《甾体及其苷类》PPT课件
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第14章甾体及其苷类
O O
OH HO
海葱苷元
3β ,14β -二羟基海葱甾4,20,22-三烯 3β ,14β -dihydroxy-acilla-4,20,22-trienolide
二、强心苷类 ㈡化学结构及分类 1.分类 C3-OH 少数为 α - 构型，命名时冠以表 (epi) 字，如：
O O O O
OH HO H HO H
O H HO H
C
10
HCl 冷 MeOH
O
C
HO
C3 -OH C10 -CHO
半缩醛结构
二、强心苷类 ㈢理化性质 1．一般性质 ⑸C-17键异构化 C-17β - 内酯在二甲基甲酰胺 (DMF) 中可与甲苯磺 酸钠 (NaOTs) 和醋酸钠反应即可异构化为 α - 内酯。
R R
NaOTs
OH
CH3COONa
及到生理、保健、节育、医药、农业、畜牧业等 多方面，对动植物的生命活动起着重要的作用。
第一节、概述 甾体类在结构中都具有环戊烷骈多氢菲的甾核。 甾类是通过甲戊二羟酸的生合成途径转化而来。 甾核四个环可以有不同
C A B D
的稠合方式。
天然甾类成分可分许
多类型。
甾体基本母核
基本结构和分类
在甾体母核上，大都存在C3羟基，可和 糖结合成苷。而C17侧链有显著差别，根据 C17侧链结构的不同，可将天然甾类分为不 同类型。 17
二、强心苷类 ㈢理化性质 1．一般性质
⑵内酯性质
①内酯碱解开环 用KOH或NaOH水溶液处理→内酯开环→H+→环合 *当用醇性苛性碱（KOH/EtOH）溶液处理时，内 酯环异构化，遇酸不能复原。
①
20
22
21 O
O
OH HO
海葱苷元
3β ,14β -二羟基海葱甾4,20,22-三烯 3β ,14β -dihydroxy-acilla-4,20,22-trienolide
二、强心苷类 ㈡化学结构及分类 1.分类 C3-OH 少数为 α - 构型，命名时冠以表 (epi) 字，如：
O O O O
OH HO H HO H
O H HO H
C
10
HCl 冷 MeOH
O
C
HO
C3 -OH C10 -CHO
半缩醛结构
二、强心苷类 ㈢理化性质 1．一般性质 ⑸C-17键异构化 C-17β - 内酯在二甲基甲酰胺 (DMF) 中可与甲苯磺 酸钠 (NaOTs) 和醋酸钠反应即可异构化为 α - 内酯。
R R
NaOTs
OH
CH3COONa
及到生理、保健、节育、医药、农业、畜牧业等 多方面，对动植物的生命活动起着重要的作用。
第一节、概述 甾体类在结构中都具有环戊烷骈多氢菲的甾核。 甾类是通过甲戊二羟酸的生合成途径转化而来。 甾核四个环可以有不同
C A B D
的稠合方式。
天然甾类成分可分许
多类型。
甾体基本母核
基本结构和分类
在甾体母核上，大都存在C3羟基，可和 糖结合成苷。而C17侧链有显著差别，根据 C17侧链结构的不同，可将天然甾类分为不 同类型。 17
二、强心苷类 ㈢理化性质 1．一般性质
⑵内酯性质
①内酯碱解开环 用KOH或NaOH水溶液处理→内酯开环→H+→环合 *当用醇性苛性碱（KOH/EtOH）溶液处理时，内 酯环异构化，遇酸不能复原。
①
20
22
21 O
O
天然药物化学第八章 甾体及其苷类课件(可编辑)
O
27 25
HO
O
薯蓣皂苷元 O
HO
鲁维皂苷元
H HH
O O
3. 呋甾烷醇类：
27 OH
26 OH 25 O
HO
4. 变形螺甾烷醇类：
O 25
O
27
CH2OH 26
HO
三、甾体皂苷的理化性质
甾体皂苷元： ➢ 良好结晶 ➢ 溶于亲脂性溶剂，不溶于水 ➢ 溶点随结构中羟基数目的增多而增高
三、甾体皂苷的理化性质
浓硫酸反应： ➢ Libermann反应：溶于醋酐，加入醋酐－浓硫酸，产生黄－红－兰－
紫－绿等颜色变化，最后褪色 ➢ Libermann-Burchard Reaction：溶于氯仿，加入醋酐－浓硫酸，
三萜皂苷最后显红、紫色；甾体皂苷最后显兰、绿色 三氯醋酸反应：三萜或甾体皂苷分别加热至100℃或60℃，红－紫色 五氯化锑反应（或三氯化锑）：与皂苷的氯仿液显兰紫色 氯仿－浓硫酸反应：氯仿层显红或兰色；硫酸层显绿色荧光 冰醋酸－乙酰氯反应：微热呈淡红或红紫色
第二节 强心苷类
一、概述
强心苷：天然存在于植物中对心脏有显著生理活性的 甾体苷类化合物；临床上常用于治疗充血性心衰及节 律障碍等心脏疾病
主要存在于植物的果、叶或根中，动物中至今尚未发 现强心苷类，但有强心成分存在
其合成是以甾醇为母核经多次生物转化而生成的
二、强心苷的化学结构和实例
1. 苷元的特点：环的稠合 ➢ 环的稠合方式对理化性质或生理活性均有影响，天然存
（三）显色反应
1、甾体母核所产生的显色反应
在无水条件下，遇强酸亦能产生各种颜色反应，与 三萜化合物类似
Libermann-Burchard Reaction：溶于冰醋酸， 加入醋酐－浓硫酸，甾体皂苷最后显兰、绿色等
27 25
HO
O
薯蓣皂苷元 O
HO
鲁维皂苷元
H HH
O O
3. 呋甾烷醇类：
27 OH
26 OH 25 O
HO
4. 变形螺甾烷醇类：
O 25
O
27
CH2OH 26
HO
三、甾体皂苷的理化性质
甾体皂苷元： ➢ 良好结晶 ➢ 溶于亲脂性溶剂，不溶于水 ➢ 溶点随结构中羟基数目的增多而增高
三、甾体皂苷的理化性质
浓硫酸反应： ➢ Libermann反应：溶于醋酐，加入醋酐－浓硫酸，产生黄－红－兰－
紫－绿等颜色变化，最后褪色 ➢ Libermann-Burchard Reaction：溶于氯仿，加入醋酐－浓硫酸，
三萜皂苷最后显红、紫色；甾体皂苷最后显兰、绿色 三氯醋酸反应：三萜或甾体皂苷分别加热至100℃或60℃，红－紫色 五氯化锑反应（或三氯化锑）：与皂苷的氯仿液显兰紫色 氯仿－浓硫酸反应：氯仿层显红或兰色；硫酸层显绿色荧光 冰醋酸－乙酰氯反应：微热呈淡红或红紫色
第二节 强心苷类
一、概述
强心苷：天然存在于植物中对心脏有显著生理活性的 甾体苷类化合物；临床上常用于治疗充血性心衰及节 律障碍等心脏疾病
主要存在于植物的果、叶或根中，动物中至今尚未发 现强心苷类，但有强心成分存在
其合成是以甾醇为母核经多次生物转化而生成的
二、强心苷的化学结构和实例
1. 苷元的特点：环的稠合 ➢ 环的稠合方式对理化性质或生理活性均有影响，天然存
（三）显色反应
1、甾体母核所产生的显色反应
在无水条件下，遇强酸亦能产生各种颜色反应，与 三萜化合物类似
Libermann-Burchard Reaction：溶于冰醋酸， 加入醋酐－浓硫酸，甾体皂苷最后显兰、绿色等
甾体及其苷类PPT.
B.25%三氯醋酸乙醇液---3%氯胺T水液（4：1）
样品 荧光反应
毛地黄毒苷类：黄色 毛地黄强心苷类的区别 羟基毛地黄毒苷类：兰色
异羟基毛地黄毒苷类：灰黄色
14
5.Tschugaev反应： 样品冰醋酸液 氯化锌+乙酰氯
△
6.Lifschutz反应：
样品冰醋酸液
过氧苯甲酸结晶 （C6H5COO2H）
• 1.Liebermann-burchard反应 碍了。这个级别的客户应该在一个星期之内就能够买车，我们把他称之为第二种意向客户。
4、往冰箱里存放食物时，要生熟分开，用保险薄膜盖好。 第三，注意车辆型号的搭配，同一个品牌的车，可能有不同的系列，有的车从小到大，有的车带天窗，有的车没有天窗，不同型号
17
C 13 D
9
A 10 B 8 14
5
2
二、研究进展
• 1903--1932年，甾醇及胆酸的研究阐明了 甾体的碳架结构。
• 1928--1960年，动物激素的发现和工业生 产。
• 1960--80年代末，避孕药物的合成及其应 用与昆虫激素的发现。
3
三、基本结构和分类
在甾体母核上，大都存在C3羟基，可和糖结合成苷。 C17侧链有显著差别，根据C17侧链结构的不同，可 将天然甾类分为不同类型。
△
7.Tortellijaffe反应：
样品冰醋酸液 2%溴-氯仿液
淡红或紫红
H2SO4
呈色
界面呈绿色
15
其反应机理较复杂，无色的甾体化合物在无水条件下
17
3A
C 13 D
9
10 B 8 14
5
4
分类 C21 甾类
C17 侧链
《甾体及其苷》课件
反应过程：进行反应，生成甾体苷
产物分离：通过过滤、萃取等方法分离产 物
纯化：通过结晶、重结晶等方法纯化产物
质量控制：检Βιβλιοθήκη 产物的纯度和质量，确保 符合要求甾体及其苷的质量控制
原料选择：选 择优质、无污
染的原料
生产工艺：优 化生产工艺， 提高产品质量
质量检测：进 行严格的质量 检测，确保产
品质量
储存条件：选 择合适的储存 条件，保证产
THANK YOU
汇报人：
甾体及其苷的临床 应用
甾体抗炎药的应用
甾体抗炎药：一种具有抗炎、止痛、解热等作用的药物
应用范围：用于治疗各种炎症性疾病，如关节炎、风湿病等
作用机制：抑制前列腺素的合成，从而减轻炎症反应
常见药物：阿司匹林、布洛芬、吲哚美辛等
注意事项：长期使用可能导致胃肠道反应、肝肾功能损害等副作用， 需在医生指导下使用。
品质量稳定
甾体及其苷的研究 进展和展望
甾体及其苷的药理学研究进展
研究背景：甾体及其苷在药物 开发中的重要性
研究方法：体外实验、动物实 验、临床试验等
研究结果：甾体及其苷的药理 作用、毒性、代谢等
展望：未来研究方向、挑战和 机遇
甾体及其苷的化学研究进展
研究背景：甾体及其苷在药物、化妆品等领域的应用 研究方法：化学合成、生物合成、天然产物提取等 研究进展：新型甾体及其苷的合成、结构优化、生物活性研究等 展望：未来研究方向、应用前景等
甾体及其苷的临床研究进展
研究方法：临床试验、动物 实验、体外实验等
研究结果：甾体及其苷在治 疗某些疾病方面的有效性和
安全性
研究背景：甾体及其苷在临 床上的广泛应用
展望：未来甾体及其苷在临 床上的应用前景和研究方向
产物分离：通过过滤、萃取等方法分离产 物
纯化：通过结晶、重结晶等方法纯化产物
质量控制：检Βιβλιοθήκη 产物的纯度和质量，确保 符合要求甾体及其苷的质量控制
原料选择：选 择优质、无污
染的原料
生产工艺：优 化生产工艺， 提高产品质量
质量检测：进 行严格的质量 检测，确保产
品质量
储存条件：选 择合适的储存 条件，保证产
THANK YOU
汇报人：
甾体及其苷的临床 应用
甾体抗炎药的应用
甾体抗炎药：一种具有抗炎、止痛、解热等作用的药物
应用范围：用于治疗各种炎症性疾病，如关节炎、风湿病等
作用机制：抑制前列腺素的合成，从而减轻炎症反应
常见药物：阿司匹林、布洛芬、吲哚美辛等
注意事项：长期使用可能导致胃肠道反应、肝肾功能损害等副作用， 需在医生指导下使用。
品质量稳定
甾体及其苷的研究 进展和展望
甾体及其苷的药理学研究进展
研究背景：甾体及其苷在药物 开发中的重要性
研究方法：体外实验、动物实 验、临床试验等
研究结果：甾体及其苷的药理 作用、毒性、代谢等
展望：未来研究方向、挑战和 机遇
甾体及其苷的化学研究进展
研究背景：甾体及其苷在药物、化妆品等领域的应用 研究方法：化学合成、生物合成、天然产物提取等 研究进展：新型甾体及其苷的合成、结构优化、生物活性研究等 展望：未来研究方向、应用前景等
甾体及其苷的临床研究进展
研究方法：临床试验、动物 实验、体外实验等
研究结果：甾体及其苷在治 疗某些疾病方面的有效性和
安全性
研究背景：甾体及其苷在临 床上的广泛应用
展望：未来甾体及其苷在临 床上的应用前景和研究方向
天然药物化学甾体及其苷类(ppt)
三、强心苷 理化性质
2、苷键的水解 （1）酸水解 A. 温和酸水解：用稀酸（0.02-0.05mol/L) 的盐酸 或硫酸在含水醇中经短时间（半小时至数小时）加 热回流，可使Ⅰ型强心苷水解成苷元和糖。
主要水解苷元和α-去氧糖之间的苷键或α-去氧糖与α去氧糖之间的糖键。 而α-去氧糖与葡萄糖之间的糖键不易切断。 对苷元影响较小，不会引起脱水反应。 但不适于16位有甲酰基的洋地黄强心苷类，在此种条 件下，16位甲酰基水解为羟基，得不到原生苷元。
OH
OH
O
R
OCH3
R=H L-夹竹桃糖
OH
OH
O
OCH3
R
R=OH D-毛地黄糖
OH O
OH OR
R=H D-毛地黄毒糖
三、强心苷
3. 强心苷按照连接糖的种类可分为三种类型： Ⅰ型：苷元-（2，6-二去氧糖）X-（葡萄糖）Y Ⅱ型：苷元-（6-去氧糖）X-（葡萄糖）Y Ⅲ型：苷元-（葡萄糖）X Ⅰ型、 Ⅱ型多见， Ⅲ型较少。
1 、命名:
甲型强心苷以强心甾(cardenolide)为母核命名.
如: 毛地黄毒苷元:
O
22
20
O
14
3
5
OH
HO
H
3, 14-二羟基-5-强心甾-20(22)-烯 3, 14-dihydroxy-5-card-20(22)-enolide
三、强心苷
乙型强心苷元则以海葱甾(scillanolide)或蟾酥甾 (bufanolide)为母核
B
8
3
7
5
4
6
（二）分类：根据母核的稠合方式及C17不同侧链 进行分类。
甾类化合物的分类及母核的稠合方式
甾体及其苷类ppt课件
2.强心苷元类型
根据C17位侧链的不饱和内酯环不同分为： 甲型强心苷元：C17位侧链为五元环的不饱和内酯 乙型强心苷元：C17位侧链为六元环的不饱和内酯
这两类大都是β-构型，个别为α-构型，α-型无强心 作用。
⑴强心甾烯（甲型强心苷元）
22 O
α 23
甲型强心苷元C17连接 的是五元不饱和内酯
反 反顺 顺、反 反 顺
甾体皂苷 含氧螺杂环
顺、反 反 反
植物甾醇 8~10个C烃基
顺、反 反 反
蜕皮激素 8~10个C含氧烃基 顺 反 反
胆汁酸 戊酸
顺 反反
三、甾类呈色反应（用这些反应来初步鉴别该类成分）
1.醋酐-浓硫酸(Liebermann-Burchard)反应 样品/冰HAc + 浓硫酸－醋酐（1:20）→黄→红 →紫→蓝→绿→污绿，最后逐渐褪色。 2.三氯醋酸（Rosenheim）反应 样品/氯仿 + 25%三氯醋酸乙醇溶液→红至紫色。 3.三氯化锑（或五氯化锑）反应
NaOH、 KOH碱性太强，不但使所有酰基 水解，还使内酯环开裂，结构发生改变，故 很少使用。
四. 强心苷的提取分离
注意的问题： 1.共存物质：糖类、皂苷、色素、鞣质 2.原生苷水解问题 强心苷含量很低，多与糖类、皂苷、色素、鞣质 等共存，这些成分的存在可影响强心苷在溶剂中 的溶解度。同时，强心苷的原生苷和次生苷共存， 且很多结构相似的苷同存，故提取较难。 因酸碱可使强心苷发生水解、脱水和异构化， 故提取分离时应注意控制酸碱性。
20 β
12 18
γ 21
O
17
环（△α、β-γ-内酯）称 1 1 9 9 H 1 4 1 5
为强心甾烯（23个 3 C），大多为此类型。
最新2019-第八章 甾体其苷类-PPT课件
3. 2-去氧糖的反应 ①Keller-Kiliani反应 ②Ehrlich试剂 ③占吨氢醇（xanthydrol）反应 ④过碘酸-对硝基苯胺反应
三、强心苷类——提取
原生苷：抑制酶的活性，用新鲜药材； 次生苷：利用酶的活性，进行酶解而得 次生苷。
三、强心苷类——提取
（1）粗提： 原生苷易溶于水，难溶于亲脂性溶剂； 次生苷易溶于亲脂性溶剂而难溶于水。
四、 甾体皂苷——提取分离
与三萜皂苷相似。 三萜皂苷具羧基，呈酸性，亲水性较强； 甾体皂苷无羧基，呈中性，亲水性较弱。
三、强心苷类——显色反应
1、甾体母核的显色反应 2、不饱和内酯环的反应：
可区别甲、乙型强心苷 甲型：形成活性次甲基→显色 乙型：不能产生活性次甲基，无此反应。
三、强心苷类——显色反应
2、不饱和内酯环的反应：
①Legal反应： ②Kedde反应： ③Raymond反应： ④Baljet反应：
三、强心苷类——显色反应
一、概述——生合成
乙酰辅酶A→角鲨烯 →2,3-氧化角鲨烯 →羊毛甾醇。
本章内容
一、 概 述 二、 甾体化合物 三、 强心苷类 四、 甾体皂苷
二、甾体化合物
1.C21甾类化合物
定义：C21甾是一类含21个碳的甾体化合物。 基本骨架：孕甾烷或其异构体。 特点：A/B 、B/C反式稠合，C/D顺式稠合。
① C21甾类； ② 强心苷类； ③ 螺旋甾烷（甾体皂苷）类； ④ 胆酸类； ⑤ 甾醇类或昆虫变态激素类。
一、概述——颜色反应
1、醋酐-浓硫酸反应（Liebermann-Burchard） 2、氯仿-浓硫酸反应（Salkowski） 3、三氯醋酸反应（Rosenheim） 4、SbCl3（或SbCl5）反应
三、强心苷类——提取
原生苷：抑制酶的活性，用新鲜药材； 次生苷：利用酶的活性，进行酶解而得 次生苷。
三、强心苷类——提取
（1）粗提： 原生苷易溶于水，难溶于亲脂性溶剂； 次生苷易溶于亲脂性溶剂而难溶于水。
四、 甾体皂苷——提取分离
与三萜皂苷相似。 三萜皂苷具羧基，呈酸性，亲水性较强； 甾体皂苷无羧基，呈中性，亲水性较弱。
三、强心苷类——显色反应
1、甾体母核的显色反应 2、不饱和内酯环的反应：
可区别甲、乙型强心苷 甲型：形成活性次甲基→显色 乙型：不能产生活性次甲基，无此反应。
三、强心苷类——显色反应
2、不饱和内酯环的反应：
①Legal反应： ②Kedde反应： ③Raymond反应： ④Baljet反应：
三、强心苷类——显色反应
一、概述——生合成
乙酰辅酶A→角鲨烯 →2,3-氧化角鲨烯 →羊毛甾醇。
本章内容
一、 概 述 二、 甾体化合物 三、 强心苷类 四、 甾体皂苷
二、甾体化合物
1.C21甾类化合物
定义：C21甾是一类含21个碳的甾体化合物。 基本骨架：孕甾烷或其异构体。 特点：A/B 、B/C反式稠合，C/D顺式稠合。
① C21甾类； ② 强心苷类； ③ 螺旋甾烷（甾体皂苷）类； ④ 胆酸类； ⑤ 甾醇类或昆虫变态激素类。
一、概述——颜色反应
1、醋酐-浓硫酸反应（Liebermann-Burchard） 2、氯仿-浓硫酸反应（Salkowski） 3、三氯醋酸反应（Rosenheim） 4、SbCl3（或SbCl5）反应
天然药物化学甾体及其苷类学时修订演示精品PPT课件
广西中医药大学 药学院 潘为高
第八章
甾体及其苷类
广西中医药大学 药学院 潘为高
第一节 概述
第一节 概述
甾体的概述
▪ 甾体类天然化学成分，种类很多，包括动植物甾醇（也 称固醇）、胆酸、维生素D、动物激素、肾上腺皮质激素 、 植物强心苷、蟾酥毒素、甾体生物碱、甾体药物、昆 虫激素等。
▪ 甾体类成分涉及到生理、保健、节育、医药、农业、畜 牧业等多方面，对动植物的生命活动起着重要的作用。
⑥ C11、C12羟基还可能与醋酸、苯甲酸、桂皮酸结合成酯。
第二节 C21甾类化合物
C21甾体类—存在形式
在植物体中，C21甾类除游离存在外，可与糖结合成苷 （C21甾苷类）。其苷类糖链多和C21甾的C3-OH相连， 少数连于C20-OH上。其苷类分子中除2-OH糖外，还有2去氧糖。
C21甾苷类大都与皂苷、强心苷共存于中药中。如洋地黄 叶和种子中，含有强心苷、皂苷及C21甾苷（称为洋地黄 醇苷或洋地黄醇苷类）。
甾体母核有7个手性碳，C5、C8、C9、C10、C13、C14 、C17，理论上有27=128种光学异构体；
但因稠环的存在及其引起的空间阻碍，实际存在的异构体 大大减少，一般只以稳定的构型存在。
广西中医药大学 药学院 潘为高
第一节 概述 甾体的基本结构和分类—母核构型
甾体类的四个环之间，每两个环以碳碳单键稠和时， 可以是顺式的，也可以是反式的。 ✓A/B环有顺式(5-βH)或反式(5-αH)稠和。 ✓B/C环是反式稠和（8-βH/9-αH)。 ✓C/D环有顺式(14-βH)或 反式稠和(14-αH)。
广西中医药大学 药学院 潘为高
分布：十几个科一百多种植物中发现强心苷类，主要有夹竹 桃科、玄参科、萝摩科、卫矛科、百合科、大戟科等。 代
第八章
甾体及其苷类
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第一节 概述
第一节 概述
甾体的概述
▪ 甾体类天然化学成分，种类很多，包括动植物甾醇（也 称固醇）、胆酸、维生素D、动物激素、肾上腺皮质激素 、 植物强心苷、蟾酥毒素、甾体生物碱、甾体药物、昆 虫激素等。
▪ 甾体类成分涉及到生理、保健、节育、医药、农业、畜 牧业等多方面，对动植物的生命活动起着重要的作用。
⑥ C11、C12羟基还可能与醋酸、苯甲酸、桂皮酸结合成酯。
第二节 C21甾类化合物
C21甾体类—存在形式
在植物体中，C21甾类除游离存在外，可与糖结合成苷 （C21甾苷类）。其苷类糖链多和C21甾的C3-OH相连， 少数连于C20-OH上。其苷类分子中除2-OH糖外，还有2去氧糖。
C21甾苷类大都与皂苷、强心苷共存于中药中。如洋地黄 叶和种子中，含有强心苷、皂苷及C21甾苷（称为洋地黄 醇苷或洋地黄醇苷类）。
甾体母核有7个手性碳，C5、C8、C9、C10、C13、C14 、C17，理论上有27=128种光学异构体；
但因稠环的存在及其引起的空间阻碍，实际存在的异构体 大大减少，一般只以稳定的构型存在。
广西中医药大学 药学院 潘为高
第一节 概述 甾体的基本结构和分类—母核构型
甾体类的四个环之间，每两个环以碳碳单键稠和时， 可以是顺式的，也可以是反式的。 ✓A/B环有顺式(5-βH)或反式(5-αH)稠和。 ✓B/C环是反式稠和（8-βH/9-αH)。 ✓C/D环有顺式(14-βH)或 反式稠和(14-αH)。
广西中医药大学 药学院 潘为高
分布：十几个科一百多种植物中发现强心苷类，主要有夹竹 桃科、玄参科、萝摩科、卫矛科、百合科、大戟科等。 代
《甾体及苷类》PPT课件
溶解性:
强心苷的溶解性与所连糖的种类和数目有关，一 般可溶于水、甲醇、乙醇、丙酮等极性溶剂；难溶于 乙醚、苯、石油醚等非极性溶剂。
弱亲脂性苷微溶于氯仿-乙醇(2:1)，亲脂性苷微 溶于乙酸乙酯、含水氯仿、氯仿-乙醇（3:1）。
化学性质与苷类相同.
精选课件ppt
16
三、强心苷的提取分离
强心苷含量很低，多与糖类、皂苷、色素、鞣质等共 存，这些成分的存在可影响强心苷在溶剂中的溶解度。 同时，强心苷的原生苷和次生苷共存，且很多结构相 似的苷同存，故提取较难。
第八章 甾体及其苷类
§8.1 概述 甾体母核----环戊烷骈多氢菲.
一、基本结构 5元环+菲
在甾体母核上，大都存在 C3羟基，可和糖结合成苷。 根据C17侧链结构的不同， 可将天然甾类分为不同类型。
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1
分类
C17 侧链
A/B
C21 甾类 羟甲基衍生物 反
B/C C/D 反顺
强心苷类 不饱和内酯环 顺、反 反 反
21
O
26
25 27
5. C5、C6有时具双键；
C12有时具羰基
6. 分子中有三个 *C:*C20、*C22、*C12519
11
18 12
13
20 22
O
17 16
23
24
2
9 10 8
14
15
RO 3
5
7
4
6
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二. 化学结构与实例
甾体皂苷的皂苷元基本骨架属于螺甾 (spirostane）的衍生物，依照螺甾烷结构中C25 的构型和环的环合状态，可将其分为四种类型。
甾体皂苷类 含氧螺杂环 顺、反 反 反
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卫生部规划教材——天然药物化学（第四版）
a
1
一、概述
甾体类在结构中都具有环戊烷骈多氢菲的甾核。 甾类是通过甲戊二羟酸的生合成途径转化而来。
C
D
A
B
甾体基本母核
甾核四个环可以有不同 的稠合方式。
天然甾类成分可分许 多类型，如下表所示：
a
2
一、概述 天然甾类化合物的分类及甾核的稠合方式
C17侧链
A/B B/C C/D
螺旋甾烷
④C22是E与F环共享的碳
以螺缩酮的形式相联
a
21
① 螺甾烷醇类： C25为S构型 ② 异螺甾烷醇类：C25为R构型
O
22
25
20
O
O 25
22
O
HO
HO
25S-
25R-
a
22
③ 呋甾烷醇类：F环为开链衍生物 ④ 变形螺甾烷醇类： F环为五元四氢呋喃环
HO
22
EO
27
OH
26
O
22
F EO
27
25 2C6H2OH
HO
呋甾烷醇
HO
变形螺甾烷醇
a
23
天然甾体皂苷元的结构共性
① B/C环、C/D环均为反式； A/B有两种稠合方式。
② C22是螺碳原子,以螺缩酮形式相连。 ③ C17位上侧链为β-构型，侧链上有3个*C ④ C17 C27 间碳链的Fischer投影式。
a
24
21 CH3
a4Βιβλιοθήκη 羊毛甾醇HO断链
氧化
O
HO
C21甾类
a
5
HO
CH3COOH O O
O
(C21甾类)
+ C3
O
O
OH
OH
HO
HO
甲型强心苷
a
乙型强心苷 6
天然甾类成分的构型
① C10、C13与C17侧链大多为β-构型； ② C3位羟基存在两种排列：
与C10同侧为β-构型；与C10异侧为α-构型
（实线表示）
（虚线表示）
a
26
CH3
O
O
H
25 27
C H3
H
CH2O
α H C 25
CH3
27
CH2
CH2
O CO
CH3 C H CH
异菝葜皂苷元（R-构型或D-）
a
27
异菝葜皂苷元
⑴ C20位甲基是 β-定向（20βF）； ⑵ C22位含氧链是 α-定向（22αF）； ⑶ C25位甲基是 α-定向（25αF）。
③ 甾核其它位置可能另含羰基、双键等基团。
a
7
甾类成分的显色反应
① Liebermann-Burchard 反应 —— 与浓硫酸-醋酐（1：20）反应显色。
② Salkowski反应——氯仿中与浓硫酸反应 （氯仿层血红色，硫酸层显绿色）。
③ Rosenheim反应——与三氯醋酸显红色。 ④三氯化锑或五氯化锑反应—显黄色or 紫色。
a
17
二、甾体皂苷
㈠概述
甾体皂苷是一类由螺甾烷（spirostane）类 化合物衍生的寡糖苷。
分布——单子叶植物和双子叶植物均有分布
生理活性——六七十年代，用于合成甾体避 孕药和激素类药物的原料。九十年代发现了新的 生物活性，特别是防治心脑血管疾病、抗肿瘤、 降血糖和免疫调节等作用。
a
18
二、甾体皂苷
O
F
20 E 22
O 17 16
27 CH3
26 24
25
H
H
26
CH2O
27 CH3β C25 H
24 CH2
23 CH2
16
O
26
22C α O
21CH3β C20 H
CH
17
菝葜皂苷元（S-构型或L-）
a
25
菝葜皂苷元
⑴ C20位甲基是 β-定向（20βF）； ⑵ C22位含氧链是 α-定向（22αF）； ⑶ C25位甲基是 β-定向（25βF）。
a
19
二、甾体皂苷
（一）概述
（二）甾体皂苷化学结构类型
（三）甾体皂苷的理化性质
（四）甾体皂苷的波谱特征
（五）甾体皂苷的提取与分离
a
20
二、甾体皂苷 ㈡分类 甾体皂苷的皂苷元基本骨架属螺甾烷的衍生物。
O
25
20
22
F 26
E 17
O
H 13
H
10 H
H
①27个碳 ②B/C、C/D环——反式 ③C17侧链——β构型
a
8
第二节 甾体化合物
一、C21甾类化合物
1、结构特点：以孕甾烷或异构体为基本骨架
α-羟基
21
C H3
20 18
C=O
12
17
19 11
1
C
13 D 16
2
10
9
14
8
15
A
B
HO 3 4 5 6 7
a
9
C21甾（C21-steroides）是含有21个碳的甾体衍生物。 以孕甾烷（pregnane）或其异构体为基本骨架。
C H3
OO
C H3
O OMe
C H3
O
O
OMe
O
OMe
OO
O
CO
C H3 C=O
OH
OH
OH
O O
五糖苷——断节参苷
O
a
13
青阳参苷元
HO
O
CO
C H3
C=O OH
OH
C H3
OH
OO
CH3
O
OMe
C H3
O
O
O Me
O
O Me
O
青阳参苷Ⅰ
a
14
二、海洋甾体化合物
Squalamine — 新生血管抑制剂类抗癌药
例如：
地奥心血康胶囊是由黄山药植物中提取的甾 体皂苷制成的，内含8种甾体皂苷（含量在90% 以上），对冠心病心绞痛发作疗效显著。
薤白皂苷经体外试验显示具有较强的抑制 ADP诱导的人血小板聚集作用。
心脑舒通为蒺藜[Tribulus terres tres]果实中 提取的总皂苷制剂，临床用于心脑血管病的防治。
OSO3H
H
H2N-CH2-CH2-CH2-CH2-N-CH2-CH2-CH2-N
H
H
HH
H
OH
a
15
cephalostatins —甾体生物碱
OH OH O
R
H
O
N
HH
N
H
OH
R’
a
16
第三节、甾体皂苷
（一）概述
（二）甾体皂苷化学结构类型
（三）甾体皂苷的理化性质
（四）甾体皂苷的波谱特征
（五）甾体皂苷的提取与分离
R1
OH
HO H
a
11
3、甾苷类成分 （1）通常在C3-OH位与糖形成苷； （2）糖可能是2-羟基糖或2-脱氧糖； 4、C21甾苷类成分的研究进展
(1).断节参苷——告达亭的五糖苷 (2).青阳参苷(Ⅰ)——青阳参苷元的三糖苷 (3).青阳参苷(Ⅱ)——告达亭的三糖苷
a
12
告达亭
三糖苷—青阳参苷(Ⅱ)
C21甾类 羟甲基衍生物 反
反顺
强心苷类 不饱和内酯环 顺,反 反 顺
甾体皂苷类 含氧螺杂环 顺,反 反 反
植物甾醇
脂肪烃
顺,反 反 反
昆虫变态激素 脂肪烃
顺反反
胆酸类
戊酸
a
顺反反
3
生源关系：甲戊二羟酸(MVA)途径
乙酰辅酶A → 角鲨烯 → 2,3-氧化角鲨烯 →羊毛甾醇
O
O
HO
羊毛甾醇
HO
甾体皂苷元
21 C H3
20 C H2 H
C5、C6——多具双键 C17——多为α-构型
少为β-构型
C20——可有>C=O、-OH
孕甾烷
C11——可有α-OH
C-3、8、12、14、17、20——可能有β-OH
a
10
2、结构说明
（1）A/B呈反式，B/C为反式，C/D为顺式 （2）主要结构两种
C H3
R 2 C H-R4 R3
a
1
一、概述
甾体类在结构中都具有环戊烷骈多氢菲的甾核。 甾类是通过甲戊二羟酸的生合成途径转化而来。
C
D
A
B
甾体基本母核
甾核四个环可以有不同 的稠合方式。
天然甾类成分可分许 多类型，如下表所示：
a
2
一、概述 天然甾类化合物的分类及甾核的稠合方式
C17侧链
A/B B/C C/D
螺旋甾烷
④C22是E与F环共享的碳
以螺缩酮的形式相联
a
21
① 螺甾烷醇类： C25为S构型 ② 异螺甾烷醇类：C25为R构型
O
22
25
20
O
O 25
22
O
HO
HO
25S-
25R-
a
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③ 呋甾烷醇类：F环为开链衍生物 ④ 变形螺甾烷醇类： F环为五元四氢呋喃环
HO
22
EO
27
OH
26
O
22
F EO
27
25 2C6H2OH
HO
呋甾烷醇
HO
变形螺甾烷醇
a
23
天然甾体皂苷元的结构共性
① B/C环、C/D环均为反式； A/B有两种稠合方式。
② C22是螺碳原子,以螺缩酮形式相连。 ③ C17位上侧链为β-构型，侧链上有3个*C ④ C17 C27 间碳链的Fischer投影式。
a
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21 CH3
a4Βιβλιοθήκη 羊毛甾醇HO断链
氧化
O
HO
C21甾类
a
5
HO
CH3COOH O O
O
(C21甾类)
+ C3
O
O
OH
OH
HO
HO
甲型强心苷
a
乙型强心苷 6
天然甾类成分的构型
① C10、C13与C17侧链大多为β-构型； ② C3位羟基存在两种排列：
与C10同侧为β-构型；与C10异侧为α-构型
（实线表示）
（虚线表示）
a
26
CH3
O
O
H
25 27
C H3
H
CH2O
α H C 25
CH3
27
CH2
CH2
O CO
CH3 C H CH
异菝葜皂苷元（R-构型或D-）
a
27
异菝葜皂苷元
⑴ C20位甲基是 β-定向（20βF）； ⑵ C22位含氧链是 α-定向（22αF）； ⑶ C25位甲基是 α-定向（25αF）。
③ 甾核其它位置可能另含羰基、双键等基团。
a
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甾类成分的显色反应
① Liebermann-Burchard 反应 —— 与浓硫酸-醋酐（1：20）反应显色。
② Salkowski反应——氯仿中与浓硫酸反应 （氯仿层血红色，硫酸层显绿色）。
③ Rosenheim反应——与三氯醋酸显红色。 ④三氯化锑或五氯化锑反应—显黄色or 紫色。
a
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二、甾体皂苷
㈠概述
甾体皂苷是一类由螺甾烷（spirostane）类 化合物衍生的寡糖苷。
分布——单子叶植物和双子叶植物均有分布
生理活性——六七十年代，用于合成甾体避 孕药和激素类药物的原料。九十年代发现了新的 生物活性，特别是防治心脑血管疾病、抗肿瘤、 降血糖和免疫调节等作用。
a
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二、甾体皂苷
O
F
20 E 22
O 17 16
27 CH3
26 24
25
H
H
26
CH2O
27 CH3β C25 H
24 CH2
23 CH2
16
O
26
22C α O
21CH3β C20 H
CH
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菝葜皂苷元（S-构型或L-）
a
25
菝葜皂苷元
⑴ C20位甲基是 β-定向（20βF）； ⑵ C22位含氧链是 α-定向（22αF）； ⑶ C25位甲基是 β-定向（25βF）。
a
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二、甾体皂苷
（一）概述
（二）甾体皂苷化学结构类型
（三）甾体皂苷的理化性质
（四）甾体皂苷的波谱特征
（五）甾体皂苷的提取与分离
a
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二、甾体皂苷 ㈡分类 甾体皂苷的皂苷元基本骨架属螺甾烷的衍生物。
O
25
20
22
F 26
E 17
O
H 13
H
10 H
H
①27个碳 ②B/C、C/D环——反式 ③C17侧链——β构型
a
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第二节 甾体化合物
一、C21甾类化合物
1、结构特点：以孕甾烷或异构体为基本骨架
α-羟基
21
C H3
20 18
C=O
12
17
19 11
1
C
13 D 16
2
10
9
14
8
15
A
B
HO 3 4 5 6 7
a
9
C21甾（C21-steroides）是含有21个碳的甾体衍生物。 以孕甾烷（pregnane）或其异构体为基本骨架。
C H3
OO
C H3
O OMe
C H3
O
O
OMe
O
OMe
OO
O
CO
C H3 C=O
OH
OH
OH
O O
五糖苷——断节参苷
O
a
13
青阳参苷元
HO
O
CO
C H3
C=O OH
OH
C H3
OH
OO
CH3
O
OMe
C H3
O
O
O Me
O
O Me
O
青阳参苷Ⅰ
a
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二、海洋甾体化合物
Squalamine — 新生血管抑制剂类抗癌药
例如：
地奥心血康胶囊是由黄山药植物中提取的甾 体皂苷制成的，内含8种甾体皂苷（含量在90% 以上），对冠心病心绞痛发作疗效显著。
薤白皂苷经体外试验显示具有较强的抑制 ADP诱导的人血小板聚集作用。
心脑舒通为蒺藜[Tribulus terres tres]果实中 提取的总皂苷制剂，临床用于心脑血管病的防治。
OSO3H
H
H2N-CH2-CH2-CH2-CH2-N-CH2-CH2-CH2-N
H
H
HH
H
OH
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15
cephalostatins —甾体生物碱
OH OH O
R
H
O
N
HH
N
H
OH
R’
a
16
第三节、甾体皂苷
（一）概述
（二）甾体皂苷化学结构类型
（三）甾体皂苷的理化性质
（四）甾体皂苷的波谱特征
（五）甾体皂苷的提取与分离
R1
OH
HO H
a
11
3、甾苷类成分 （1）通常在C3-OH位与糖形成苷； （2）糖可能是2-羟基糖或2-脱氧糖； 4、C21甾苷类成分的研究进展
(1).断节参苷——告达亭的五糖苷 (2).青阳参苷(Ⅰ)——青阳参苷元的三糖苷 (3).青阳参苷(Ⅱ)——告达亭的三糖苷
a
12
告达亭
三糖苷—青阳参苷(Ⅱ)
C21甾类 羟甲基衍生物 反
反顺
强心苷类 不饱和内酯环 顺,反 反 顺
甾体皂苷类 含氧螺杂环 顺,反 反 反
植物甾醇
脂肪烃
顺,反 反 反
昆虫变态激素 脂肪烃
顺反反
胆酸类
戊酸
a
顺反反
3
生源关系：甲戊二羟酸(MVA)途径
乙酰辅酶A → 角鲨烯 → 2,3-氧化角鲨烯 →羊毛甾醇
O
O
HO
羊毛甾醇
HO
甾体皂苷元
21 C H3
20 C H2 H
C5、C6——多具双键 C17——多为α-构型
少为β-构型
C20——可有>C=O、-OH
孕甾烷
C11——可有α-OH
C-3、8、12、14、17、20——可能有β-OH
a
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2、结构说明
（1）A/B呈反式，B/C为反式，C/D为顺式 （2）主要结构两种
C H3
R 2 C H-R4 R3