高分子材料及工程塑料

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1、大分子链间的作用力:
分子量越大,聚合度越高,大分子间的作用力越大, 故强度、硬度增加。
例:聚乙烯 分子量50万 σ=15MPa 分子量100万 σ =40MPa
2、高聚物的结晶度:
晶态结构在高分子化合物中所占的质量分数 或体积分数称为结晶度。
依分子在空间排列的规整性可将高聚物分为: 结晶型、部分结晶型和无定型(非晶态)三类。
二、非金属材料的发展:
1.金属材料的优点及局限性: 使用性能:高强韧性;导电导热性;
优点
工艺性能:切削加工;铸、锻、焊;
柯垂尔:金属今后一段时间仍是主要的工程材料。
局限性:难以适用密度小、耐腐蚀、电绝缘、减
震、消音、耐高温等。
密度:钢7.8、铝 2.7、高分子 0.8-2.0; 耐腐蚀:金属难以与陶瓷相比; 耐高温:金属耐热钢<800℃、镍基合金<1000℃、
1、高分子化合物:指分子量很大的有机化合物,每 个分子可含几千、几万甚至几十万个原子。 也叫高聚物、或聚合物;
分子量<500,叫低分子;分子量>500,叫高分子, 一般高分子材料的分子量在103-106之间。
名称 石英 乙烯 单糖 橡胶 淀粉 聚乙烯 聚氯乙烯
分子量 60
28
180 ~9 >20 12万- 2万-16万
(2)陶瓷材料:传统陶瓷指:陶器、瓷器、玻璃、水 泥,性能硬、脆; 现代陶瓷指:所有无机非金属材料的总称。
近三十年来,以氧化物(例Al3O2)、氮化物(例Si3N4) 和碳化物(例SiC)等高纯化合物为原料,经过传统陶 瓷生产工艺制成的无机多晶产品,已成为:
高温材料:例:火箭喷气口、高温电炉发热体;
其中C链这最多。
C链结构
大分子链的特点:
①一般为共价链连接,不易失去和获得电子。 ②比重小,都是轻元素:C、H、O、N。故高分子材料
比重小,0.29~2.0g/cm3。 ③组成元素不同,性能差别很大。如聚乙烯中的H被F
原子代替,即聚四氟乙烯,是耐王水腐蚀的塑料王。
聚乙烯: ( CH2 CH2 ) 四氟乙烯: ( CF2 CF2 )
高分子化合物总是由不同大小的分子组成,这一现象 称为高分子化合物的分子量的多分散性。
例:聚苯乙烯: 分子量 10000~300000 聚丙烯脂: 分子量 60000~500000
分子量的分散性对性能产生影响。
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③平均分子量 M
ⅰ、平均分子量用 M 表示,具有统计概念。
ⅱ、平均分子量和分布宽窄(分散性大小) 影响高聚物的物理、力学性能。
例:硝酸纤维。 ⅲ、合成聚合物:完全由低分子人工合成。
如聚氯乙烯。
②按反应类型: ⅰ、加聚物:如聚烯烃 ⅱ、缩聚物:如酚醛树脂
③按工艺性质:塑料、橡胶、纤维、涂料
④按分子的几何结构:
ⅰ、线型高聚物;
ⅱ、体型高聚物
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第二节
高分子结构
Macromolecule Structure
结构分类:
聚合物 结构
M 越大,强度越高,硬度越高,但融熔粘度增
大,流动性差。分散性大;熔融温度范围变宽, 有利于加工成型,但抗撕裂性差。 ⅲ、生产中,通过控制产品的分子量大小和分布 情况,改善性能以满足不同的需要。
分子量过高部分使聚合物的强度增加,但加工成型时塑 化困难;低分子量部分使聚合物强度降低,但易于加工 不同用途的聚合物应有其合适的分子量分布:
万 万 百万
2、高分子材料:以高分子化合物为主要组分的材料。
主要包括:塑料、橡胶、化学纤维等。
二、高分子化合物的组成
高分子化合物的分子量虽很大,但其化学组成并不 复杂,通常由一种或几种低分子化合物聚合而成。
例:n(CH 2 CH 2) 聚乙烯
1、高分子化合物的单体、链节和聚合度:
①单体:
定义:组成高分子化合物的简单低分子化合物。
低密度聚乙烯 高密度聚乙烯 交联聚乙烯
密 度 g/cm3 抗拉强度 MPa 断裂伸长率 % 工作温度 ℃
熔 点℃ 大分子链结构
0.910-0.925 7-15
90-800 80-100
105 支链线型
0.941-0.965 21-37 60-100 120 135 线型
0.93-1.40 10-21
①高聚物的分子量是M: M m n
m:链节分子量; n:聚合度 分子量不同,高聚物的性能和 物理状态不同。例:聚乙烯
分子量 n=8 M=224
n>50 M>1400
n>200~2000 M>5600~560000
室温状态 气+液
软态固体 固体
②高聚物分子量的多分散性:
低分子化合物有确定而均一的分子量。 例:H2O,18;CO2,44。
大分子 链结构
聚集态 结构
线型
宏观结构
微观结构 结晶
支链型 体型 重复单元结构
序列结构 立体异构
无定 型态
玻璃态 高弹态 粘流态
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一. 大分子链结构:
分子内结构
1.大分子链结构单元的化学组成
在元素周期表中只有ⅢA、ⅣA、ⅤA、ⅥA中部分 非金属、亚金属元素(如N、C、B、O、P、S、Si、Se 等)才能形成高分子链。由于高聚物中 常见的C、H、O、N等元素均为轻元素, 所以高分子材料具有密度小的特点。
嵌散共聚:—A—A—B—B—A—A—B—B—A
接枝共聚:
ⅳ、共聚物的性能类似于合金,通过改变共聚物的单体 和比例,可以改善高聚物的性能。
例:ABS中,随 A , HB ; B ,韧性 .
2. 缩聚反应:
由一种单体或多种单体相互缩合生成聚合物, 同时析出其它低分子化合物(如水、氨、醇、 卤化物等)的反应称为缩聚反应。
交联分子结构
三维空间分子结构
线型→体型的转化:(不可逆)
一定条件下,线形可以转化成体型。即固化或交联。 例:橡胶的硫化等。
结构转化带来很大的性能变化。例如: 低密度聚乙烯:有弹性,做薄膜、奶瓶等; 高密度聚乙烯:做较硬的水杯、工程塑料; 交联聚乙烯:做海底电缆的包皮,有出色的绝 缘性, 耐热性。
不同结构聚乙烯的性能
三、高分子化合物的聚合:
1. 加聚反应: 加成聚合反应 定义:由一种或多种单体相互加成,或由环状化合物开环
相互结合成聚合物的反应称为加聚反应。
均聚物:由一种单体经过加聚反应生成的高分子化合物;
例如:聚乙烯、聚苯乙烯等。
均聚反应表达式:nA A A A A 或(A)n
特点:聚合物的结构单元与单体组成相同;
工程材料的主要发展方向。 3、研制复合材料:传统的纤维增强树脂复合;
现在:金属基复合、陶瓷基复合、功能复合材料, 例建筑屋顶,集构件、发电、采暖于一体。 4、新型功能塑料的研制:例如:导电塑料、导磁塑 料、医用塑料、人工降解塑料等。
第一节
基本概念
Basic Concept
一、高分子材料的基本概念
(2)影响结晶度的因素:
ⅰ、分子链的结构:结构简单、分子链短,利于结晶。 ⅱ、外力的影响:拉伸促进高聚物的结晶。
原因:沿拉伸方向伸展开,增加了分子链的接触面积和
减少距离,提高了分子间的作用力和结晶能力。 例如:尼龙绳、包装带越拉越强。 ⅲ、冷却速度:从熔融态缓慢冷却有利于结晶,快冷 不利于结晶。 ⅳ、温度:高聚物对应结晶速度最快的温度TK,在
均缩聚反应:由一种单体进行的缩聚反应。
共缩聚反应:由两种或两种以上的单体进行
的缩聚反应。
特点: 官能团之间反应,缩聚物有特征结构官能团; 有低分子副产物; 缩聚物和单体分子量不成整数倍。
四、高分子材料的分类
①按来源: ⅰ、天然聚合物:天然橡胶,纤维素,蛋白质等。 ⅱ、人造聚合物:经人工改性的天然聚合物。
分子量是单体分子量的整数倍; 聚合过程无副产物生成。
共聚物: 由两种或两种以上的单体经过加聚反应生
成的高分子化合物。
例:ABS塑料。A:丙烯脂 B:丁二烯 S:苯乙烯
n[xCH=CH+gCH2 =CH-CH=CH2 +zCH=CH2 ]
|
A
B
S
CN
共聚
[ CH2 CH ) ( CH2 CH CH CH2 ) ( CH2 CH )z ]n
High polymer Material
绪论
高分子结构 高分子性能 橡胶材料 工程塑料 纤维与涂料
绪论
一、非金属工程材料的定义:
金属材料之外的所有工程材料。 金属材料:钢铁、有色金属;
工程材料 高分子材料:塑料、橡胶、复合材料;
无机非金属材料:陶瓷,玻璃、水泥;
三大固体材料,称为材料的三大支柱。
或:凡是可以聚合成大分子链的低分子化合物。 例:乙烯分子:CH2=CH2
单体的必要条件:至少能形成两个或两个以上新键
的有机化合物,才能做为单体。
例:烯烃,双键;炔烃,三键。
②链节:
氯乙烯 苯乙烯
定义:构成高聚物的重复结构单元称为链节。
例:
氯乙烯链节
尼龙-66链节
③聚合度:高分子链节中的数目n。
2、高聚物的分子量的多分散性和平均分子量:
合成纤维:分子量分布宜窄; 塑料、橡胶:分子量分布可宽;
常用的聚合物的分子量(万)
其中氯乙烯
的单体.
就是聚氯乙烯
就是聚氯乙烯分子键的链节, n就是聚合度。聚合度反映了大分子链的长短和分子量的 大小,高分子化合物的分子量(M)是链节的分子量(M0)
与聚合度(n)的乘积。M= M0×n
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ⅱ、大分子链的构象:
由于单链内旋转运动引起原子在空间位置的变化而 构成大分子链的各种形象称为大分子链的构象。
(2)、大分子链的柔顺性:
ⅰ、大分子链上单链的内旋转运动,造成整个大分子 链的形状及末端距离每一瞬间都不相同,大分子链 时而蜷曲,时而伸展,该特性称为大分子链的柔顺性。
柔顺性:大分子链构象变化而获得不同蜷曲程度的特性。
晶态
部分晶态
非晶态
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结晶度越高,分子间作用力越强,因此高分子化合 物的强度、硬度、刚度和熔点越高,耐热性和化学稳 定性也越好;而与键运动有关的性能,如弹性、伸长 率、冲击韧性则降低。 (1)高聚物不存在完全晶态的高聚物,通常把结晶超过 50%的高聚物称为结晶 高聚物。 结晶高聚物中:晶区、 非晶区。结晶度一般 为50~90%
ⅱ、柔顺性的好坏与链中单链的内旋转的难易程度有 关。运动的单元为链段,链段包含的链节数越少, 则运动越容易,大分子链的柔顺性越好。
ⅲ、大分子链的柔顺性是高聚物与低分子物质在许多 基本性能上差异的原因。例:高弹性。
二. 高分子聚集态结构:
分子间结构
高分子化合物的聚集态结构:指高聚物内部高分子链 之间的几何排列或堆砌结构,也称超分子结构。
180-600 135
体型
4.大分子链的构象
——链的柔顺性及热运动特点:
(1)大分子链的构象:
ⅰ、大分子链的热运动:
b3
大分子链和其它的物质一样,
处于不停的热运动中,其运
b2
动方式是共价单链的内旋转。
b1
如图:分子链可以在保持链长
和链角不变的情况下自旋转。
大量的单链都随时进行着旋转。
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功能材料:光导纤维;
的主力军。
(3)复合材料:高的比强度、高的刚度、低的密度 等,是单一材料和合金难以比拟的。
(4)非金属材料不是金属材料的代用品,而是具有 优越性能的不可缺少的材料。例如;
美国“哥伦比亚”号航天飞机,机身覆盖一万多 块隔热绝热陶瓷,以保护飞机。
三、非金属材料的发展趋势:
1、研制具有优良性能的新材料; 2、对现有材料进行改性;例如加入添加剂改性,是
TK温度保温,结晶可充分进行。 例如:天然橡胶,TK=-24℃,若轮胎在低于TK温度 下工作,就会发生结晶而失去弹性。
2. 大分子链形态:
1)线型分子链:
由许多链节组成的长链, 通常是卷曲成线团状。
这类结构高聚物的特点 是弹性、塑性好,硬度低, 是热塑性材料的典型结构。
2)支化型分子链:
在主链上带有支链。 这类结构高聚物的性能和加工都 接近线型分子链高聚物。
3)体型分子链 :
分子链之间由许多链节相互横向交联。 这类结构的高聚物硬度高、脆性大、无弹性和塑性,是热固性 材料的典型结构。
|x
g
CN
共聚
ⅰ、共聚反应表达式:n(xA yB) (Ax-By)n
ⅱ、注意:共聚物不能理解为混合物,而是主链中包 含两种或两种以上单体链节的新型聚合物。
ⅲ、共聚物中单体链节的排列方式:A、B表示两种单体 无规共聚:—A—B—A—A—B—A—B—B—B—
交替共聚:—A—B—A—B—A—B—A—B—A—
钼基合金<1300℃、陶瓷工作温度1700-2000℃;
2.非金属材料的发展史:
(1)高分子材料:1920年,确立了“大分子链结构 学说”,合成高分子材料诞生。
发展很快,就体积来说。 1983年:与钢铁材料相当; 1985年:占工程材料54%,金属占38%; 2000年:3.5万吨,体积是金属材料的4倍;
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