【CN109721519A】一种芳基取代缩氨基硫脲化合物及其制备方法与应用【专利】
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方法与应用 ( 57 )摘要
本发明公开了一种芳基取代缩氨基硫脲化 合物及其制备方法与应用。该化合物的结构通式 如式I所示 。它的 制备方法 ，包括以 下步骤 ：在有 机溶剂中 ，将式II所示化合物 和式III所示化合 物混合，进行缩合反应，得到式I所示化合物。
(10)申请公布号 CN 109721519 A (43)申请公布日 2019.05.07
权利要求书2页 说明书10页
。本 发 明 芳 基 取
代缩氨基硫脲化合物的盐为所述的芳基取代缩 氨基硫脲化合物与酸反应制得。本发明化合物及 其盐应用于制备防治对农业生产造成危害的植 物病原菌的药物或防治对农业生产造成危害的 植物 病原菌中 。本发明化合物结 构新颖 ，制备方 法简单；其且具有广谱的杀菌活性。
代理人 关畅
(51)Int .Cl . C07C 337/08(2006 .01) (2006 .01) A01N 55/10(2006 .01) A01P 3/00(2006 .01)
( 54 )发明 名称 一种芳基取代缩氨基硫脲化合物及其制备
CN 109721519 A
CN 109721519 A
权 利 要 求 书
1/2 页
1 .一种芳基取代缩氨基硫脲化合物，其特征在于，该化合物的结构通式如式I所示：
式I中，A选自氧或硫； X可选自氧、氮、硫或碳； R1、R5为相同或不同 ，均选自氢、卤 素、羟基、氨基、氰基、硝基、C1-C12烷基、卤 代C1-C12烷 基、C1-C12烷氧基、卤代C1-C12烷氧基、C3-C12环烷基、C1-C12烷基氨基、卤代C1-C12烷基氨基、二 (C1-C12烷基) 氨基、卤 代二 (C1-C12烷基氨基) 、C1-C12烷硫基、卤 代C1-C12烷硫基、C2-C12烯基、 C2-C12炔基、C2-C12烯氧基、卤代C2-C12烯氧基、C2-C12炔氧基、卤代C2-C12炔氧基、C1-C12烷基磺 酰基、卤代C1-C12烷基磺酰基、C1-C12烷基羰基、卤代C1-C12烷基羰基、C1-C12烷氧基羰基、卤代 C1-C12烷氧基羰基、C1-C12烷基氨基羰基氧基、卤代C1-C12烷基氨基羰基氧基、C1-C12烷基磺酰 基氧基或卤代C1-C12烷基磺酰基氧基； m、n为0至4的整数； R2选自氢、氰基、卤素、C1-C12烷基或C1-C12烷氧基； R3选自氢、C1-C12烷基或C1-C12烷氧基； R4选自氢、羟基、甲酰基、C1-C12烷基、卤 代C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、卤 代C1-C12烷氧基、 C1-C12烷硫基、卤 代C1-C12烷硫基、C2-C12烯基、C2-C12炔基、C2-C12烯氧基、卤 代C2-C12烯氧基、 C2-C12炔氧基、卤 代C2-C12炔氧基、C1-C12烷基磺酰基、卤 代C1-C12烷基磺酰基、C1-C12烷基羰 基、卤代C1-C12烷基羰基、C1-C12烷氧基羰基或卤代C1-C12烷氧基羰基。 2 .根据权利要求1所述的化合物，其特征在于：所述卤素选自氟、氯、溴或碘； R1 、R5均选自氢、卤 素、羟基、氨基、氰基、硝基、C1-C6烷基、卤 代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、 卤 代C1-C6烷氧基、C3-C6环烷基、C1-C6烷基氨基、卤 代C1-C6烷基氨基、二 (C1-C6烷基) 氨基、卤 代二 (C1-C6烷基氨基) 、C1-C6烷硫基、卤 代C1-C6烷硫基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C2-C6烯氧基、 卤 代C2-C6烯氧基、C2-C6炔氧基、卤 代C2-C6炔氧基、C1-C6烷基磺酰基、卤 代C1-C6烷基磺酰基、 C1-C6烷基羰基、卤 代C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基、卤 代C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷基氨 基羰基氧基、卤代C1-C6烷基氨基羰基氧基、C1-C6烷基磺酰基氧基和卤代C1-C6烷基磺酰基氧 基中的一种或多种； R2选自氢、氰基、卤素、C1-C6烷基或C1-C6烷氧基； R3选自氢、C1-C6烷基或C1-C6烷氧基； R4选自氢、羟基、甲酰基、C1-C6烷基、卤 代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤 代C1-C6烷氧基、C1C6烷硫基、卤 代C1-C6烷硫基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C2-C6烯氧基、卤 代C2-C6烯氧基、C2-C6炔 氧基、卤 代C2-C6炔氧基、C1-C6烷基磺酰基、卤 代C1-C6烷基磺酰基、C1-C6烷基羰基、卤 代C1-C6 烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基或卤代C1-C6烷氧基羰基。 3 .权利要求1或2所述的芳基取代缩氨基硫脲化合物的制备方法，包括以下步骤：在有
( 19 )中华人民 共和国国家知识产权局
( 12 )发明专利申请
(21)申请号 201910034588 .5
(22)申请日 2019 .01 .15
(71)申请人 中国农业大学 地址 100094 北京市海淀区圆明园西路2号
(72)发明人 凌云 张学博 杨新玲 孙腾达 马航宇 张晓鸣
(74)专利代理机构 北京纪凯知识产权代理有限 公司 11245
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CN 109721519 A
权 利 要 求 书
2/2 页
机溶剂中 ，将式II所示化合物和式III所示化合物混合 ，进行缩合反应 ，即得到式I所示化合 物；
式II中R1～R5、m、n、X和式III中A分别与式I中的R1～R5、m、n、X和A相同。 4 .根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述式II所示化合物与所述式III所 示化合物的摩尔比为1:1～5； 所述有机溶剂为醇。 5 .根据权利要求3或4所述的制备方法，其特征在于：所述缩合反应温度为0～90℃，反 应时间为0 .5～24小时； 所述缩合反应中加入催化剂；所述催化剂为冰醋酸、盐酸、磷酸、硝酸、硼酸或三氟化硼 乙醚，优选冰醋酸。 6 .根据权利要求4或5所述的制备方法，其特征在于：所述醇选自甲醇、乙醇和正丙醇中 的一种或多种。 7 .一种芳基取代缩氨基硫脲化合物的盐，其特征在于：该盐为权利要求1或2所述的芳 基取代缩氨基硫脲化合物与酸反应制得； 所述酸选自盐酸、硫酸、硝酸、磷酸、甲酸、乙酸草酸、对甲苯磺酸、苯甲酸、苹果酸和柠 檬酸中的至少一种。 8 .权利要求1或2所述的芳基取代缩氨基硫脲化合物或权利要求7所述的盐在制备防治 对农业生产造成危害的植物病原菌的药物或防治对农业生产造成危害的植物病原菌中应 用。 9 .根据权利要求8所述的应用，其特征在于：所述植物病原菌为苹果腐烂病菌、稻瘟病 菌、水稻纹枯病菌、小麦纹枯病菌、小麦白粉病菌、小麦全蚀病菌和油菜菌核病菌中的至少 一种。 10 .一种杀菌剂，其特征在于：该杀菌剂的活性成分为权利要求1或2所述的芳基取代缩 氨基硫脲化合物或权利要求7所述的盐； 所述杀菌剂的活性成分浓度为0 .1μg/mL～100μg/mL。
本发明公开了一种芳基取代缩氨基硫脲化 合物及其制备方法与应用。该化合物的结构通式 如式I所示 。它的 制备方法 ，包括以 下步骤 ：在有 机溶剂中 ，将式II所示化合物 和式III所示化合 物混合，进行缩合反应，得到式I所示化合物。
(10)申请公布号 CN 109721519 A (43)申请公布日 2019.05.07
权利要求书2页 说明书10页
。本 发 明 芳 基 取
代缩氨基硫脲化合物的盐为所述的芳基取代缩 氨基硫脲化合物与酸反应制得。本发明化合物及 其盐应用于制备防治对农业生产造成危害的植 物病原菌的药物或防治对农业生产造成危害的 植物 病原菌中 。本发明化合物结 构新颖 ，制备方 法简单；其且具有广谱的杀菌活性。
代理人 关畅
(51)Int .Cl . C07C 337/08(2006 .01) (2006 .01) A01N 55/10(2006 .01) A01P 3/00(2006 .01)
( 54 )发明 名称 一种芳基取代缩氨基硫脲化合物及其制备
CN 109721519 A
CN 109721519 A
权 利 要 求 书
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1 .一种芳基取代缩氨基硫脲化合物，其特征在于，该化合物的结构通式如式I所示：
式I中，A选自氧或硫； X可选自氧、氮、硫或碳； R1、R5为相同或不同 ，均选自氢、卤 素、羟基、氨基、氰基、硝基、C1-C12烷基、卤 代C1-C12烷 基、C1-C12烷氧基、卤代C1-C12烷氧基、C3-C12环烷基、C1-C12烷基氨基、卤代C1-C12烷基氨基、二 (C1-C12烷基) 氨基、卤 代二 (C1-C12烷基氨基) 、C1-C12烷硫基、卤 代C1-C12烷硫基、C2-C12烯基、 C2-C12炔基、C2-C12烯氧基、卤代C2-C12烯氧基、C2-C12炔氧基、卤代C2-C12炔氧基、C1-C12烷基磺 酰基、卤代C1-C12烷基磺酰基、C1-C12烷基羰基、卤代C1-C12烷基羰基、C1-C12烷氧基羰基、卤代 C1-C12烷氧基羰基、C1-C12烷基氨基羰基氧基、卤代C1-C12烷基氨基羰基氧基、C1-C12烷基磺酰 基氧基或卤代C1-C12烷基磺酰基氧基； m、n为0至4的整数； R2选自氢、氰基、卤素、C1-C12烷基或C1-C12烷氧基； R3选自氢、C1-C12烷基或C1-C12烷氧基； R4选自氢、羟基、甲酰基、C1-C12烷基、卤 代C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、卤 代C1-C12烷氧基、 C1-C12烷硫基、卤 代C1-C12烷硫基、C2-C12烯基、C2-C12炔基、C2-C12烯氧基、卤 代C2-C12烯氧基、 C2-C12炔氧基、卤 代C2-C12炔氧基、C1-C12烷基磺酰基、卤 代C1-C12烷基磺酰基、C1-C12烷基羰 基、卤代C1-C12烷基羰基、C1-C12烷氧基羰基或卤代C1-C12烷氧基羰基。 2 .根据权利要求1所述的化合物，其特征在于：所述卤素选自氟、氯、溴或碘； R1 、R5均选自氢、卤 素、羟基、氨基、氰基、硝基、C1-C6烷基、卤 代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、 卤 代C1-C6烷氧基、C3-C6环烷基、C1-C6烷基氨基、卤 代C1-C6烷基氨基、二 (C1-C6烷基) 氨基、卤 代二 (C1-C6烷基氨基) 、C1-C6烷硫基、卤 代C1-C6烷硫基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C2-C6烯氧基、 卤 代C2-C6烯氧基、C2-C6炔氧基、卤 代C2-C6炔氧基、C1-C6烷基磺酰基、卤 代C1-C6烷基磺酰基、 C1-C6烷基羰基、卤 代C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基、卤 代C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷基氨 基羰基氧基、卤代C1-C6烷基氨基羰基氧基、C1-C6烷基磺酰基氧基和卤代C1-C6烷基磺酰基氧 基中的一种或多种； R2选自氢、氰基、卤素、C1-C6烷基或C1-C6烷氧基； R3选自氢、C1-C6烷基或C1-C6烷氧基； R4选自氢、羟基、甲酰基、C1-C6烷基、卤 代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤 代C1-C6烷氧基、C1C6烷硫基、卤 代C1-C6烷硫基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C2-C6烯氧基、卤 代C2-C6烯氧基、C2-C6炔 氧基、卤 代C2-C6炔氧基、C1-C6烷基磺酰基、卤 代C1-C6烷基磺酰基、C1-C6烷基羰基、卤 代C1-C6 烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基或卤代C1-C6烷氧基羰基。 3 .权利要求1或2所述的芳基取代缩氨基硫脲化合物的制备方法，包括以下步骤：在有
( 19 )中华人民 共和国国家知识产权局
( 12 )发明专利申请
(21)申请号 201910034588 .5
(22)申请日 2019 .01 .15
(71)申请人 中国农业大学 地址 100094 北京市海淀区圆明园西路2号
(72)发明人 凌云 张学博 杨新玲 孙腾达 马航宇 张晓鸣
(74)专利代理机构 北京纪凯知识产权代理有限 公司 11245
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CN 109721519 A
权 利 要 求 书
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机溶剂中 ，将式II所示化合物和式III所示化合物混合 ，进行缩合反应 ，即得到式I所示化合 物；
式II中R1～R5、m、n、X和式III中A分别与式I中的R1～R5、m、n、X和A相同。 4 .根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述式II所示化合物与所述式III所 示化合物的摩尔比为1:1～5； 所述有机溶剂为醇。 5 .根据权利要求3或4所述的制备方法，其特征在于：所述缩合反应温度为0～90℃，反 应时间为0 .5～24小时； 所述缩合反应中加入催化剂；所述催化剂为冰醋酸、盐酸、磷酸、硝酸、硼酸或三氟化硼 乙醚，优选冰醋酸。 6 .根据权利要求4或5所述的制备方法，其特征在于：所述醇选自甲醇、乙醇和正丙醇中 的一种或多种。 7 .一种芳基取代缩氨基硫脲化合物的盐，其特征在于：该盐为权利要求1或2所述的芳 基取代缩氨基硫脲化合物与酸反应制得； 所述酸选自盐酸、硫酸、硝酸、磷酸、甲酸、乙酸草酸、对甲苯磺酸、苯甲酸、苹果酸和柠 檬酸中的至少一种。 8 .权利要求1或2所述的芳基取代缩氨基硫脲化合物或权利要求7所述的盐在制备防治 对农业生产造成危害的植物病原菌的药物或防治对农业生产造成危害的植物病原菌中应 用。 9 .根据权利要求8所述的应用，其特征在于：所述植物病原菌为苹果腐烂病菌、稻瘟病 菌、水稻纹枯病菌、小麦纹枯病菌、小麦白粉病菌、小麦全蚀病菌和油菜菌核病菌中的至少 一种。 10 .一种杀菌剂，其特征在于：该杀菌剂的活性成分为权利要求1或2所述的芳基取代缩 氨基硫脲化合物或权利要求7所述的盐； 所述杀菌剂的活性成分浓度为0 .1μg/mL～100μg/mL。