涂料化学丙烯酸树脂专业知识讲座
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共聚物中的硬单体除了 甲基丙烯酸甲酯 以外，还有 苯乙烯 、甲基丙烯酸、丙烯酸和乙酸乙烯酯 ，软单体除了 丙烯酸丁酯 外，还有丙烯酸乙酯和丙烯酸 2-乙基已酯 。通常将丙烯酸酯和 甲基丙烯酸酯共聚物作为涂料成膜物的涂料称为 全丙涂料 ，将 苯乙烯共聚物称为 苯丙涂料 ；乙酸乙烯酯共聚物称为 乙丙(或醋 丙)涂料 。
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制备用于高固体份涂料的丙烯酸树脂是非常困难的，如果丙
丙烯酸树脂的共聚物作为涂料的成膜物： 甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯的共聚物常用用作涂料
成膜物。甲基丙烯酸甲酯被称为 硬单体 ，而丙烯酸正丁酯 则称为软单体 。
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仿1。4文.档1 如丙有不烯当之酸处，单请联体系与本人聚或网合站删物除。
交联方法一般通过羟基、羧基、胺基、环氧基和交联剂 (如 氨基树脂、多异氰酸酯及环氧树脂等 )反应，常见的是通过羟基 的反应，如：
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热固性丙烯酸树脂 (TSA)
热固性丙烯酸树脂和氨基树脂结合用于涂料，即为 氨基丙 烯酸树脂涂料 ，同氨基醇酸涂料 相比，其室外稳定性好，保光 性好，可用于闪光漆，但对于单色漆来说、丰满度不如氨基醇 酸。表面张力较大，施工性能也不如氨基醇酸，易产生缩孔。 在涂料中加极少量有机硅或加丙烯酸长链烷基酯的聚合物可改 善施工性能。
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热固性丙烯酸树脂 (TSA)
热固性的丙烯酸涂料是将分子量较低的丙烯酸树脂在涂布 以后经分子间反应而形成大的体型分子。热固性丙烯酸涂料有 较高的固体份，而且光泽和表观好，抗化学、溶剂及抗碱、抗 热性好。缺点在于贮存时间短。
烯酸树脂的组成为 MMA ：BA ：HEMA ：AA ，为了得到高固体
份丙烯酸树脂可以从两方面着手：
? 一是增加 HEMA( 甲基丙烯酸羟乙酯 )的量，如将其增 至15％、则平均每个分子的羟基量可增至近 4个。
? 二是使树脂的分子量分布尽量窄，极性基团的分布 尽量要均匀。后者在高固体份涂料中是非常关键的。
丙烯酸树脂的性质
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丙烯酸酯的共聚物与共聚单体
丙烯酸均聚物的性能很难满足作为成膜物的要求 : 聚甲基丙烯酸甲酯作为成膜物则太脆；聚丙烯酸丁
酯则太软太粘，可以作为粘合剂，但不宜用于涂料。
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丙烯酸单体和甲基丙烯酸单体
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各种单体对漆膜性质的影响
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热塑性丙烯酸树脂
◇ 单纯的 PMMA 太脆，且对底漆的附着力差，溶剂不易挥发尽， 原因是其玻璃化温度高。常需加增塑剂，如邻苯二甲酸丁酯等。
◇ 共聚合也可改善 PMMA 的性质，共聚单体如丙烯酸丁酯、丙 烯酸乙酯等可以降低 Tg，可改善漆膜的脆性和脱溶剂的能 力，以及与底漆间的附着力；也可用少量含极性基团的单 体，如丙烯酸或甲基丙烯酸、丙烯酸或甲基丙烯酸的羟乙 基酯或羟丙酯等，用以改善漆膜的附着力，对颜料的亲和力等。
热塑性丙烯酸树脂
热塑性丙烯酸涂料主要组分是聚甲基丙烯酸甲酯。它通 常由自由基溶液聚合制备，溶剂可为甲苯／丙酮，引发剂可 以是过氧化苯甲酰或偶氮二异丁腈，反应温度在 90~110℃， 一般要求聚合物重均分子量约为 90000，这种聚合物在室外 使用有非常突出的保光性。
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丙烯酸树脂的交联反应
羟甲基与羟基反应
羟甲基与羟甲基反应
羟甲基与羧基反应
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基因转移聚合的主要特点是，它是一个活的聚合，在一批 单体聚合完了，加入新的单体仍可继续聚合．因此它的分子 量可通过单体与引发剂的比例严格控制。分子量分布非常窄。 但只能用于α、β不饱和酯、酮、腈、酰胺单体的聚合，而 且引发剂合成困难，价格昂贵。
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制备用于高固体份涂料的丙烯酸树脂是非常困难的，如果丙
丙烯酸树脂的共聚物作为涂料的成膜物： 甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯的共聚物常用用作涂料
成膜物。甲基丙烯酸甲酯被称为 硬单体 ，而丙烯酸正丁酯 则称为软单体 。
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交联方法一般通过羟基、羧基、胺基、环氧基和交联剂 (如 氨基树脂、多异氰酸酯及环氧树脂等 )反应，常见的是通过羟基 的反应，如：
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热固性丙烯酸树脂 (TSA)
热固性丙烯酸树脂和氨基树脂结合用于涂料，即为 氨基丙 烯酸树脂涂料 ，同氨基醇酸涂料 相比，其室外稳定性好，保光 性好，可用于闪光漆，但对于单色漆来说、丰满度不如氨基醇 酸。表面张力较大，施工性能也不如氨基醇酸，易产生缩孔。 在涂料中加极少量有机硅或加丙烯酸长链烷基酯的聚合物可改 善施工性能。
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热固性丙烯酸树脂 (TSA)
热固性的丙烯酸涂料是将分子量较低的丙烯酸树脂在涂布 以后经分子间反应而形成大的体型分子。热固性丙烯酸涂料有 较高的固体份，而且光泽和表观好，抗化学、溶剂及抗碱、抗 热性好。缺点在于贮存时间短。
烯酸树脂的组成为 MMA ：BA ：HEMA ：AA ，为了得到高固体
份丙烯酸树脂可以从两方面着手：
? 一是增加 HEMA( 甲基丙烯酸羟乙酯 )的量，如将其增 至15％、则平均每个分子的羟基量可增至近 4个。
? 二是使树脂的分子量分布尽量窄，极性基团的分布 尽量要均匀。后者在高固体份涂料中是非常关键的。
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丙烯酸酯的共聚物与共聚单体
丙烯酸均聚物的性能很难满足作为成膜物的要求 : 聚甲基丙烯酸甲酯作为成膜物则太脆；聚丙烯酸丁
酯则太软太粘，可以作为粘合剂，但不宜用于涂料。
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热塑性丙烯酸树脂
◇ 单纯的 PMMA 太脆，且对底漆的附着力差，溶剂不易挥发尽， 原因是其玻璃化温度高。常需加增塑剂，如邻苯二甲酸丁酯等。
◇ 共聚合也可改善 PMMA 的性质，共聚单体如丙烯酸丁酯、丙 烯酸乙酯等可以降低 Tg，可改善漆膜的脆性和脱溶剂的能 力，以及与底漆间的附着力；也可用少量含极性基团的单 体，如丙烯酸或甲基丙烯酸、丙烯酸或甲基丙烯酸的羟乙 基酯或羟丙酯等，用以改善漆膜的附着力，对颜料的亲和力等。
热塑性丙烯酸树脂
热塑性丙烯酸涂料主要组分是聚甲基丙烯酸甲酯。它通 常由自由基溶液聚合制备，溶剂可为甲苯／丙酮，引发剂可 以是过氧化苯甲酰或偶氮二异丁腈，反应温度在 90~110℃， 一般要求聚合物重均分子量约为 90000，这种聚合物在室外 使用有非常突出的保光性。
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丙烯酸树脂的交联反应
羟甲基与羟基反应
羟甲基与羟甲基反应
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