三氯乙酸

三氯乙酸

1液液萃取衍生气相色谱法

1.1范围

本标准规定了用气相色谱法测定生活饮用水及其水源水中一氯乙酸( MCAA)、一几氯乙酸(DCAA)和三氯乙酸(TCAA) 。

本法适用于生活饮用水及其水源水中一氯乙酸、二氯乙酸、三氯乙酸的测定。

本法最低检测质量:一氯乙酸( MCAA）二氯乙酸（DCAA) ,三氯乙酸(TCAA)分别为0.062 ng,0.025ng,0. 012 ng。若取水样25 mI.水样测定.则最低检测质量浓度分别为:5ug/L. 2ug/L，1ug/L.

1.2原理

在酸性条件下中PH小于5)，以含1,2二溴丙烷(1 , 2-DBP)内标的甲基叔丁基醚萃取水样，萃取液用硫酸酸化的甲醇溶液衍生，使水中卤乙酸形成卤代乙酸甲脂，用毛细管柱分离，电子捕获检测器（EC'D)测定。以相对保留时间定性，内标法定量。

1.3试剂和材料

1.3.1载气:高纯氮<9 999%)

1. 3. 2配制标准样品和试样预处理时使用的试剂和材料

1. 3.

2. 1氯化铵晶体。

1. 3.

2. 2无水硫酸铜。

1.3.

2.3硫酸钠晶体。

1.3.

2.4饱和碳酸氢钠溶液:取足量的碳酸氢钠用试剂级纯水溶解在50 mI.试剂瓶中，保持在瓶底有碳酸氢钠粉末。

1. 3.

2. 5 1 , 2一二溴丙烷（1-2-DBP）

1. 3.

2. 6硫酸(p = 1. 84g/mL)

1. 3.

2. 7硫酸一甲醇溶液(5+45):移取5 mL硫酸( 1.

3. 2. 6)缓慢地滴人预先装有45 mL 甲醇放在冰水浴中的100 mI.容器中，待温度冷却至室温后使用，临用现配。

1. 3.

2. 8无水硫酸钠。

1. 3.

2. 9甲基叔丁基醚(MtBE)，纯度>99%。

1. 3.

2. 10一氯乙酸、二氯乙酸、三氯乙酸标准品，纯度>99% .

1. 4仪器

1. 4. 1气相色谱仪

1.4.1.1电子捕获检测器。

1.4.1.2记录仪或工作站。

1. 4. 1. 3色谱柱:HP-5毛细管柱(30 mX0.25 mrnX0. 25 um)，或者相同极性的其他毛细

管柱。

1. 4. 2具塞采样瓶,50 mL。

1.4.3具塞萃取瓶,50 mL。

1. 4. 4具塞衍生瓶，16mL.

1.4.5加热块:孔径适合相应的衍生瓶。

1.4. 6微量注射器;5，10，25，100，250，1 000 uL。

1. 4. 7漩涡振荡器。

1. 5样品

1. 5. 1样品的稳定性:二氯乙酸在水中不稳定。

1.5.2水样采集和保存方法:先将5 mg氯化铵晶体(1.3.

2.1)于50 mI采样瓶(1.4.2)中(含量约为100 mg/L，对于高氯化的水应该增加氯化铵的量)，取满水样。自来水采集时，先打开水龙头，使水流中不含气泡,3 min-5 min后开始采集(注意不要让水溢出)，盖好塞子，上下翻转振摇使晶体溶解。于24 h内分析，4℃冰箱保存不超过7天;样品衍生液在一20C冰箱保存不超过7天。

1. 5. 3水样预处理

1. 5. 3. 1取25 ml水样倒人30 rnI.萃取瓶中( 1.1. 3) 0

1. 5. 3. 2萃取衍生:向水样中加人2 ml浓硫酸，摇匀;迅速加人约3g无水硫酸铜( 1. 3.

2. 2')摇匀;再加人约10 g无水硫酸钠（1.

3.2.3).摇匀;然后加人4mI_含内标(1, 2-DBP) 300 ug/ l的甲基叔丁醚，振荡，静止5 min。取上层清液3. 0 ml至另一16 ml衍生瓶中( 1.

4.4)，加人新鲜配置硫酸-甲醇溶液( 1. 3. 2. 7) 1mI，在}50℃加热块衍生120 min士10 min。取出衍生瓶，冷至室温后逐滴加人4 mI饱和碳酸氢钠溶液(1.3.2.1),盖上塞子，振荡并注意不断放气;最后，取上清液1ml-1. 5 mI.至萃取瓶中，加人少量无水硫酸钠(7.3.2.8),取2ul上清液进气相色谱分析。

1. 6分析步骤

1. 6. 1仪器调整

1.6.1.1进样口温度:200C

1. 6. 1. 2柱温:程序升温35C保持7 min, 5 0C /min至70C , 30C/min至250 C，保持5 min.

1. 6. 1. 3检测器温度:250C。

1.6. 1.4载气(N2)流量;1 ml/min

1.6. 2校准

1. 6.

2. 1定量分析中校准方法:内标法。

1.6.

2.2标准样品

A每次分析样品时，标准使用液需临时配制。标准样品和试样尽可能同时分析。

B标准样品的制备

a标准储备溶液:单一标准储备液，取纯度不小于99%的单一标准物质一氯乙酸，二氯乙酸和三

氯乙酸( 1, 3. 2. 10)6.4ul., 6.4ul和6.2ul分别滴人预先盛有5 mL左右甲基叔丁基醚（1.3.2.9)的10 m1.容量瓶中，振摇，定容，各溶液质量浓度均为1 mg/mL b标准使用溶液:分别取标准储备溶液（9, 1. 6. 2. 2Ba）, 1 000, 500, 250 uL滴入预先盛有5m1.左右甲基叔丁基醚的10 m1.容量瓶中，振摇，定容;混合后一氯乙酸，二氯乙酸和三氯乙酸的质量浓度

依次为100 mg/L.，5 0mg/L，25 mg/L。

c内标萃取液:取内标物质1 , 2-DBP ( 7 . 3. 2 . 5} 7. 8ul滴人预先盛有约2O mI甲基叔丁基醚（1. 3. 2. 9)的50mI容量瓶中，振摇，定容，内标储备溶液质量浓度为300 mg/L;再取50ul此储备溶液，

滴人预先盛有约20 mL甲基叔丁基醚的50 mI容量瓶中，振摇，定容，内标萃取液浓度为300ug/L

1. 6.

2.

3. 工作曲线的制备

分别取标准使用溶液（1.6.2.2 Bb)0,5,10,20,40ul至装有25 mI一纯水的萃取瓶中，配制后工作曲线的质量浓度:MCAA为0,25,50,100,200ug/L,DCA A为0,12.5,25,50,100 ugL,TCAa为

0,6. 25.12. 5,25,50 ug/L。按1.5.3.2方法进行萃取、衍生、分析。以标准物质峰面积与内标物质峰面积比值为纵坐标，质量浓度为横坐标，绘制工作曲线。

1.6.3试验

1. 6. 3. 1进样

A进样方式:直接进样。

I3进样量:2 ul

1.6.3.2记录:用标样核对，记录色谱峰的保留时间及对应的化合物。

1. fi. 3. 3色谱图考察

A标准色谱图:_见图4