紫外光谱习题及答案

紫外光谱习题

1. 下列化合物对近紫外光能产生那些电子跃迁在紫外光谱中有哪何种吸收带

（1）CH 3CH 2CHCH 2Cl （2）CH 2

CHOCH 3 （3）

（4） （5）

O

（6）CH 3

CCH 2COCH 2CH 3

（7）ClCH 2CH

2=CH CC 2H 5

解:紫外吸收在200-400nm 区域，且有共轭结构

（1）无共轭结构，无吸收锋

（2）共轭结构，无吸收峰 （3）有*跃迁，产生K 带和B 带吸收

（4）有*跃迁和n*跃迁，产生K 带、R 带和B 带吸收 （5）有*跃迁，产生K 带和B 带吸收

（6）有n*跃迁，产生R 带，产生烯醇式互变异构体时，还有K 带吸收 （7）有*跃迁和n*跃迁，产生K 带和R 带吸收

2、比较下列各组化合物的紫外吸收波长的大小(k 带)

（1） a. CH 3（CH 2）5CH 3 b.(CH 3)2C=CH-CH 2 =C （CH 3）2 CH-CH=CH 2

（2） c.

（3）

b. O

c.

O

OH

NH 2

O

CH=CH 2

O O

O

CH

解：

（1）有共轭结构时，紫外吸收波长增大；双键是助色基团，使紫外吸收波长增

大，则：c> b> a （2）有共轭时结构时，环内共轭>环外共轭， 甲基可以增大紫外吸收波长，则：a> c>

b

（3）有共轭时结构时，环内共轭>环外共轭， 甲基可以增大紫外吸收波长，则：a> c>

b

3、用有关经验公式计算下列化合物的最大吸收波长 (1)

）+25（

5个烷基取代）+5（1个环外双键）=283 nm

(2) max=（基本值）+20（4个烷基取代）+10（2个环外双键）=244 nm （3）

答：max=253（基本值）+20（4个烷基取代）=273 nm （4）

答：max= 215（基本值）+10（1个烷基α取代）=225 nm

(5)

答：max=202（基本值）+10（1个烷基α取代）+24（2个烷基β取代）+10（2个环外双键=246

nm

(6)

CH 2 =C C O

C H 3 CH 3

O CH 3

答：max=215（基本值）+10（1个烷基α取代）+24（2个烷基β取代）=249 nm (7)

答：max=215（基本值）+18（1个烷基γ取代）+36（2个烷基δ取代）+30（延长1个共轭双

键）=299 nm

答：无共轭结构，故无吸收

(9)

答：max=208（基本值）+60（1个N(CH 3)2

取代）=268 nm

(10)

答：max=246（基本值）+7（1个邻位-OH 取代）+3（1个间位-CH 3取代）=256 nm (11)

答：max=230（基本值）+25（1个对位-OH 取代）=255 nm

4、能否用紫外光谱区分下列化合物如何区分 （1） a 、

）+15（3个烷基取代）=232 nm b 、

O

O OH

CH 3

N

CH 3 CH 3

3 O

OH

CH 3

答：max=217（基本值）+20（4个烷基取代）+5（1个环外双键）=242 nm (2) a

答：max=214（基本值）+25（5个烷基取代）+10（2个环外双键）+30（延长1个共轭双键）

=287 nm b 、

答：max=

）+15（3个环外双键）+60（延长2个共轭双键）=353 nm （3） a 、

答：max=215（基本值）+10（1个烷基α取代）+12（1个烷基β取代）=237 nm b 、

max=基本值）+10（1个烷基α取代）+24（2个烷基β取代）+30（延长1个共轭

双键）=249 nm

（4） a 、

答：max=217（基本值）+30（1个环外双键）+30（延长1个共轭双键）=247 nm

C O CH

3 O C O O CH 2 CH 3

b 、

答：

基本值）+30（1个β双-OR 取代）=247 nm

5、异丙叉丙酮在3种溶剂中的n*跃迁的吸收波长如下： 计算异丙叉丙酮在水中和乙醇中氢键强度。 解：

异丙叉丙酮在水中的氢键强度:

E=N A *h*(c/λ水-c/λ己烷)

=*10^23**10^-34**10^8*10^9*(1/305-1/329) =mol

异丙叉丙酮在乙醇中的氢键强度:

E=N A *h*(c/λ乙醇-c/λ己烷)

=*10^23**10^-34**10^8*10^9*(1/309-1/329) =mol

习题：

1. 频率（MHz ）为×108的辐射，其波长数值 为 （1）（2）μ（3）670.7cm （4）670.7m

2. 紫外-可见光谱的产生是由外层价电子能级跃迁所致，其能级差的大小决定了 （1）吸收峰的强度 （2）吸收峰的数目

O

OH

（3）吸收峰的位置（4）吸收峰的形状

3. 紫外光谱是带状光谱的原因是由于

（1）紫外光能量大（2）波长短（3）电子能级差大

（4）电子能级跃迁的同时伴随有振动及转动能级跃迁的原因

4. 化合物中，下面哪一种跃迁所需的能量最高

（1）σ→σ*（2）π→π*（3）n→σ*（4）n→π*

5. π→π*跃迁的吸收峰在下列哪种溶剂中测量，其最大吸收波长最大

（1）水（2）甲醇（3）乙醇（4）正己烷

6. 下列化合物中，在近紫外区（200～400nm）无吸收的是

（1）（2）（3）（4）

7. 下列化合物，紫外吸收λmax值最大的是

（1）（2）（3）（4）

8. 计算波长为250nm、400nm的紫外光频率、波数及其所具有的能量(以eV和kJ·mol-1为单位表示）。

9. 计算具有和能量光束的波长及波数。

29. 下列化合物的紫外吸收光谱可能出现什么吸收带

（1）

（2）（3）