硫醇烯反应

Thiol-yne 机理
一些硫醇，炔和二乙烯基醚
除了用 thoil-ene /yne 反应来进行传统的合成 外，它的多样性和潜在的特性已经在其他领 域得到了证明，如络合体结构、高功能超支 化分子、制备具有双功能末端的聚合物等等。 Chan, Hoyle and Lowe31 等人将膦催化的 thoil-ene 和光致thoil-yne 结合来制备了高功 能、超支化的硫醚产物。示意图如下:
这里介绍由Killops et al.以1,3,5triacryloylhexahydro-1,3,5-triazine (TAT)为中心，来合成 星形聚合物。具体是通过交替使用胺催化的硫醇-烯反应 和丙烯酸酯化反应来制备
制备及分离步骤
滴加一滴正丙 胺约0.05ml
1-Acr (2.6g, 4.0mmol); 2-硫醇(0.93g, 12mmol); 20ml甲醇
第三种方法：一胺类为催化剂，硫醇-环氧的开环加 成
硫醇-炔的点击化学——一个简洁而有 力的材料合成方法
烯与硫是以一对一的方式结合，所以，单体 中具有两个或多个烯或硫对于网状结构就显 得尤为重要。 硫醇-炔反应的出现一定程度上补充了硫醇-炔 自由基聚合过程。 可以将thoil-ene和thoil-yne两个反应结合制备 一系列材料。
应用
1、表面改性 改性的主要作用：减少摩擦、生物相容、亲 水性等。
2、制备高Tg（玻璃花温度）和混合网络结构 聚合物： 像牙齿修复材料，光学零件，汽 来自百度文库或航天修复树脂等。 现存有三种方法进行以上的材料的制备。
第一种方法：用降冰片烯
第二种方法：由脂肪族、芳香族二异氰酸脂和有四 个-SH官能团物质反应，制备多功能团的硫代氨基 甲酸盐低聚物
快速搅拌 约10min
过滤，蒸发溶剂 得粗产品溶解到氯仿 用硅胶柱分离 产物：粘稠的油 状物，产率79%
Chinwon Rim等人制备的具 有三个硫醚功能团的聚合物
反应条件
1-4合成：溶剂为甲醇，正丙胺为催化剂。1,2 是透明晶体。3在容器底部出现油状液层， CHCl3是为了形成均一的液体。4呈无色粘稠 的油状，有轻微的吸湿性。 5-6合成：所用的硫醇自带胺基，所以进行自 催化反应，而6中的CHCl3是为了溶解产物从 溶液中沉淀出来。 7-8合成：常规的胺催化对于此两种来说不适 用，大概是因为胺被羰基质子化。此反应中， 羰基被热的含有碳酸氢钾的甲醇溶液 deprotonated,所以反应得以进行。
硫醇-烯点击反应
硫醇-烯点击反应：其高效，对水和氧气不敏 感，通过此反应来制备各种聚合物分子。 近来，硫醇-烯反应已被证实了非常适用于聚 合反应或聚合物改性，只需要少量的引发剂 和催化剂。并且，硫醇-烯的聚合可以很容易 形成理想的交联网状结构或结构清晰的星形 聚合物。
基本原理
1、制备树形或星形聚合物
硫醇-烯点击化学及其应用 硫醇 烯点击化学及其应用
报告人： 报告人：石 强
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目录
简介 反应机理 实验
一、简介
1、“点击”化学
自从Kolb等人首次引进并发展了“点击”化学以来， 设计并制备了复杂的，高功能分子，改变了高分子和材 料界的合成概念。
2、“点击”化学的优点
（1）高产无副产物/无害副产物/很容易分离 。 （2）对氧和水不敏感。 （3）反应条件温和，操作条件简单。 （4）区域/立体专一性。 （5）起始物可控。
Thoil-ene/thoil-yne 的连续反应来制备功能材料
为了得到耐碱纳滤膜选用下面的反应。