最新高二化学选修4-难溶电解质的溶解平衡-精品课件课件ppt
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因此无 CaCO3沉淀生成。
（2）改变CaCl2和Na2CO3的浓度为1.0 mol /L 呢？
[Ca2+]×[CO32-] = 10-4 mol /L
Qc = [Ca2+]×[CO32-] = 10-8 >Ksp,CaCO3
因此有CaCO3沉淀生成。
二、沉淀溶解平衡的应用
1. 沉淀的生成
加 入 沉 淀 剂 ， 应 用 同 离 子 效 应 ， 控 制 溶 液 的 pH ， 当
解：（1）设AgCl的浓度为S1（mol／L),则：
AgCl(s)
Ag+(aq) + Cl-(aq)
Ksp S12 S 平1 衡1 . 2 1 5 5 m 0 /L S1 o 1 . 2 1 l5 S 5 1 1 0 . 5 g 4 /L 3
(2)设Ag2CrO4的浓度为S2（mol/dm3),则：
高二化学选修4-难溶电解质的溶 解平衡-精品课件
第四节 难溶电解质的溶解平衡
一、 难溶电解质的溶解平衡
1、沉淀溶解平衡： （1）概念：在一定条件下，当难溶电解质的溶解速率
与溶液中的有关离子重新生成沉淀的速率相等时， 此时溶液中存在的溶解和沉淀间的动态平衡，称为 沉淀溶解平衡。溶解平衡时的溶液是饱和溶液。 （2）特征：逆、等、动、定、变 （3）影响因素：内因、外因（浓度、温度） （4）过程表示： 例如：AgCl(s） Ag+(aq) + Cl-(aq)
Ag2CrO4(s)
2Ag+(aq) + CrO42-(aq)
平
2S2
S2
Ksp(2S2)2S24S23 S21.3 11 0 4m/o Ll
在水中：AgCl溶解度小于Ag2CrO4的溶解度
例2、把足量的AgCl放入1L 1 .0 mol ／L的盐酸溶液 中溶解度是多少？（g/L）
解：设AgCl的溶解度为S（mol／L),
AgCl(s)
Ag+(aq) + Cl-(aq)
平
S
S ＋ 1 1
K spS1.5 61 0 1m 0 /o Ll
AgCl在盐酸溶液中溶解度比在水中的小。
4、溶度积规则
①离子积
AnBm(s) nAm+(aq) + mBn-(aq)
Qc= CAm+n · CBn-m
Qc称为离子积，其表达式中离子浓度是任意的，为此 瞬间溶液中的实际浓度，所以其数值不定，但对一难
大于10g 易溶；1g～10g 可溶 0.01g～1g 微溶；小于0.01g 难溶
0.01g 的量是很小的，一般情况下，相当量的离子 相互反应生成难溶电解质，可以认为反应完全了。
化学上通常认为残留在溶液中的离子浓度小于 1×10-5 mol/L，沉淀就达完全。
3、溶度积与溶解度之间的关系
例1、已知Ksp,AgCl＝1.5610-10， Ksp,Ag2CrO4＝9.010-12，试求AgCl 和Ag2CrO4的溶解度（用g/L表示）
Ksp越小越先沉淀，且Ksp相差越大分步沉淀越完
全;如AgCl、AgBr、AgI、Ag2S
一般认为沉淀离子浓度小于1.0×10-5 mol/L时,则
认为已经沉淀完全
3、以MnO2为原料制得的MnCl2溶液中常含有Cu2+、 Pb2+、Cd2+等金属离子，通过添加过量难溶电解 质MnS，可使这些金属离子形成硫化物沉淀，经 过滤除去包括MnS在内的沉淀，再经蒸发、结晶， 可得纯净的MnCl2。根据上述实验事实，可推知 MnS具有的相关性质是（ ）C A.具有吸附性 B.溶解度与CuS、PbS、CdS等相同 C.溶解度大于CuS、PbS、CdS D．溶解度小于CuS、PbS、CdS
《创新设计》P55 第2题
2. 沉淀的溶解
Qc < Ksp 时,沉淀发生溶解，使Qc减小的方法有：
(1) 利用氧化还原方法降低某一离子的浓度。
(2) 生成弱电解质。如：
H2S
H+
wenku.baidu.com
FeS
Fe2+ + S2-
S + NO + H2O
(3) 生成络合物，例银铵溶液HN的O配3制
3. 分步沉淀
溶液中含有几种离子，加入某沉淀剂均可生成沉淀 ，沉淀生成的先后顺序按离子积大于溶度积的先后顺 序沉淀，叫作分步沉淀。
溶电解质，在一定温度下，Ksp 为一定值。
②溶度积规则
(1)Q c >Ksp 时，沉淀从溶液中析出（溶液过饱和），体 系中不断析出沉淀，直至达到平衡（此时Q c =Ksp ）
(2)Q c =Ksp 时，沉淀与饱和溶液的平衡
(3)Q c <Ksp 时，溶液不饱和，若体系中有沉淀，则沉淀 会溶解直至达到平衡（此时Q c =Ksp ）
时有沉淀生成。
Qc Ksp
①调节pH法：加入氨水调节pH至7~8，可 除去氯化铵中的杂质氯化铁。
②加沉淀剂法：以Na2S、H2S等作沉淀剂， 使Cu2+、Hg2+等生成极难容的硫化物CuS、 HgS沉淀。
例1、向1.0×10-3 molL-3 的K2CrO4溶液中滴加 AgNO3溶液,求开始有Ag2CrO4沉淀生成时的 [Ag+] =? CrO42-沉淀完全时, [Ag+]= ? 已知：Ksp，Ag2CrO4=9.0×10-12
例：下列情况下，有无CaCO3沉淀生成？已知Ksp,CaCO3=4.96 10-9
（1）往盛有1.0 L纯水中加入0.1 mL浓度为0.01 mol /L 的 CaCl2和Na2CO3；
[Ca2+] =[CO32-] = 0.110-30.01/1.0 = 10-6 mol /L
Qc = [Ca2+]×[CO32-] = 10-12 < Ksp,CaCO3=4.96 10-9
生成沉淀的离子反应反应之所以能够发生，在 于生成物的溶解度小。
例如，AgCl 20℃时在100g水中仅能溶解 1.5×10-4g。尽管AgCl溶解很小，但并不是绝对 不溶（溶解是绝对的），生成的AgCl沉淀会有少 量溶解。因此，生成AgCl沉淀后的溶液中三种有 关反应的粒子在反应体系中共存。难溶电解质的溶 解度尽管很小，但不会等于0。
解: Ag2CrO4
2Ag+ + CrO42-
Ksp = [Ag+]2 ×[CrO42-]
[Ag] [CrK O sp 42]9.5105m olL3
CrO42-沉淀完全时的浓度为1.0 ×10-5 molL-3 故有
[A g ][C K rO sp 4 2 ]9 1 ..0 0 1 1 0 0 1 5 2 9 .5 1 0 4m o lL 3
（2）改变CaCl2和Na2CO3的浓度为1.0 mol /L 呢？
[Ca2+]×[CO32-] = 10-4 mol /L
Qc = [Ca2+]×[CO32-] = 10-8 >Ksp,CaCO3
因此有CaCO3沉淀生成。
二、沉淀溶解平衡的应用
1. 沉淀的生成
加 入 沉 淀 剂 ， 应 用 同 离 子 效 应 ， 控 制 溶 液 的 pH ， 当
解：（1）设AgCl的浓度为S1（mol／L),则：
AgCl(s)
Ag+(aq) + Cl-(aq)
Ksp S12 S 平1 衡1 . 2 1 5 5 m 0 /L S1 o 1 . 2 1 l5 S 5 1 1 0 . 5 g 4 /L 3
(2)设Ag2CrO4的浓度为S2（mol/dm3),则：
高二化学选修4-难溶电解质的溶 解平衡-精品课件
第四节 难溶电解质的溶解平衡
一、 难溶电解质的溶解平衡
1、沉淀溶解平衡： （1）概念：在一定条件下，当难溶电解质的溶解速率
与溶液中的有关离子重新生成沉淀的速率相等时， 此时溶液中存在的溶解和沉淀间的动态平衡，称为 沉淀溶解平衡。溶解平衡时的溶液是饱和溶液。 （2）特征：逆、等、动、定、变 （3）影响因素：内因、外因（浓度、温度） （4）过程表示： 例如：AgCl(s） Ag+(aq) + Cl-(aq)
Ag2CrO4(s)
2Ag+(aq) + CrO42-(aq)
平
2S2
S2
Ksp(2S2)2S24S23 S21.3 11 0 4m/o Ll
在水中：AgCl溶解度小于Ag2CrO4的溶解度
例2、把足量的AgCl放入1L 1 .0 mol ／L的盐酸溶液 中溶解度是多少？（g/L）
解：设AgCl的溶解度为S（mol／L),
AgCl(s)
Ag+(aq) + Cl-(aq)
平
S
S ＋ 1 1
K spS1.5 61 0 1m 0 /o Ll
AgCl在盐酸溶液中溶解度比在水中的小。
4、溶度积规则
①离子积
AnBm(s) nAm+(aq) + mBn-(aq)
Qc= CAm+n · CBn-m
Qc称为离子积，其表达式中离子浓度是任意的，为此 瞬间溶液中的实际浓度，所以其数值不定，但对一难
大于10g 易溶；1g～10g 可溶 0.01g～1g 微溶；小于0.01g 难溶
0.01g 的量是很小的，一般情况下，相当量的离子 相互反应生成难溶电解质，可以认为反应完全了。
化学上通常认为残留在溶液中的离子浓度小于 1×10-5 mol/L，沉淀就达完全。
3、溶度积与溶解度之间的关系
例1、已知Ksp,AgCl＝1.5610-10， Ksp,Ag2CrO4＝9.010-12，试求AgCl 和Ag2CrO4的溶解度（用g/L表示）
Ksp越小越先沉淀，且Ksp相差越大分步沉淀越完
全;如AgCl、AgBr、AgI、Ag2S
一般认为沉淀离子浓度小于1.0×10-5 mol/L时,则
认为已经沉淀完全
3、以MnO2为原料制得的MnCl2溶液中常含有Cu2+、 Pb2+、Cd2+等金属离子，通过添加过量难溶电解 质MnS，可使这些金属离子形成硫化物沉淀，经 过滤除去包括MnS在内的沉淀，再经蒸发、结晶， 可得纯净的MnCl2。根据上述实验事实，可推知 MnS具有的相关性质是（ ）C A.具有吸附性 B.溶解度与CuS、PbS、CdS等相同 C.溶解度大于CuS、PbS、CdS D．溶解度小于CuS、PbS、CdS
《创新设计》P55 第2题
2. 沉淀的溶解
Qc < Ksp 时,沉淀发生溶解，使Qc减小的方法有：
(1) 利用氧化还原方法降低某一离子的浓度。
(2) 生成弱电解质。如：
H2S
H+
wenku.baidu.com
FeS
Fe2+ + S2-
S + NO + H2O
(3) 生成络合物，例银铵溶液HN的O配3制
3. 分步沉淀
溶液中含有几种离子，加入某沉淀剂均可生成沉淀 ，沉淀生成的先后顺序按离子积大于溶度积的先后顺 序沉淀，叫作分步沉淀。
溶电解质，在一定温度下，Ksp 为一定值。
②溶度积规则
(1)Q c >Ksp 时，沉淀从溶液中析出（溶液过饱和），体 系中不断析出沉淀，直至达到平衡（此时Q c =Ksp ）
(2)Q c =Ksp 时，沉淀与饱和溶液的平衡
(3)Q c <Ksp 时，溶液不饱和，若体系中有沉淀，则沉淀 会溶解直至达到平衡（此时Q c =Ksp ）
时有沉淀生成。
Qc Ksp
①调节pH法：加入氨水调节pH至7~8，可 除去氯化铵中的杂质氯化铁。
②加沉淀剂法：以Na2S、H2S等作沉淀剂， 使Cu2+、Hg2+等生成极难容的硫化物CuS、 HgS沉淀。
例1、向1.0×10-3 molL-3 的K2CrO4溶液中滴加 AgNO3溶液,求开始有Ag2CrO4沉淀生成时的 [Ag+] =? CrO42-沉淀完全时, [Ag+]= ? 已知：Ksp，Ag2CrO4=9.0×10-12
例：下列情况下，有无CaCO3沉淀生成？已知Ksp,CaCO3=4.96 10-9
（1）往盛有1.0 L纯水中加入0.1 mL浓度为0.01 mol /L 的 CaCl2和Na2CO3；
[Ca2+] =[CO32-] = 0.110-30.01/1.0 = 10-6 mol /L
Qc = [Ca2+]×[CO32-] = 10-12 < Ksp,CaCO3=4.96 10-9
生成沉淀的离子反应反应之所以能够发生，在 于生成物的溶解度小。
例如，AgCl 20℃时在100g水中仅能溶解 1.5×10-4g。尽管AgCl溶解很小，但并不是绝对 不溶（溶解是绝对的），生成的AgCl沉淀会有少 量溶解。因此，生成AgCl沉淀后的溶液中三种有 关反应的粒子在反应体系中共存。难溶电解质的溶 解度尽管很小，但不会等于0。
解: Ag2CrO4
2Ag+ + CrO42-
Ksp = [Ag+]2 ×[CrO42-]
[Ag] [CrK O sp 42]9.5105m olL3
CrO42-沉淀完全时的浓度为1.0 ×10-5 molL-3 故有
[A g ][C K rO sp 4 2 ]9 1 ..0 0 1 1 0 0 1 5 2 9 .5 1 0 4m o lL 3