大 为硅胶 。 向不 含碳 酸 盐 的砂 岩 中泵 人 １％ 的 盐酸 ５ 溶 液 ， ９ ℃下 浸泡 ２ ， 在 ３ ｈ 酸就 不存 在了 ， 酸变成 了 残 水 。最早 排 出的残 酸 ｐ Ｈ值 可 能 为 ｌ然 而 ， 部 分 ， 大醋酸就会膨胀 ， 醋来自还能使含有伊利石和蒙脱石 的
１ 稳定粘土
粘 土可在 盐 酸 中分 解是地 层矿 物学 的一个最新
粘土膨胀。将醋酸注入含有砂及蒙脱石 的岩心时 ，
酸液 进入岩心仅 凡厘 米便难 以再 注进 。 向 １％ 的醋酸 中加 入 ５ 的氯化 铵 可以解决 粘 ０ ％ 土 在醋酸 中膨 胀 的问题 ， 种处 理 液 在完 成 离 子 交 这 换 后还有助 于防止粘 土分解 和膨 胀 。
收稿 １ ２ｏ 一 Ｉ ３ 政 回日期 ２ ０ — 】 ２ 。 ３ 期 ｏ ｔ １ 一１ ； ０ ２ ０ 一 ４ 作 者简介 ： 洽涛 ． ． 工程师 ． ９ 年毕业于西南彳 袖学院采讪 ． ｑ， ． １ ３ ９ ｉ －ｋ 成从事压裂酸化研 究工作。联 系｝ ￥：０ ４ ） ７８ ４ ． 讯地 Ｉ 乜ｉ （５６ ８ ８６ ３ 通 － 址 ：２７ ０ Ｉ 省东 营 市 西 山 路 １８号 胜 利 油 Ⅲ有 限公 剐采 油 工 艺研 究 院 压裂 酸化 研 究 中 心。 （ ５ ００）ｌ 胨 ８
酸化技术报告
油水井酸化技术进展经过对油田内部采油厂和国内油水井酸化技术调研，近年来酸化技术没有大的突破。
一、濮城油田酸化技术濮城油田经过长期开发形成了一套较为完成的油水井酸化解堵技术。
油水井酸化解堵技术按工艺分为土酸酸化、多元复合酸酸化、潜在酸酸化、缓速酸酸化（稠化酸酸化、胶束酸酸化、泡沫酸酸化）、层内生气、非酸解堵、纳米粉体复合增注等。
1、技术简介主要是利用酸溶解砂粒之间的胶结物和部分砂粒、孔隙中泥质堵塞物和其他结垢物，恢复和提高井底附近地层的渗流能力。
酸液注入一般包括前置液、主体酸和顶替液三个部分。
前置液：是浓度为5%-15%的盐酸加缓蚀剂及其他添加剂，主要目的是溶解井筒和储层中碳酸盐垢，同时保证主体酸液实现深部酸化。
主体酸：一般为土酸溶液，一般是8%-12%盐酸+3%-6%的氢氟酸，再加缓蚀剂及其他添加剂组成。
多元复合酸酸化主体酸为土酸和其他多元酸加上再加缓蚀剂及其他添加剂组成。
潜在酸酸化为土酸和可在地层生成酸液的潜在酸和缓蚀剂及其他添加剂组成。
缓速酸酸化为土酸及有机弱酸和具有减缓酸反应作用的表活剂、泡沫剂、聚合物等和缓蚀剂等组成。
顶替液：顶替液是活性水，一般浓度为0.5%-1.5%，作用是把主体酸替入储层，并进一步改善井壁附近储层性质，尽量减少或消除酸化过程中可能产生的有害沉淀物。
2、技术特点优点2.1、酸化是油井增产、水井增注的有效措施；2.2、油水井酸化能很好地消除由粘土或其他矿物堵塞近井地带引起的伤害；2.3、酸化可以应用于低温、中温和高温地层。
缺点2.4、酸化对水锁和酸敏地层效果不好；2.5、酸液只能部分恢复地层渗透性，改造地层还需要压裂等措施。
2.6、酸化过程对油水井管柱及井筒有腐蚀。
2.7、对油水井水泥环有伤害。
3、适用范围3.1、土酸酸化：主要应用于油水井因作业过程造成的污染、注水水质污染及粘土颗粒运移造成的注水困难的增注，处理半径≤1.5m。
3.2、多元复合酸酸化：主要应用于油水井因作业过程造成的污染、注水水质污染及粘土颗粒运移造成的注水困难的增注，处理半径比土酸要大。
国内外硫酸工艺技术对比
国内外硫酸工艺技术对比随着工业的发展，硫酸作为一种重要的化学物质，在制药、冶金、化肥等行业都有着广泛的应用。
在硫酸的生产过程中，硫酸工艺技术是关键因素之一。
现在，让我们来比较一下国内外的硫酸工艺技术。
首先，让我们看看国内的硫酸工艺技术。
目前国内主要采用的硫酸工艺技术有传统接触法和湿法氧化法。
传统接触法是通过将浓硫酸喷洒在硫碱石渣上，使硫酸与石渣接触而生成新的硫酸，然后收集和提纯产生的硫酸。
这种工艺技术成本相对较低，但是硫酸的纯度较低。
湿法氧化法则是将硫矿石破碎，并加入氧化剂进行氧化反应，生成二氧化硫和水。
然后通过吸收塔将二氧化硫气体与浓硫酸接触，进行吸收反应产生硫酸。
这种工艺技术产出的硫酸纯度相对较高，但是对环境污染较大。
而国外的硫酸工艺技术相对较先进。
在国外，大部分硫酸的制造采用了联系法。
联系法是通过将硫磺与氧气加热反应，生成二氧化硫气体。
然后将二氧化硫气体和氧气在催化剂的作用下进行催化反应，生成三氧化硫气体。
最后，将三氧化硫气体加入浓硫酸中，产生硫酸。
这种工艺技术具有高效、环保的特点，但是制造成本较高。
总体来说，国内的硫酸工艺技术相对较传统，而国外则更加先进。
国内工艺技术主要采用传统接触法和湿法氧化法，成本相对较低，但是对环境的污染较大。
国外的技术则主要采用联系法，具有高效、环保的特点，但是制造成本较高。
不过，随着科技的进步和环境保护意识的提高，国内也开始转变硫酸工艺技术。
目前，已经有一些国内企业开始引进和使用国外的硫酸工艺技术，以提高硫酸的生产效率和减少对环境的污染。
未来，国内的硫酸工艺技术有望与国外的先进技术趋于一致。
综上所述，国内外的硫酸工艺技术存在一定的差异。
国内主要采用传统接触法和湿法氧化法，成本较低但对环境污染大，而国外则主要采用联系法，具有高效、环保的特点但制造成本较高。
随着科技进步和环境保护意识的提高，国内也开始引进和使用国外的硫酸工艺技术。
未来，国内外的硫酸工艺技术有望趋于一致，以达到更高的效益和更低的环境污染。
酸化及酸液添加剂
酸化技术的发展历程
20世纪初
酸化技术开始应用于油气勘探 开发领域。
20世纪50年代
随着化学工业的发展，酸液添 加剂开始应用于酸化技术中， 提高了酸化效果和安全性。
20世纪80年代
随着油田开发进入中后期，酸 化技术的应用范围逐渐扩大， 成为油田开发中不可或缺的技 术措施之一。
21世纪初
随着环保意识的提高和技术的 不断进步，酸化技术逐渐向绿 色环保、高效低成本的方向发
酸化及酸液添加剂
目录
• 酸化技术概述 • 酸液添加剂种类 • 酸化技术实施步骤 • 酸液添加剂的作用机理 • 酸化技术的优缺点分析
01 酸化技术概述
酸化技术的定义
酸化技术是指通过向地层中注入酸液，利用酸液与地层岩石和矿物发生化学反应 ，从而解除地层堵塞、扩大地层孔隙、提高地层渗透性的一种技术措施。
选择稳定剂时需要考虑酸液的种类、 浓度、温度等因素，以确保酸液的稳 定性。
常见的稳定剂包括有机和无机盐类、 络合剂、抗氧化剂等，其作用机理是 通过与酸液中的杂质反应，去除杂质 对酸液稳定性的影响。
表面活性剂
表面活性剂是一种能够降低液 体表面张力、增加液体润湿性 和渗透性的添加剂。
在酸化过程中，表面活性剂可 以降低油藏岩石表面的张力， 提高酸液的润湿性和渗透性， 从而提高酸化效果。
04 酸液添加剂的作用机理
缓蚀剂的作用机理
01
02
03
物理隔离
通过在金属表面形成保护 膜，将金属与酸性介质隔 离，从而减缓腐蚀速率。
电化学保护
通过改变金属表面的电化 学性质，提高耐腐蚀性。
吸附作用
缓蚀剂通过吸附在金属表 面，形成稳定的吸附层， 抑制腐蚀反应的进行。
稳定剂的作用机理
油田酸化工艺技术的实际应用
油田酸化工艺技术的实际应用摘要：渗透油田由于其物性差，比如储层物性差、孔喉细小、非均质性严重、敏感性强、孔隙度和渗透率都比较小等特点。
因此，单井产量低，开发难度大。
所以导致开采过程中油层很容易发生堵塞。
油井酸化作业始于19世纪末，一直是提高油气藏采收率的重要措施之一。
目前，酸化技术不但应用于常规油气层改造，且能对特殊油气井（高温探井、低压低渗油井、高含硫井、高孔低渗油层等）及复杂结构井等进行有效的作业。
关键词：油田；酸化；工艺技术1引言自1963年以来，大庆油田在长垣内部一直使用常规土酸酸化技术。
常规土酸配方由一定比例配的盐酸、氢氟酸及各种添加剂组成，配方中的盐酸可以溶解砂岩地层中的碳酸岩盐、铁质成分，并保持低pH值防止了氟化钙和氢氧化硅沉淀的生成；配方中的氢氟酸可以由溶解硅质矿物、钻井液和己膨胀的粘土矿物等所造成的堵塞物，以此来恢复和提高储层近井地带的渗透率，达到增产增注的目的。
常规土酸反应速度快，处理半径小，pH值高时易产生二次沉淀，有效期短，较适用于长垣内部因钻井液污染的新投产井和因铁锈、钙垢及压井液污染堵塞的注水井，但不能适应低渗透储层解除多种堵塞的需要。
2国内外酸化解堵技术为此，九十年代以来，大庆油田针对外围油田“三低”特点及老区二、三次加密井多种堵塞的特点，主要研究和应用了以下几项酸化解堵技术：（1）新型土酸酸化技术新型土酸是用MP多功能添加剂取代土酸中的CBS表面活性剂和冰醋酸配制而成的酸液，MP多功能添加剂能够降低酸液的表面张力、界面张力提高酸液的穿透距离，加深酸化半径，与酸液及储层流体的配伍性好，能抑制酸渣的凝结，其形成的微粒酸渣溶解分散不产生沉淀，大大减少了有机残渣对储层的伤害。
该技术适用于老区二次加密井和外围低渗透油田的注水井，据不完全统计，自1993年以来在三厂、五厂、六厂、八厂、九厂、十厂等地区应用了80多口井，单井初期平均日增注达25m3，有效期达5个月以上。
（2）油水井清垢解堵技术油水井清垢解堵技术是针对外围油田地层物性条件差，油水井结垢严重，水井注水压力升高过快、注水困难、油井产能低、储层伤害严重、检泵周期缩短、油水井的注采效果差而研究的一项油水井清垢解堵技术。
酸化工艺技术
三、影响酸化效果的因素
1.酸液配伍性
酸液类型、浓度及各种添加剂必须与酸化 储层流体具有较好的配伍性，否则就会影响酸 化效果。例如，砂岩地层中一般含有不同类型 和数量的粘土矿物，主要是蒙脱石、伊蒙混层 、高岭石、绿泥石等，当他们与外部进入的水 基酸化液接触后，蒙脱石和伊蒙混层易引起粘 土的水化膨胀；高岭石易分散运移；绿泥石易 形成氢氧化铁沉淀。
☆分层酸化 化学分层主要采用投暂堵剂转向酸化， 可达到分层酸化和均匀酸化的目的，此方法 特别适合酸化多层段的井。目前油田常采用 的暂堵剂有两种，一种是高分子有机胶粒， 在水溶液中不断溶胀，用于封堵射孔炮眼实 现暂堵；一种是水溶性苯甲酸钠细小颗粒， 该化合物极易溶于水，但微溶于酸，施工时 混溶于酸液中泵入，对高渗透层进行暂时封 堵，完工后在注水过程中溶解。
SiO2+4HF----SiF4+2H2O SiF4+2HF---H2SiF6
②与粘土砂物的反应与高岭石反应：
与蒙脱石反应：
Al2O32SiO22H2O+14HF------2SiF4+3AlF3+9H20
2Al2O38SiO22H2O+44HF-----8SiF4+4AlF3+24H20
性能指标：
È (CP) ± ´ Í Õ Ó Ô
20000 15000 10000 5000 0 0 1 2 3 4 5 6 7 8
ª¹ Ê ä (h)
õ Ë Ï ® Ó è Ô Ó Í « ² Ó ¦ ³ Á Î ¿ ´ È Ç ú Ï ß
180 150 120 90 60 30 0 0 1 2 3 4 5 6 7 8 ª¹ Ê ä (h)
室内实验评价 （1）溶解率实验
压裂酸化改造技术的最新发展与应用
年增油量（万吨）
年压裂酸化井次
15000
1000 800 600 400 200 0 2000
压裂酸化增产量在低渗油藏总产量中的地位
1700 1600
年产油量（万吨）
1600
45.46
1638.5
48.7
1500 1400 1300 1200
1410 39.8
100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0
现场应用研究
软件方面研究
考虑应力敏感性的油藏模拟技术
压 裂 酸 化 新 的 工 艺 技 术
开发压裂技术 重复压裂技术 连续油管压裂酸化技术
清洁压裂液压裂 技术 泡沫清洁压裂液 压裂技术 水压裂技术 低分子压裂液压 裂技术
低伤害或无伤害压裂酸化技术
压裂防砂与端部脱砂压裂技术 井下混配压裂技术 水平井压裂酸化技术
480m
y
△
1040~1200m
△ △ △ △
△ △ △
△ △ △
△ △ △
x
X
变形反九点井网 1040(1200)m×460(400)m均质、渗 透率各向异性, 8.36口井/km2,
矩形井网-2，480m×360m, 11.6口井/km2，
“压裂开发技术”对低渗层经济 开发的结果
靖安ZJ60试验区物性
二次采油期比较
试验区注水见效快，见效程度高 注水4-5个月后见效，见效程度达 81%以上 区外反九点井网，注水4-5个月后， 见效程度为50%左 右 试验区见效后增产潜力大 试验区见效后平均单井产油量提 高2.65t/d 区外反九点见效后平均单井产油 量提高1.65t/d
中国近14年来压裂酸化井次与增油效果曲线
酸化——精选推荐
论文题目：酸化工艺学院：化学化工学院班级：应用化学2009级2班**：***学号：**********酸化工艺酸化(acidizing)是油气井投产、增产和注入井增注的又一项重要技术措施。
其基本原理是按照一定顺序向地层注入一定类型、浓度的酸液和添加剂组成的配方酸液，溶蚀地层岩石部分矿物或孔隙、裂缝内的堵塞物，提高地层或裂缝渗透性，改善渗流条件，达到恢复或提高油气井产能（或注入井注入能力）的目的。
酸化作为一种油气井增产措施始于上世纪。
由于酸化措施对油气井增产的巨大贡献，因而受到油田的高度重视和推广应用并得以广泛发展。
目前，酸化技术不但成功地应用于常规油气层增产改造，且可对特殊油气井(如高温深井、低压低渗油井、高含硫井、高孔低渗储层等)及复杂结构井等进行有效的作业，为油气田增储上产起着重要作用。
1 酸化增产原理酸化是利用酸液增产增注的一类工艺方法的统称。
根据实施方法和原理，酸化可分为酸洗、基质酸化和酸化压裂三种基本工艺方法。
1.1酸洗酸洗（acid washing ）是一种清除井筒中的酸溶性结垢或疏通射孔孔眼的工艺。
它是将少量酸液定点注入预定井段，溶解井壁结垢物或射孔眼堵塞物。
也可通过正反循环使酸不断沿井壁和孔眼流动，以此增大活性酸到井壁面的传递速度，加速溶解过程。
1.2基质酸化增产原理基质酸化(matrix acidzing )也称常规酸化、空隙酸化或解堵酸化，是在不破裂地层的情况下将酸液沿径向注入储集层，溶解井筒附近储集层内的污染物及某些矿物，降低流动阻力，达到增产的目的。
基质酸化几乎使用与所有油气储集层，成本低、效果好。
其增产原理主要在于:1、对于砂岩储层，酸液大体沿径向渗入储层，溶解孔隙空间内的颗粒及堵塞物，扩大孔隙空间；2、破坏泥浆、水泥及岩石碎屑等堵塞物的结构，从而解除井筒附近污染，恢复或提高基质渗透率，从而达到恢复油气井产能和增产的目的；3、在某些条件下也可能形成高渗透性酸蚀孔道 而旁通污染带对于碳酸盐岩储层，酸液则主要通过溶解微裂缝中堵塞物或溶蚀裂缝壁面，扩大裂缝；或者形成类似于蚯蚓的孔道，简称为酸蚀蚓孔而旁通污染带，从而改善地层渗流条件。
一些酸化产品及添加剂介绍
⼀些酸化产品及添加剂介绍国内外酸化产品及添加剂介绍王宝锋（⽯抽勘探开发科学研究院分院压裂酸化中⼼河北廊坊）摘要介绍噕国内外近年研究和开发的酸化产品和添加剂，將美国BJ Services、Dowell和Halliburton及加拿⼤Nowsco公司的产品分成28类逐⼀介绍，并简单介绍了国内氵由⽥使⽤较多的产品及⼀些研究成果主题词：酸处理液酸添加剂酸化酸化是通过溶解或疏通钻井液、完井液或其他阻塞物以清除井眼附近的地层伤害。
该处理包括基岩泵速作业、清洗和化学物注⼊等。
酸⽤于消除钻井、完井和⽣产过中的伤害，原油、浓缩液、柴油和互溶剂等溶剂和表⾯活性剂⽤于改变孔隙流体或地层润湿特性，清洗⽤于除去地层、射孔和套管中的垢及其他可分散或可溶的物质近年来，国外公司在研究和开发新的酸液体系和添加剂产品⽅⾯有不少新的成果。
中国⽯油天然⽓总公司⽯油勘探开发科学研究院分院和各油⽥及相关⼚家等⽴⾜于国内原料，也开发出⼀些性能指标与国外产品相当甚⾄更优的产品，在现场应⽤中取得了好的效果，但与国外产品相⽐尚有很⼤差距。
为更好地进⾏对⽐，将美国BJ Services、Dowell和Halliburton 公司以及拿⼤Nowsco公司的产品分成28类加以介绍。
·⽔基完井液·⽔基聚合物·降阻剂·降滤失剂·转向剂·聚合物堵剂·酸缓蚀剂·酸缓速剂·乳化剂·粘⼟稳定剂·表⾯活性剂．防乳化剂·微粒悬浮剂·抗渣剂·起泡剂·防垢剂·铁控制剂·除氧剂·互溶剂·缓蚀剂·⽯蜡控制剂·处理泥浆和粘⼟的特殊表⾯活性剂．⼟酸与醇混合体系· SGMA·缓速氢氟酸国外户品介堯表1国外酸化产品和添加剂BJ Services DoweIl Halliburton NOWSCO ·⽔基完井液油基泥浆分散剂MCS-3 ,Versol Il NARS 200&201N-Ver-Sperse O通⽤型产品China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved.⽔基表⾯活性剂和分散剂体系（对于常规泥桨体系·⽔基聚合物MCS-2&4Vevsol IIN-Ver-Sperse AMud FlushNowflush 5Nowflush 6酸稠化剂（粉状）· 32 ·井与井· 1997年14森第61994．2015续表1BJ & “Dowell H蠃li on' NOW 0粉状黄原胶聚合物（HCI浓度<巧％）AG-26J360，J312、WG⼀24NWG-40化学改性天然豪合物（甲醇度< 80％）GM-55WG-20NWG-27化学改性天然聚合物（甲醇浓度<100％）GM-55WG-20NWG-27SGA-HT，SGA-I，SGA-IINAG-600L酸稠化剂《酸浓度<巧％，液体）AG-12,DSGA(液体）J425（巧％、28％）， M33SGA-I, SGA-HT， SGA-IIINAG-IOO·降阻剂阴离⼦聚丙烯酰胺〈⽔溶性，液体）FRW寻4，FR．30，FRW巧（⽔或盐⽔），AG⼀56LJ313（⽔或盐⽔）FR-26LC F巧59阳离⼦聚丙烯酰胺（⽤于酸、盐⽔和淡⽔·液体）AG-12J321FR- 28LC F⼀658阴离⼦粉剂《⽤于酸、盐⽔和淡⽔）J166（⽔、盐⽔）阳离⼦粉剂（⽤于酸、盐⽔和淡⽔）J120（酸）降阻剂（⽤于烃类，液体）FRO-18,FR-19J257FR-5F⼀100China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. /doc/1a745337ba0d4a7303763a5e.htmlBJ Services Dowell Halliburton Nowsco1997na Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. /doc/1a745337ba0d4a7303763a5e.html⼦量聚合物复配的添加剂〈⽤于酸和⽔，⽆损害）FLC-12J238⽤于酸、⽔或泡沫压裂处理的苯甲酸（粒径< 0．154 mm)Divert⼁（苯甲酸⽚剂）J227（颗粒状）通⽤型通⽤型⽤于酸、⽔和油的砂砂FLA⼀100，s100（粒径<0· 154 mm) （粒径< 0，154 mm) （粒径< 0． 154 mm) （粒径<0．154 mm)⽤于酸和⽔的油溶性树脂FLC- 2 FLA10005 OSR · 100OFL⼀100〈粒径< 0，巧4 mm)通⽤型（粒径< 0 · 154 mm)（粒径< 0．154 mm)Matnseal OWG酸液滤失控制剂FLC-2，ve，J237 0OSR⼀100 WAC-9· 转向剂⽤于⽔溶液的油溶性树脂粒状岩盐J237，J363Matriseal O岩盐Salt-trimixJ66TBA-110Diverter Salt井与井· 1997年紊14紊6 · 33 ·？1994．2015FLC-18 TBA-110, TLC-80J363 Diverter Salt Divert I Matriseal OWGFLC-18Matriseal ODivert V J237 ,J363TBA-110Dyvert OSDivert VI Matriseal OWGDivert X TLC-15SProtectozonePDA Temblok 100WL300&500China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. /doc/1a745337ba0d4a7303763a5e.htmlBJ Services DowellHalliburtonNowsco1997na Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. /doc/1a745337ba0d4a7303763a5e.html ProtectozoneHigh-temp HPC,Temblok50clean plugA186&A201 FAI-250, FAI-240MSA 1(HCI , HCI-HF)FAI-260HyTemp OH11-1224FHyTemp 1H11-124CIF-350HyTemp 400Hil-500 HyTemp 382Cl-30 HAI-85M (204 -c ) Al-350HAI-81MAl-215 c,1-25 ,C1-26A 26GHAI-81MAl-190Cl-100HA 1-8234High-tempA166 ,A200. 2HAI-72HCIClaymaster 5C ClaSta FS Claymaster FSC ClaSta XP ClayTreat 3C ClayFix INE-15,NE-118W53 WS-60NEAquaFlow,NE-940NE-IO,NE-IIOHyF10 1 V( H-T-ffi?ü) F-Flow , Parasol DNE-118NE-940 Aqua FlowLT-32F38LoSurf 259 LoSurf 300 LoSurf 357 LoSurf 395NE-IONE-IIO LT-31B60MorF10 1AS-7 , AS-5F-F10w , LT-31,HyFlo IVM Parasol DCorexit 76521.42CSA-6R1997WS-60NELT-32A quaFlowNE-IO,NE-32MorF10NE-IIO,AS-3HyF10 IVM DL22AS-5,AS-66W35AS-5DL26LT-17 ,LT-31 Parasol D AS—9NEA-96DL2714N,15N LT-17 W22 17N,19N ,20NlnFlo 150 F75N Superno I ws-70 ( H-T?ffifi7k) NE-32.NE-13AS-5DL-20LT-31W35AS-9DL-26NE-118 NE-940F40F75NW54LoSurf 259LoSurfLoSurf 39519971997F-Flow , AS-3DL-27 AS-6 ,AS-66FAW-I ,FAW-4 HC-2 FAW-19A.AQF-2FAW-20 ,FAW-21 F78SF-IPEN-5M F racFoam- 1SPERSE-AIISPERSE-AII Pen-SM. 36 ?S-400,FAW-1ACO-ISF-8FAW-20Scaletrol 8 LP55 ,SCP-2 L35,L47 P-300 ScaletrolProtex- All L49.B34SST-245Scalechek HTSl-235Ferrotrol 300LlFE-2ISA ooFerrotrol 810Ferrotrol 100, Ferchek Ferchek IS-500200,210 ,260L, A, FE-3, FE-3A,US-2,40Amoco A-Sol A-28 A-Sol ,A-28 A-S01 A-28 A-S01 A-28 A-Sol A-28 Amoco Super A-Sol Super A-Sol Super A—Sol Super A-Sol Super A-Sol1997SCA-130H2S HS-2Cra kchek97371997BJ Services DowellHalliburton1997N owx:oParasperse Paravan DU 82 DL-22Parasperse-Tparavan 22P121Paravan 23Paratrol 17 HS-2 Ferrotrol SCA-130 , Crack- H2S A252Nowcor 500&8001--15A 1-15BChek 97 ,ALCHEKl)opebuster ME Dopebuster BENEA-96Halliburton19974-2015 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. /doc/1a745337ba0d4a7303763a5e.htmlParagon IEParagon I OOF,SpacerSperscInvercon-2NARS 200 NARSNow flush 5N-Ver-Sperse O&-A201 (HiNowflush 6. 38 .BJNowscoSappf lushLignoflushFlushI2015 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved.rating acids I - 1 ( HCI ) , PerforatingMSAacid NGrating acid VI ( bil表1Dowell Ha 川ト u れ 0 れ NO W 鑓0Halliburton19974-2015 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. /doc/1a745337ba0d4a7303763a5e.html酸中加⼈表 ACId ⼗LT-17 MSRIOO , Hydean 浮荊(⽤以改善清洗) Acid+LT-21 150 &123加快禽⼦定剤的徴粒清除酸通⽤型Nowferr 酸添加剤LT-21或MR-I15( -123改迸型Fe 酸,双倍Ll , L41 , L42 , L58 ,酸加扶⾼⼦定荊整合酸強度Fe 酸,Ferchek Nowferr 酸添加荊 L62. BRIC40靉速酸体系MOD 酸101 ,HCI 与醋酸混合物 L400⼗HC ー HCI 醋酸混合物 10ー20ー30 202&303HCI 与化学暖速剤混合物HCI,AG-IOStaLive acid ,LoTemp.H1 Temp , 「ⅸ01酸Super XF 98CRA 酸 CRA-78M化学緩速酸化学暖速HCI 和醋酸混合物通⽤型通⽤型通⽤型有机酸混合物(相当于15%HCl) Supersol暖速酸9NSA-15化学緩速HCI 与甲酸混合物Supersol通⽤型乳状液(油外相,酸内相)乳化酸Super X emu トio n HV-60Paraclean , LAD 酸Super乳状液(含稠化剤的酸外相) PolyemulsionAcid FracFrac KIX酸和AG-II ?èA -l(71C)AG-12,AG-26}A ーHT ( 204 ℃ ) HCI 与稠化剤混合物 )w 団稠化酸LCA 稠化酸(闘化弱酸) AG-21R ー( 121 ℃ )AG-56LSGA-ー⽤于酸⽓井的特狆酸 Ferrotrol HS 酸 L58⼗U52SW ℃ AC ID SWIC ーNow 酸⼗500⾼粘酸(交朕型)XL Acid ー交替段⾼粘前置酸(SAC )通⽤型DuoFracーMy-T-Acid通⽤型稀化酸在油中的乳状液(在⾼含⽔地乳化Paraclean Acid 戻増,在⾼含油地屎変稀)泥和﨡理粘⼟的特殊表⾯活性泥清除荊和粘上物酸化Special Special custom(低表⾯張カ)通⽤型custom blend bl€、nd通⽤型⼟酸⼗⼄醇⽤于⽓井酸化、低表⾯張カ,液Custom⽓井酸⽓井⼟酸通⽤型体清洗formulated40ま与堯井ま?1997年条14 6幻http:〃/doc/1a745337ba0d4a7303763a5e.html 2015 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved.China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights BJ 。
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1、酸液体系新发展
1）有机磷酸复合酸液体系
有机磷酸与地层流体的配伍性
1、酸液体系新发展
1）有机磷酸复合酸液体系 主要优点：
A、酸岩反映速度慢，能够解除地层深部堵塞； B、酸液中不含HF，因此不会产生氟化物沉淀； C、保持地层水润湿性； D、可以应用于长时间连续泵送和阶段性泵送；； E、盐酸不溶物可以通过螯合和络合作用来阻止其沉淀； F、由于吸附和悬浮作用，能够在措施后几个月甚至井
此体系中的一种微乳液可交联聚 合和一种特殊的表面活性剂作为激 活剂。
1、酸液体系新发展
3）微乳酸
❖ 由于体系具有低凝点、低粘度的特性，在施工过程中摩阻 低，即使在很冷的天气也非常容易泵送。
❖ 通过胶凝剂激活剂，微乳聚合物在1分钟内完成70%以上 的水化作用。
❖ 激活剂具有可生物降解的特性，因此减少地层伤害，可以 在多种地层条件下使用。
酸液滤失钻孔岩心示意图 实验方式为：在圆柱形岩心一端中部钻一定深度的诱导孔， 用人工孔洞代替大的天然孔隙。在岩心端面利用搅拌泵模拟 压裂裂缝壁面岩心剪切速率，以一定入口压力驱替岩心。
3、酸液蚓孔滤失机理研究
天然裂缝发育地层酸压酸液滤失实验
研究表明，无论是天然裂缝宽度在何数量级，裂缝在酸液进 入后都会与其作用，发生溶蚀扩大现象。这种现象在酸压时的 高水力压力作用下，随天然裂缝张开而变得更加明显，造成酸 液大量滤失。
1、酸液体系新发展
2）新型地下交联酸
H.A. Nasr-El-Din(75257)对不同配方的地下交联酸（Instu Gelling Acid）进行了岩心流动的研究，结果表明部分 地下胶联酸可能对岩心造成伤害。
1、酸液体系新发展
2）新型地下交联酸 交联后酸液粘度高，流变性能良好 。
流变性
电镜扫描的酸液图像
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气 井 产 量 ： 百 万 立 方 英 尺
日
井别
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
开 井 井 口 流 压 磅 平 方 英 寸
井别
1、酸液体系新发展
2）新型地下交联酸
性质
乳化酸与就地交联酸性能对比
乳化酸
提高渗透率能力
低于胶凝酸
获得相同的穿透距离 较小排量
同浓度同体积酸液溶 小 解岩石的量
残渣
无
滤失量
大
就地交联酸 优于乳化酸 较大排量 大
1、酸液体系新发展
1）有机磷酸复合酸液体系
X井产量变化
1、酸液体系新发展
2）新型地下交联酸
Frank Chang, SPE, Qi Qu, SPE and Wayne Frenier, SPE, Schlumberger LTD报道了一种新的粘塑性表面活性剂（VES ）的SDA。其粘度不随酸岩反应而变化。反应过程中Ca2+和 ph的增加引起酸就地交联。高的粘度暂时堵塞溶蚀孔。在返 排过程中酸液粘度可在互溶剂的后冲洗液或地层油降低，一旦 破胶没有任何残渣。采用CT扫描对多岩心流动进行观察表明 酸液成功的从高渗岩心转向到低渗岩心，岩心清洁没有残渣。 流变性实验表明粘度在酸岩反应过程中保持恒定。
见水前有效的阻止垢的产生。
1、酸液体系新发展
1）有机磷酸复合酸液体系
现场应用实例
X井是沙特阿拉伯的一口生产井，最初的采油量的是日产油 1460桶，2个月之后跌至日产油650桶。第一次措施：机械除 垢，措施后日产油1200桶，但短期内垢再次生成。于是进行 第二次措施：盐酸除垢，措施后日产油1275桶，2个月之后产 量跌至日产油480桶。第三次措施：泵入有机磷酸复合酸液， 措施后日产油增加至1230桶，并且保持日产油1100桶的产量 连续生产3个月以上。
1、酸岩反应动力学研究
Michael W.Conway实验研究得出H＋、Ca2＋
、Mg2＋的传质速度关系，与温度、酸浓度和岩石
类型相关：
D H
exp
2918.54
0.589
T
Ca 2 H
0.789
Mg 2 H
0.0452 H
E
DMg
exp
700.61
甲酸
<3.8
乙酸
<4.8
硼酸
<8.7
多氢酸相当于中强酸
1、酸液体系新发展
4）多氢酸
• 多氢酸的优越性 – 缓速：多氢酸与地层开始反应时，由于化学吸附作用，在粘土表 面形成硅酸-磷酸铝膜的隔层，这个薄层将阻止粘土与HF酸的反 应，减小粘土溶解度，并且防止了地层基质被肢解
– 多氢酸，具有极强的吸附能力和水湿的性质，能催化HF酸与石英 的反应。尽管反应速度比土酸慢，但随时间时间的增加，石英的 溶解度将增加，对石英的溶解度比土酸的要高出50%左右
• Hoefner 和Fogler,1988用熔化的金属注入蚓孔让金属固 化，然后用盐酸溶解剩下的岩石得到了溶蚀孔的铸体模型。
不同注入排量在方解石岩心中形成的蚓孔的铸模形态，从左至右排量从小到大
2、酸蚀蚓孔机理实验
Hoefure、Fogler、Daccord 、Econozuides等对酸蚀蚓 孔进行了深入研究，国内西南石油大学近几年也开展了大量
一、酸化基础理论及实验研究进展 二、酸液及酸化技术进展 三、砂岩深部酸化工艺 四、碳酸盐岩储层酸压改造技术 五、水平井酸化技术
一、酸化理论及实验研究进展
1、酸岩反应动力学研究
Schechter等（1992）研究了弱酸与碳酸盐矿物
的反应动力学 ,复杂性在于酸并没有完全电离，因 此限制了的H+传质速度。
5、裂缝性碳酸盐岩储层酸化实验和模拟
• Chengli Dong, A.D. Hill等进行了天然裂缝碳酸盐岩储 层基质酸化的实验研究，建立了天然裂缝酸化数学模型，
并进行了模拟。
一、酸化基础理论及实验研究进展 二、酸液及酸化技术进展 三、砂岩深部酸化工艺 四、碳酸盐岩储层酸压改造技术 五、水平井酸化技术
1、酸液体系新发展
2）新型地下交联酸
酸液对岩心孔隙堵塞 物有很好的溶蚀作用
1、酸液体系新发展
2）新型地下交联酸
交联酸其浓度下降基本呈线性较慢下降，在反应60分钟后，胶凝酸体系盐酸浓度在 6.5%以上。因此可应用于深部酸化。
盐 酸 浓 度 ： %
时间：分钟
1、酸液体系新发展
2）新型地下交联酸
此酸液体系在巴林、埃及、沙特阿拉伯等地进行现场应用。其中在沙特阿拉伯超过 150井（井底温度在100-275°F）成功地使用含该活性剂的酸液进行碳酸盐岩储层基质 酸化和酸压，其盐酸使用浓度为28%。以其中5井次为例，产量增加1-3倍，开井井口流 压增加约1倍。
弱酸＝Ef
Kd
C2 2 弱酸
弱酸—矿物的反应动力学模型中的常数
矿物 方解石 白云石
α 0.63 6.18×10-4T/(1-2×10-3T)
Ef
7.291×10-7 9.4×1011/103 α
ΔE/R 7.55×103 11.32×103
1、酸岩反应动力学研究
Michael W. Conway等使用新的隔膜室（ Diaphragm Cell）和旋转圆盘对常规酸、胶凝酸和 乳化酸的酸岩反应动力学进行了实验研究。
4．酸蚀裂缝导流能力试验研究
• Ming Gong基于裂缝表面的粗糙程度建立了一 个新的导流能力模型。该模型研究了裂缝导流能 力形成机理，包括酸蚀的表面粗糙度，闭合应力 下导流能力的测量。实验结果表明反应时间增加 ，裂缝表面粗糙度增加，因此导流能力高。
• 试验结果表明多级注入酸压裂＋闭合酸化能几十 倍甚至上百倍地提高酸蚀裂缝的导流能力。
化铵水解生成HF的速度。在井下条件，通常酸液的PH值维持在1-
3之间，因此，氢离子没有用完，氢离子的用量取决于溶液的耗
费程度。
多氢酸电离常数对比
多氢酸的水解速度慢
1、酸液体系新发展不同酸电离平衡常数对比
4）多氢酸
酸液类型
（强电离指数）
HCL 酸
<1
多氢酸V
<1
多氢酸Y
<2
柠檬酸
<3.1
HF酸
<3.5
3、酸液蚓孔滤失机理研究
酸蚀蚓孔动态滤失实验设计
缝洞型碳酸 盐岩油藏
裂缝
孔隙
溶洞
由于碳酸盐岩储渗形态的多样性，针对孔隙性碳酸盐岩 和天然裂缝发育碳酸盐岩两种不同储层性质，实验应采用不 同实验方法研究酸液的滤失作用机理。
3、酸液蚓孔滤失机理研究
孔隙性碳酸盐岩地层酸压酸液滤失实验
针对研究储层，假设酸流经裂缝壁面时，裂缝壁面已存在 一个较周围其他孔隙大得多的孔隙,认为酸液将首先进入该 孔隙，溶蚀其壁面并扩大它。
– 多氢酸是种很好的分散剂，并且具有亚化学计量螯合特性，同时 是很好的防垢剂, 有很好的延缓/抑制近井地带沉淀物的生成
• 多氢酸体系能够很好的处理以往土酸酸化中出现的穿透距离短、容易 产生沉淀等等一系列问题，是砂岩油藏基质酸化的理想酸化液
1、酸液体系新发展 4）多氢酸 多氢酸酸液体系的实验评价
酸液径向穿透深度
岩心剖缝人工引槽示意图 实验方式：将岩心利用人工剖缝（岩心重新合上时能较好闭 合），在剖开的岩心正中沿长度方向用工具划槽。在一定围压 下，基本可以认为岩心将会重新完全闭合。
3、酸液蚓孔滤失机理研究
对碳酸盐岩滤失实验的认识
由于碳酸盐岩储层储渗形态具有多样性，因此碳酸盐岩 储层酸压室内滤失实验研究应根据不同储层性质分别利用不 同的实验方法进行； 碳酸盐岩中酸液滤失主要是酸蚀蚓孔造成的，降滤失酸 压工艺技术必须考虑酸蚀蚓孔效应的影响； 采用缓速酸能增加酸液在基岩中的穿透效果，普通酸与 基岩的作用范围有限； 酸蚀蚓孔的扩展主要在注酸中期表现明显，应在此段期 间内采用相应的方法控制酸液滤失。
用于砂岩地层酸化的此类特殊复合物较多，此类化合物的通式如下 ：