有机磷农药标准溶液
测量不确定度评定方法
NJ-NB-1002农残检测不确定度评定方法农药定量检测采用的是标准物质参考法，由于标准物质量值的真值不可能准确知道，造成农药定量准确性不可遇见和对真值的追求。
为了表征检测工作和检测结果的准确性，实验室采用不确定度来对检测结果进行说明。
一、不确定度评估时机当检测结果在限量标准附近或客户要求提供检测结果的不确定度以及其他必要活动需要时，实验室进行检测结果的不确定度评定。
二、参照标准参照JJF1059—1999《测量不确定度评定与表示》要求，在考虑置信概率后还可以计算出扩展不确定度。
三、评估因素评估不确定度需要准确列出各种影响因素，这些因素可能包括方法缺陷、样品均匀性、称量误差、试剂、标准物质、仪器设备和人员差异等，且每一因素都可能形成不确定度的一个分量。
对各因素进行考察，确定是属于 A 类还是 B 类标准不确定度，然后以贝塞尔公式计算标准不确定度。
四、不确定度分量的评定我站采用的检测标准方法是NY/1761—2008《蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》。
标准溶液使用0.1ppm的混合标液。
1•校准过程引入的不确定度（属B类不确定度）（1）标准储备液的不确定度各类农药标准储备液浓度校准值为（100.0 ）ug/ ml （到标准溶液证书中查找，以△ =0.2为例），关于不确定度数值没有更多的资料，故假设为正态分布（95% 置信概率）。
其标准不确定度为：u（C s ）=0.2/ 1.96=0.10ug/ ml（2）标准溶液配制过程引入的不确定度（a） 1 ug/ ml 标准溶液的配制：将1ml 标准储备溶液完全转移至100ml 容量瓶（A级）中，用正己烷定容。
容量瓶体积引入的不确定度：根据GB12806—1991《实验室玻璃仪器单标线容量瓶》规定：A级单标线100mL容量瓶的容量允许差为± 0.10ml。
按矩形分布处理，标准不确定度为：u(V i )=0.10/ .3=0.058mL(b)0.1ug/ ml标准溶液的配制：使用1ml移液管吸取1ml、1ug/ml标准溶液，移至l0mL容量瓶(A级)中，用正己烷定容。
农药中毒后常用洗胃液一览表
WORD 格式专业资料整理农药中毒后常用洗胃液一览表1:5000 高锰酸钾溶液 (1605 、 1059 、3911 、苏化 203 、马拉松等硫代磷酸酯类忌用)**有机氯农药 2% 碳酸氢钠溶液汞制剂农药 2% 碳酸氢钠溶液，5% 硫代硫酸钠溶液，忌用生理盐水 砷制剂农药 氢氧化钠溶液灌胃，再用生理盐水加1% 碳酸氢钠溶液 有机氮农药 5% 硫代硫酸钠溶液，2% 碳酸氢钠溶液 氨基甲酸酯类农药 2% 碳酸氢钠溶液 有机氟农药 1 ∶ 5000 高锰酸钾溶液， 2% 碳酸氢钠溶液， 2% 氯化钙溶液有机硫农药 1 ∶ 5000 高锰酸钾溶液 有机锡农药 1 ∶ 5000 高锰酸钾溶液五氯酚钠 2% 碳酸氢钠溶液硫化锌1 ∶ 5000 高锰酸钾， 0.1% — 0.5% 硫酸铜溶液， 3% 过氧化氢溶液 硫酸铜 0.1% 亚铁氰化斩 (黄血盐 ) 溶液， 1 ∶ 5000 高锰酸钾溶液烟碱 1% — 3% 鞣酸溶液 ,1:5000 高锰酸钾溶液， 0.2% — 0.5% 活性炭水悬液 拟除虫菊酯类农药 含活性炭的等渗盐水 安妥0.1% — 0.5% 硫酸铜溶液， 1 ∶ 5000 高锰酸钾溶液 磷化锌1 ∶ 5000 高锰酸钾溶液 香豆素类及茚满酮类15 — 20 毫升吐根糖浆后用 1— 2 杯清水 鱼藤1% — 3% 鞣酸溶液，0.2% — 0.5% 活性炭水悬液 矮壮素1 ∶ 5000 高锰酸钾 农药不明 清水*敌百虫遇碱后可转变为毒性约强 10 倍的敌敌畏， 所以敌百虫中毒后忌用肥皂水等碱性溶液。
** 高锰酸钾是一种氧化剂，它能促使1605 、 1059 、 3911 、马拉松、乐果等硫代磷酸酯类 ( 胆碱酯酶间拉抑制剂 )转化成为相应毒性更高的氧化物 ( 胆碱酯酶直接抑制剂 ) 如 1605 转化为 1600 ，马拉松转变为马拉氧磷、乐果转变为氧化乐果。
气相色谱仪法测定有机磷农药灵敏度
河南农业2022年第34期ZHILIANG ANQUAN质量安全D-山梨醇（生化试剂，国药）储备液：称取500 mg D-山梨醇，加入5 mL 水，用乙腈定容至10 mL，冷冻保存。
配制分析物保护剂溶液：吸取4 mL L-古洛糖酸 -γ-内酯内酯储备液和2 mLD-山梨醇储备液，用乙腈定容至10 mL，冷冻保存。
3. 分析保护剂对目标物的影响。
配制好的分析保护剂溶液用气相色谱仪进行测定，基线干净，无杂质干扰峰，对有机磷农药出峰无干扰。
（三）标准溶液的配制标准溶液由农业农村部环境保护科研监测所提供，质量浓度均为100μg·mL -1，甲胺磷、乙酰甲胺磷、氧化乐果、毒死蜱、马拉硫磷、甲拌磷亚砜、水胺硫磷、三唑磷、亚胺硫磷、伏杀磷10种有机磷的标液，用笋瓜基质稀释至0.10μg ·mL -1、0.20μg ·mL -1、0.40μg ·mL -1。
AP 溶液，每130℃，15℃·min -11μL，不250℃，氮-1，空气流速-1。
3种情~300 pA*S。
三是峰1.5倍，亚胺硫3倍。
10种加了分析保护录各标液峰面积。
从试验数据得知，标液中加分析保护剂，峰面积有 三种情况发生。
一是峰面积稍有增加，比如毒死蜱、马拉硫磷、甲拌磷亚砜、水胺硫磷、三唑磷、伏杀磷等峰面积增加了100~300。
二是峰面积大幅增加，甲胺磷、乙酰甲胺磷、亚胺硫磷的峰面积约提高了1.5~2倍。
三是加分析保护剂后峰面积增加的幅度比更换分流平板的幅度大。
（三）更换新衬管衬管是进样口的核心,样品在此气化，随着分析样品次数的增多，衬管被污染，会吸附样品，灵敏度降低。
旧衬管是白色高惰性衬管，中间有塞板，塞板污染呈黑色。
新衬管是蓝色高惰性衬管，中间有塞板。
检测10种混标与单标，同时检测加了分析保护剂的混标与单标，记录各标液峰面积。
Copyright ©博看网. All Rights Reserved.河南农业2022年第34期从表1可知，用新分流平板后，新旧衬管、加不加AP 等标液峰面积都有不同。
水质 28 种有机磷农药的测定气相色谱-质谱法HJ1189-2021
水质28种有机磷农药的测定气相色谱-质谱法警告：实验中使用的有机试剂和标准物质均为有毒化合物，试剂配制和样品前处理过程应在通风橱内进行；操作时应按要求佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣物。
1 适用范围本标准规定了测定水中有机磷农药的气相色谱-质谱法。
本标准适用于地表水、地下水、海水、生活污水和工业废水中敌敌畏、速灭磷、内吸磷、灭线磷、治螟磷、甲拌磷、特丁硫磷、二嗪磷、地虫硫磷、异稻瘟净、乐果、氯唑磷、甲基毒死蜱、磷胺、甲基对硫磷、毒死蜱、杀螟硫磷、马拉硫磷、对硫磷、溴硫磷、甲基异柳磷、水胺硫磷、稻丰散、丙溴磷、苯线磷、三唑磷、蝇毒磷、敌百虫等28种有机磷农药的测定。
当地表水、地下水和海水取样量为1 L，定容体积为1.0 ml时，28种有机磷农药的方法检出限为0.3 μg/L～0.6 μg/L，测定下限为1.2 μg/L～2.4 μg/L；当生活污水和工业废水取样量为100 ml，定容体积为1.0 ml时，28种有机磷农药的方法检出限为4 μg/L～7 μg/L，测定下限为16 μg/L～28 μg/L。
本标准测定目标化合物的方法检出限和测定下限详见附录A。
2 规范性引用文件本标准引用了下列文件或其中的条款。
凡是注明日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本标准。
凡是未注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本标准。
GB 17378.3 海洋监测规范第3部分：样品采集、贮存与运输HJ/T 91 地表水和污水监测技术规范HJ 91.1 污水监测技术规范HJ 164 地下水环境监测技术规范HJ 442.3 近岸海域环境监测技术规范第三部分近岸海域水质监测3 方法原理水样中有机磷农药经三氯甲烷萃取、浓缩、定容后，用气相色谱分离，质谱检测。
通过保留时间和特征离子丰度比进行定性，内标法定量。
水样中的敌百虫经碱解转化为敌敌畏后进行测定。
4 试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为新制备不含目标物的纯水。
HJ 1023-2019 土壤和沉积物 有机磷类和拟除虫菊酯类等47种农药的测定 气相色谱-质谱法
土壤和沉积物 有机磷类和拟除虫菊酯类等 47 种农药的测定
气相色谱-质谱法
警告：实验中使用的有机溶剂和标准物质为有毒有害物质，标准溶液配制及样品前处理 过程应在通风橱中进行；操作时应按要求佩戴防护器具，避免吸入呼吸道或接触皮肤和衣物。
1 适用范围
本标准规定了测定土壤和沉积物中有机磷类、拟除虫菊酯类等 47 种农药的气相色谱质谱法。
6.2 样品制备
除去样品中的异物（枝棒、叶片、石子等），将样品完全混匀。如样品水分含量较高， 应先用冷冻干燥仪（5.3）干燥。同时称取两份约 10 g（精确至 0.01 g）的样品。土壤样品一 份用于干物质含量的测定，另一份用于提取。使用索氏提取时，加入适量无水硫酸钠（4.2） 将样品干燥拌匀呈流砂状，备用。使用加压流体萃取法提取时，加入适量硅藻土（4.14）， 装入萃取池中。沉积物样品一份用于测定含水率；另一份用于提取，提取方法参照土壤样品。
中华人民共和国国家环境保护标准
HJ 1023-2019
土壤和沉积物 有机磷类和拟除虫菊酯 类等 47 种农药的测定 气相色谱-质谱法
Soil and sediment —Determination of 47 organophosphorous and pyrethroid pesticides— Gas chromatography mass spectrometry
本标准适用于土壤和沉积物中有机磷类、拟除虫菊酯类等 47 种农药的测定。 当取样量为 10.0 g，定容体积为 1.0 ml，采用选择离子扫描定量时，本方法的检出限为 0.2~0.8 mg/kg，测定下限为 0.8~3.2 mg/kg。详见附录 A。
2 规范性引用文件
本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本 标准。
NYT 761-2008 标准前处理操作过程中需要注意的问题
河南农业2020年第9期（上）NY/T 761-2008蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定是农业农村部发布推荐的标准，共分为3个部分，涵盖105个检测参数，是农产品农药残留检测中常用的检测标准。
该标准虽然前处理简单，但是操作过程一旦有误，会出现回收率不稳定、相对标准偏差等现象。
本文就前处理操作过程中需要注意的问题作以下总结。
一、标准溶液的购买和配置要购买附有证书的标准品，纯度在≥ 98 %以上；要正确使用移液枪，枪头和稀释标准溶液的吸量管需要先润洗2~3遍，每次都应从最上面刻度起始点放下所需体积，先加入少量介质至容量瓶，再加入标准品，最后定容。
按照在仪器上的响应值和保留时间配置农药混合标准储备溶液，在-18 ℃以下的冰箱中储存。
标准溶液应现用现配，放置一段时间浓度会有所改变，每次应与之前的图谱进行比较，检查峰面积是否有较大的变化。
二、样品制备样品切碎，均匀混合，按照四分法缩份，一般不少于1 kg，放入匀浆机匀浆，留存2份，每份不少于200 g，分装于洁净容器密封并标识。
样品长时间内不检测分析，需要在低于-20 ℃条件下冷冻保存，解冻后立即分析。
三、天平的使用和样品称量在使用1%电子天平前，先检查天平是否水平正常，至少预热30 min。
试验过程中需要用的玻璃仪器用记号笔做好标记，并认真检查离心管是否清晰，有无磨损，这个很重要，因为最后要在离心管里定容。
后面用的移液管、烧杯都要完全干燥。
称量前检查样品状态，充分混匀样品，使用大一点的称量勺可以减少样品间差异，用广口瓶大一点的开口可以有效避免样品沾到容器壁上。
氯化钠加入多少由样品的水分含量多少决定，水分少的加入5 g，水分多的加入7 g，称量结束后按要求及时填写天平的使用记录。
四、提取由于农药残留分析试样中农药含量很小，因此提取效率的高低就会直接影响结果的准确性。
准确加入50.0 mL 乙腈，如果使用瓶口分配器应先排空气。
液液萃取气相色谱法测定水中6种有机磷农药
分析检测液液萃取气相色谱法测定水中6种有机磷农药陈国清(莆田市环境监测站，福建莆田 351100）摘 要：本文采用液液萃取-气相色谱法检测水中敌敌畏、内吸磷、乐果、甲基对硫磷、马拉硫磷和对硫磷6种有机磷农药的含量。
实验以正己烷为萃取剂，对色谱条件进行优化。
实验结果显示，6种有机磷化合物在0.1～1.0 μg·mL-1线性关系良好，检出限为0.010～0.200 μg·L-1，相对标准偏差为1.54%～4.72%，加标回收率为76%～104%，本方法能满足水中有机磷农药检测的实际需要。
关键词：液液萃取-气相色谱法；有机磷农药；水质Determination of Six Organophosphorus Pesticides in Water by Liquid Liquid Extraction Gas ChromatographyCHEN Guoqing(Putian Environmental Monitoring Station, Putian 351100, China)Abstract: This article uses a liquid liquid extraction gas chromatography method to detect the content of six organophosphorus pesticides in water, including dichlorvos, phosphorus, dimethoate, methyl parathion, malathion, and parathion. The experiment used n-hexane as the extractant to optimize the chromatographic conditions. The experimental results showed that the six organic phosphorus compounds had a good linear relationship between 0.1 and 1.0 μg·mL-1, with a detection limit of 0.010 to 0.200 μg·L-1, a relative standard deviation of 1.54% to 4.72%, and a recovery rate of 76% to 104%. This method can meet the practical needs of detecting organic phosphorus pesticides in water.Keywords: liquid liquid extraction gas chromatography; organophosphorus pesticide; water quality有机磷农药的广泛使用会给人们的身心健康带来严重危害[1]。
蔬菜中有机磷类农药残留的快速检测
近年来，由蔬菜中农药残留超标而引起的中毒事故时有发生，因此对蔬菜中农药残留的监测显得尤为重要。
在蔬菜生产中，所使用的农药主要包括有机磷类和氨基甲酸酯类农药[1]。
传统的有机磷类和氨基甲酸酯类农药的残留分析方法主要有气相色谱法、液相色谱法、薄层色谱法及质谱联用[2]等，这些方法测试灵敏、准确度高，但预处理较为烦琐，测试时间较长，且仪器比较昂贵，对仪器的使用条件和操作人员要求也比较严格，只适用于实验室检测[3]。
如果能在蔬菜上市前快速检测出其农药残留是否超标，将能防止许多农药中毒事件的发生，确保消费者的安全。
为了满足市场需求，九十年代快速检测方法应运而生[4]，其中植物酯酶抑制法以其操作简单、方法灵敏、检测快速、原料来源广、成本低廉、保存期长、适合现场检测等优点被广泛使用[5]。
目前用于快速检测的植物酯酶主要是从大米、小米、玉米、面粉[6]、大豆[7]等粮食作物中提取，在很大程度上造成了粮食的浪费。
本实验通过使用从苜蓿这种非粮食作物中提取的植物酯酶，以2，6—二氯乙酰靛酚为显色剂，通过对蔬菜中常用的氧化乐果、甲基对硫磷、甲拌磷、甲胺磷、久效磷等5种有机磷农药的敏感性研究，确定了蔬菜中有机磷农药残留的快速检测方法。
实验结果表明，该方法农药残留最低检测限较低，可以满足国内和欧盟对以上5种有机磷农药最低残留量的检测要求。
1试剂与仪器1.1仪器UV-2802PCS 型紫外可见分光光度计（上海尤尼柯仪器有限公司），高速冷冻离心机（法国JOUAN ），蔬菜中有机磷类农药残留的快速检测王亚飞，张金艳（黑龙江八一农垦大学文理学院，大庆163319）摘要：通过研究蔬菜中常用的5种有机磷农药对植物酯酶的抑制作用，以2，6—二氯乙酰靛酚为显色剂，确立了蔬菜中有机磷农药残留的快速检测方法。
实验结果表明：该方法能快速检测氧化乐果、甲基对硫磷、甲拌磷、甲胺磷、久效磷等5种有机磷农药在蔬菜中的残留，最低检测限范围为0.002~0.05μg ·mL -1。
有机磷农药标准溶液稳定性的研究
， 标准溶
液对质量控制起到了关键的作用。通过不同途径购买的 标准溶液介质也会不同， 我们在实验中发现， 在配制或稀 释有机磷标准溶液时， 不同的溶剂对有机磷化合物的稳定 性有一定的影响， 浓度越低， 影响会越大。
" . 实验部分
"- ". 仪器与试剂 23�% 气相色谱仪、 配备氮磷检测器 （ +37） （美国安 捷伦公司） 。
［$ ］ ［" ］
. . 敌敌畏、 马拉硫磷、 对硫磷、 甲基对硫磷标准溶液， 浓 度 "%%89 : ; （农业部环境保护科研监测所） ， 介质为丙酮； 敌敌畏、 马拉硫磷、 对硫 磷、 甲基对 硫磷标 准溶液， 浓度 "%%%89 : ; （ 国家标准物质研究中心） 介质为甲醇。所用有 机溶剂均为色谱纯试剂。 "- $. 色谱条件 色谱柱： 23 / " 毛细管 色谱柱 （ !% 8 < %- =!88 < $&= !8 ） 。温度： 进样口 $4% > ， 检 测器 $4%> ， 柱箱 "#%> （ $8?@ ）( (( ( ’ $&%>（ !8?@ ） ， 载 气： 高 纯氮 气， 流量 1* %8 : 8?@ ， 尾吹 $%8) : 8?@， 2 $ !- #8) : 8?@ ， A?B #% 8) : 8?@ ， 基 线水平控制 $=CA。分流进样， 分流比 "% ： "。 "- !. 标准溶液稀释过程 丙酮稀释标准系列： 分别取农业部和国家标准物质研 究中心的标准溶液用丙酮稀释成含敌敌畏、 马拉硫磷、 对 硫磷、 甲基对硫磷浓度范围为 %- $ D $- %89 : ; 的标准混合 工作溶液。
有机磷农药
拟除虫菊酯类农药
拟除虫菊酯类农药是20世纪 70年代开发的一类仿生杀虫剂， 是仿效天然除虫菊化学结构的合 成农药。他的产生被称为杀虫剂 农药的新突破。
1、优点：a、高效---杀虫谱广，药效高。 b、低毒---对哺乳类动物毒性 低，残留时间短
2、吸收及代谢：
• 能通过各种途径吸收，如注射 旧为高毒农药，然后在吸收的同时， 很快被代谢，代谢主要在肝脏。 • 所以只有在喷施时不注意预防， 或是长时间穿沁满农药的衣物，以 至有相当的接触量后才会中毒，动 物中毒症状非特异。可有震颤或舞 蹈样动作。
（3）、变态反应：皮炎、哮喘。
5、诊断：
（1）、诊断原则：同有机磷农药。 （2）、标准： 轻度：头痛、头昏、恶心、呕吐、乏力 重度：口鼻分泌物增多，双手震颤，呼 吸困难，阵发性抽搐，昏迷。重者导致死 亡。具下列一项即可诊断： a、阵发性抽搐 b、意识障碍 c、肺水肿
6、处理原则：对症、支持治疗为主。
（2）、昏迷
（4）、脑水肿
（3）、慢性中毒：全血胆碱酯酶活性降低。
肌肉随机颤动、瞳孔缩小、多 汗、腹胀。
具体见书：
十一、处理原则；
1、 急性中毒：关键在“洗、导、排”、 解毒，防治并发症。 （ 1 ）、清除毒物： 敌百虫中毒不能用
碳酸氢钠溶液洗胃。
洗胃时严防并发症 ：a、吸入性肺炎
b、上消化道出血
神志不清，周身大汗淋漓，口唇及末梢发绀，口 吐白沫，呼吸困难，呼吸气体呈大蒜样臭味。面部及 肋间肌见肌束震颤，四肢抖动。颈软，瞳孔缩小约为 2毫米，对光反射迟钝，球结膜水肿，巩膜无黄染。 双肺可闻及干湿锣音，心律齐。腹平软，肝脾未扪及， 肠鸣音活跃。生理反射存在，病理反射未引出。
2、 急性中毒：
（1）、M样作用
有机磷农药标准溶液
表 3 对硫磷溶液标准物质均匀性检验 (mg/ mL)
1
2
3
1
1. 04
1. 03
1. 02
2
1. 04
1. 04
1. 00
3
1. 04
1. 04
0. 999
4
1. 02
1. 02
1. 03
5
0. 998
1. 04
1. 04
6
1. 00
1. 03
1. 04
7
1. 00
1. 01
1. 04
8
1. 03
2. 49
2. 00
2. 01
1. 9
7
2. 00
1. 01
1. 00
0. 9
6
6 误差分析
本标准溶液的浓度误差主要来自用气相色 谱法测定标准溶液浓度值的方法误差 ,主要误差 项目有 :
(1) 气相色谱法测定标准溶液浓度值的方法 的不确定度 ;
(2) . 纯品杂质引起的不确定度 ; (3) 称量不确定度 ;
·分析与检测·
五种有机磷农药标准溶液的研制
谢宝民
国家标准物质研究中心 (北京 100013)
摘 要 本工作研制的五种有机磷农药标准溶液 (对硫磷/ 甲醇 、敌敌畏/ 甲醇 、乐果/ 甲醇 、敌百虫/ 甲 醇 、甲基对硫磷/ 甲醇) 均匀性良好 、稳定性可靠 、定值方法准确 ,方法的总不确定度为 4 %。
3 标准溶液量值的确定方法
本标准溶液的量值可以从配制值直接计算 得出 ,同时用气相色谱仪核对并进行均匀性 、稳 定性检验 ,以保证得出的量值准确可靠 ,五种标 准溶液配制值和气相色谱法测定值结果见表 6 ,
化工标准·计量·质量 2003. 4
农药中毒后常用洗胃液一览表
农药中毒后常用洗胃液一览表
1:5000高锰酸钾溶液(1605、1059、3911、苏化203、马拉松等硫代磷酸酯类忌用)* *
有机氯农药2%碳酸氢钠溶液
汞制剂农药2%碳酸氢钠溶液，5%硫代硫酸钠溶液，忌用生理盐水
砷制剂农药氢氧化钠溶液灌胃，再用生理盐水加1%碳酸氢钠溶液
有机氮农药5%硫代硫酸钠溶液，2%碳酸氢钠溶液
氨基甲酸酯类农药2%碳酸氢钠溶液
有机氟农药1∶5000高锰酸钾溶液，2%碳酸氢钠溶液，2%氯化钙溶液
有机硫农药1∶5000高锰酸钾溶液
有机锡农药1∶5000高锰酸钾溶液
五氯酚钠2%碳酸氢钠溶液
硫化锌1∶5000高锰酸钾，0.1%—0.5%硫酸铜溶液，3%过氧化氢溶液
硫酸铜0.1%亚铁氰化斩(黄血盐)溶液，1∶5000高锰酸钾溶液
烟碱1%—3%鞣酸溶液,1:5000高锰酸钾溶液，0.2%—0.5%活性炭水悬液
拟除虫菊酯类农药含活性炭的等渗盐水
安妥0.1%—0.5%硫酸铜溶液，1∶5000高锰酸钾溶液
磷化锌1∶5000高锰酸钾溶液
香豆素类及茚满酮类15—20毫升吐根糖浆后用1—2杯清水
鱼藤1%—3%鞣酸溶液，0.2%—0.5%活性炭水悬液
矮壮素1∶5000高锰酸钾
农药不明清水
*敌百虫遇碱后可转变为毒性约强10倍的敌敌畏，所以敌百虫中毒后忌用肥皂水
等碱性溶液。
**高锰酸钾是一种氧化剂，它能促使1605、1059、3911、马拉松、乐果等硫代
磷酸酯类(胆碱酯酶间拉抑制剂)转化成为相应毒性更高的氧化物(胆碱酯酶直接抑制剂)如1605转化为1600，马拉松转变为马拉氧磷、乐果转变为氧化乐果。
标准溶液名称
·多效唑
·三环唑
·乙烯利
·氯化苦
·甲基黄隆
·砜嘧黄隆
·三氯苯酚
·恶唑菌酮
·三环锡
·三唑锡
·毒杀酚
·灭多威肟
·沙蚕毒素
·八氯二丙醚
·涕灭威砜
·三羟基克百威
·羟基粉绣宁
·乙烯菌核利
·涕灭威亚砜
色素标准溶液
苏丹Ⅰ
苏丹Ⅱ
苏丹Ⅲ
苏丹Ⅳ
苋菜红
胭脂红
柠檬黄
日落黄
亮蓝
赤藓红
诱惑红
金属或其它标准溶液
钙标液
钒标液
锡标液
砷标液
锰标液
铬标液
汞标液
铁标液
镍标液
硼标液
氯化物
硫酸盐
锌标液
银标液
钴标液
钙标液
钒标液
锡标液
镁标液
钡标液
铝标液
硒标液
钾标液
钠标液
钼标液
锑标液
锂标液
亚硝酸盐
亚硝酸盐氮
硫代硫酸钠
硝酸盐氮
水中氟
水中酚
耗氧量
总硬度
氨—氮
糖精钠
苯甲酸
水中氰
杂醇油
十二烷基磺酸钠
标准溶液
甲 醇
苯系物?
硝酸银
三氯甲烷
EDTA-2钠
七氯
速灭磷
三唑磷
蝇毒磷
乙拌磷
异柳磷
克线磷
灭线磷
灭多威
涕灭威
残杀威
磷胺
哒嗪硫磷
乙嘧硫磷
亚胺硫磷
甲基嘧啶磷
乙基嘧啶磷
丙硫克百威
丁硫克百威
绿黄隆
苄嘧黄隆
氯嘧黄隆
气相色谱法测定粮食中有机磷农药的残留量
气相色谱法测定粮食中有机磷农药的残留量粮食作为人类生存的基本物质需求，其安全问题一直备受关注。
在粮食的生产过程中，为了防治病虫害，常常会使用农药。
然而，如果农药残留量超标，将会对人体健康造成严重威胁。
有机磷农药是一类广泛使用的农药，因此，准确测定粮食中有机磷农药的残留量具有重要意义。
气相色谱法作为一种高效、准确的分析方法，在农药残留检测中发挥着重要作用。
一、有机磷农药概述有机磷农药是含磷的有机化合物，具有杀虫、杀菌和除草等作用。
常见的有机磷农药包括敌敌畏、乐果、甲胺磷等。
这些农药通过抑制昆虫体内的胆碱酯酶活性，导致昆虫神经功能紊乱而死亡。
然而，有机磷农药对人体也具有毒性，可能引起急性中毒，表现为头痛、头晕、恶心、呕吐、呼吸困难等症状，严重时甚至会危及生命。
长期接触低剂量的有机磷农药还可能导致慢性中毒，影响神经系统、免疫系统和生殖系统的功能。
二、气相色谱法原理气相色谱法是一种分离和分析混合物中各组分的技术。
其原理是利用样品中各组分在气相和固定相之间的分配系数差异，使各组分在色谱柱中得到分离，然后通过检测器检测各组分的浓度。
在测定粮食中有机磷农药残留量时，首先需要对样品进行提取和净化处理，将有机磷农药从粮食中分离出来，然后将提取液注入气相色谱仪进行分析。
气相色谱仪主要由载气系统、进样系统、色谱柱、检测器和数据处理系统组成。
载气通常为氮气或氦气，它携带样品进入色谱柱。
进样系统将样品以气态形式引入色谱柱。
色谱柱是分离的核心部件，通常填充有固定相，如聚硅氧烷或聚苯乙烯等。
检测器用于检测从色谱柱流出的组分，常用的检测器有火焰光度检测器（FPD）和氮磷检测器（NPD）。
FPD 对含磷化合物具有较高的选择性和灵敏度，NPD 则对氮和磷元素有特异性响应，这两种检测器都适用于有机磷农药的检测。
数据处理系统用于记录和处理检测器输出的信号，从而得到各组分的浓度。
三、样品前处理样品前处理是气相色谱法测定粮食中有机磷农药残留量的关键步骤。
气相色谱法测定水中有机磷农药
气相色谱法测定水中有机磷农药摘要：有机磷农药是广泛用于农业生产过程的一种化学杀虫剂，可以有效地提高农业产量，但如果使用不当，可能会产生可食用农药的残留物，从而影响消费者的健康，并可能引起一些问题。
本文对气相色谱法测定水中有机磷农药进行分析，以供参考。
关键词：有机磷；农药；气相色谱引言明确气相色谱的应用广泛性及其在水环境监测中所具备的优势，但在实际应用中还存在一些不完善的地方亟需改进，在今后的研究与实践中要充分发挥气相色谱的优势，不断优化监测方法，更好的为我国的水环境监测服务。
1概述多组分农药残留的检测方法主要有:气相色谱法(GC)、液相色谱法(LC)、气相色谱质谱法(GCMS)、气相色谱串联质谱法(GCMS/MS)、液相色谱串联质谱法(LCMS/MS)等.其中,气相色谱串联质谱法具有检测精度高、选择性好、高通量、耐干扰能力强等优点,且在多反应监测模式下(MRM)可以解决检测限不够、专属性不强等问题.马尾松是我国最常见的林木作物,其叶具有较高的药用价值,有活血止痛、疏通经脉等功效.研究采用QuEChERS前处理方法,通过气相色谱串联质谱法(GCMS/MS),对马尾松松针中存在的16种有机磷农药和15种有机氯农药的残留量进行检测与分析.2气相色谱检测气相色谱检测分析是当前安全检测实施中常见的检测工艺，具体是指气体的色谱分析方法。
气相色谱检测分析方法是通过气体、固体和液体的分离进行色谱检测分析。
在实际的应用过程中，气象色谱检测方法的主要原理就是气相分离，在分离完成之后通过对比色谱图来分析物体的主要性质。
气相色谱检测分析方法应用过程中主要包括定性分析方法和定量分析方法两种。
其一，定型分析方法。
这种方法主要是对物体的保留值进行定性分析，保留值是保留时间和保留体积的总称。
当操作条件不变时，物质的保留值只与其化学性质相关，因此可用于定性分析。
其二，定量分析方法。
定量分析方法应用过程中主要包括内标法和外标方法。
水质 有机磷农药的测定 气相色谱法
水质有机磷农药的测定气相色谱法GB 13192－91Water quality—Determination of organic phosphorous pesticide in water Gas chromatography1 适用范围本标准适用于地面水、地下水及工业废水中中基对硫磷、对硫磷、马拉硫磷、乐果、敌敌畏、敌百虫的测定。
本方法用三氯甲烷萃取水中上述农药，用带有火焰光度检测器的气相色谱仪测定。
在测定敌百虫时。
出于极性大、水溶性强，用三氯甲烷萃取时提取率为零，故采用将敌百虫转化为敌敌畏后再行测定的间接测定法。
本方法对甲基对硫磷、对硫磷、马拉硫磷、乐果、敌敌畏、敌百虫的检出限为10－9～10－10g，测定下限通常为5×10－4～10－5mg／L。
当所用仪器不同时，方法的检出范围有所不同。
2 试剂和材料2.1 载气和辅助气体a.载气：氮气，纯度99.9％，用装5A分子筛净化管净化。
b.燃烧气：氢气，纯度99.9％，用装5A分子筛净化管净化。
c.助燃气：空气，用装5A分子筛净化管净化。
2.2 配制标准样品和试样预处理时使用的试剂和材料2.2.1 色谱标准物：甲基对硫磷、对硫磷、马拉硫磷、乐果、敌敌畏、敌百虫.纯度均为95％～99％。
2.2.2 三氯甲烷(CHCl3)：分析纯。
2.2.3 无水硫酸钠(Na2SO4)冲：分析纯。
2.2.4 氢氧化钠(NaOH)：分析纯。
2.2.5 盐酸(HCl)：分析纯，P＝1.19g／mL。
2.3 制备色谱柱时使用的试剂和材料2.3.1 色谱柱和填充物参考3.4条有关内容。
2.3.2 涂渍固定液所用溶剂：三氯甲烷(2.2.2)。
3 仪器3.1 仪器型号：配备有火焰光度检测器的气相色谱仪。
3.2 记录器：与仪器相匹配的记录仪。
3.3 检测器3.3.1 类型；火焰光度检测器。
3.3.2 器件的特性：火焰光度检测器采用磷滤光片，所用光电倍增管高压及高阻通常分别为675V和1070。
有机磷标准溶液
有机磷标准溶液一般被用来检测农产品或食品中有机磷农药的残留量。
这种标准溶液通常是由有资质的机构或实验室制备，并按照国家标准进行标定和保存。
制备有机磷标准溶液时，一般会选择具有代表性的样品，通过一定的提取和纯化方法，将有机磷农药从样品中分离出来，并制成标准溶液。
这个标准溶液的浓度通常会经过严格的标定，以确保其准确性和可靠性。
在使用有机磷标准溶液时，一般会采用色谱法或光谱法等分析方法，将标准溶液与待测样品进行比较，以确定样品中有机磷农药的残留量。
这种方法可以快速、准确地检测农产品或食品中有机磷农药的残留情况，保障食品安全和公众健康。
需要注意的是，有机磷标准溶液是一种高浓度的化学物质，具有一定的危险性。
因此，在使用过程中需要遵守相关的安全规定和操作规程，确保安全使用。
同时，为了保证检测结果的准确性，还需要定期对标准溶液进行标定和更新。
食品中有机磷农药残留量的测定方法
有机磷农药残留量测定方法一．食品中有机磷农药残留量的测定方法1．主题内容与适用范围本标准规定了水果、蔬菜、谷类中敌敌畏、速灭磷、久效磷、甲拌磷、巴胺磷、二嗪农、乙嘧硫磷、甲基嘧啶硫磷、甲基对硫磷、稻瘟净、水胺硫磷、氧化喹硫磷、稻丰散、甲喹硫磷、克线磷、乙硫磷、乐果、喹硫磷、对硫磷、杀螟硫磷的残留量分析方法。
本标准适用于使用过敌敌畏等二十种农药制剂的水果、蔬菜、谷类等作物的残留分析。
2．原理含有机磷的样品的富氢焰上燃烧，以HPO碎片的形式，放射出波长526 nm的特性光；这种光通过滤光片选择后，由光电倍增管接收，转换成电信号，经微电流放大器放大后被记录下来。
样品的峰面积或峰高与标准品的峰面积或峰高进行比较定量。
3．试剂3．1 丙酮。
3．2 二氯甲烷。
3．3 氯化钠。
3．4 无水硫酸钠。
3．5 助滤剂Celite 545。
3．6 农药标准品：3．6．1 敌敌畏（DDVP）：99%。
3．6．2 速灭磷（mevinophos）：顺式60%，反式40%。
3．6．3 久效磷（monocrotophos）：99%。
3．6．4 甲拌磷（phorate）：98%。
3．6．5 巴胺磷（propetumphos）：99%。
3．6．6 二嗪磷（diazinon）：98%。
3．6．7 乙嘧硫磷（etrimfos）97%。
3．6．8 甲基嘧啶硫磷（paratehion-methyl）：99%。
3．6．9 甲基对硫磷（parethion-methylo）：99%。
3．6．10 稻瘟净（kitazine）：99%。
3．6．11 水胺硫磷（isocarboiphos）：99%。
3．6．12 氧化喹硫磷（po-quinalphos）：99%。
3．6．13 稻丰散（phenthoate）：99.6%。
3．6．14 甲喹硫磷（methdathion）：99.6%.3．6．15 克线磷（phenamiphos）：99.6%。
3．6．16 乙硫磷（ethion）：95%。
有机磷农药标准品
有机磷农药标准品有机磷农药是当前世界上使用较多的一种化学农药。
尽管有机磷农药的毒性较强，但是它仍然被广泛应用，因为其价廉性价比高、杀虫效果明显，能够有效地控制害虫的数量。
但是，如果不加以妥善使用和管理，有机磷农药也会对人类和环境造成严重的危害。
因此，有机磷农药标准品是进行有效有机磷农药应用和管理的必要条件之一。
一、标准品的定义有机磷农药标准品是指一种经过严格检测和认证的、含有已知成分和已知浓度的有机磷农药样品。
标准品的浓度、成分和性质都是精确的，并且已经得到了国家或国际的认可。
通过比较未知样品与标准品的测定结果，可以确定未知样品中有机磷农药的浓度和成分。
二、标准品的重要性有机磷农药标准品的存在使得实验结果的准确性和可靠性得到了极大的提高。
对于有机磷农药的检测和分析，标准品可以用来校准仪器和设备、验证试剂和方法、比对实验室间的测定结果、评估实验的准确性和精密度等等。
标准品的建立也有利于促进各级实验室之间的技术交流和合作。
三、标准品的建立标准品的建立需要遵循严格的程序和标准要求。
首先，需要从市场上采购大量有机磷农药，然后根据质量标准进行筛选和分类。
接下来，需要对所采集的样品进行全面的理化性质分析、安全性评估和环境毒理学实验。
这些分析和实验的结果需要经过严格的数据处理和统计分析，最终得出标准品的制备方法和浓度。
标准品的建立需要有很高的技术门槛和专业知识，一般只能由国家或者国际有关机构或领域内的知名实验室进行。
四、标准品的应用有机磷农药标准品的应用范围非常广泛，包括了下列几个方面：1、有机磷农药质量检测和分析；2、有机磷农药残留检测和分析；3、有机磷农药毒性及生态毒理学评估；4、有机磷农药环境监测和管理；5、有机磷农药生产和使用过程的控制和指导等等。
其中，有机磷农药残留检测和分析是应用最为广泛的一个方面。
五、总结有机磷农药标准品的建立和应用对于加强有机磷农药的质量管理和安全应用具有重要的作用。
在今后的实践中，应该进一步加强技术创新和实验室建设，提高标准品的可靠性和精度，加强标准品的推广应用和技术交流，为有机磷农药的健康应用和环境保护作出更大的贡献。
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1. 02
1. 01
F = 1. 58 F0. 05 (7. 16) = 2. 66 F < F0. 05 (7. 16) 结论 :均匀
24
表 4 乐果溶液标准物质均匀性检验 (mg/ mL)
1
2
3
1
1. 97
1. 98
2. 00
2
1. 99
1. 97
2. 00
3
2. 04
2. 03
2. 04
化工标准·计量·质量 2003. 4
(4) 使用与配制温度的差异引起的浓度之不 确定度 。
第 (1) 项不确定度以每一种标准溶液各个稳 定期内稳定性数据中相对标准偏差最大者为计
算依据 ,由公式 : tα( n -
1)
S n
×1
C
×100
% = tα
( n - 1) RSD 计算 α, 取 0. 05 计算气相色谱法测
3 标准溶液量值的确定方法
本标准溶液的量值可以从配制值直接计算 得出 ,同时用气相色谱仪核对并进行均匀性 、稳 定性检验 ,以保证得出的量值准确可靠 ,五种标 准溶液配制值和气相色谱法测定值结果见表 6 ,
化工标准·计量·质量 2003. 4
五种标准溶液的气相色谱测定条件为 : 仪器 : GC - 9A 检测器 : FPD 量程 : 103
0. 14
1. 8
4
标准溶液
对硫磷/ 甲醇 敌敌畏/ 甲醇
乐果/ 甲醇 敌百虫/ 甲醇 甲基对硫磷/ 甲醇
表 9 五种标准溶液的浓度 、不确定度和稳定期
浓度 (mg/ mL)
不确定度 ( %)
1. 02
4
2. 49
4
2. 01
4
2. 00
4
1. 00
4
稳定期 (月) 9 7 9 7 9
图 五种有机磷农药混合标准溶液的色谱图
表 8 五种标准溶液的不确定度
%
误差项
不确定度
1
标准溶液
对硫磷/ 甲醇
2. 5
敌敌畏/ 甲醇
2. 7
乐果/ 甲醇
2. 6
敌百虫/ 甲醇
2. 8
甲基对硫磷/ 甲醇
1. 9
2
3
4
总不确定度
0. 5
0. 14
1. 8
4
1. 0
0. 14
1. 8
4
0. 6
0. 14
1. 8
4
0. 2
0. 14
1. 8
4
0. 1
表 1 敌敌畏溶液标准物质均匀性检验 (mg/ mL)
m n
1
2
3
1
2. 47
2. 50
2. 44
2
2. 51
2. 52
2. 44
3
2. 52
2. 43
2. 49
4
2. 50
2. 53
2. 44
5
2. 49
2. 43
2. 52
6
2. 49
2. 46
2. 49
7
2. 50
2. 50
2. 45
8
2. 47
0. 999
1. 02
9
0. 997
1. 02
1. 00
10
1. 00
1. 02
1. 02
11
1. 01
1. 00
1. 02
F = 0. 83 F0. 05 (10. 22) = 2. 30 F < F0. 05 (10. 22) 结论 :均匀
5 标准溶液的稳定性
从 98 年 3 月至 98 年 11 月对五种标准溶液 的稳定性进行监测 ,结果见表 7 ,表中数据表明 : 不同时间的测定结果与配制值之差均落在方法
平均值 1. 03 2. 50 2. 03 1. 98 1. 02
RSD 2. 8 % 2. 6 % 2. 3 % 2. 5 % 1. 0 %
表 7 气相色谱法对五种标准溶液进行稳定性测定的结果
测定值
98 年 3月
98 年 4月
98 年 5月
98 年 6月
98 年 9月
对硫磷/ 甲醇 (mg/ mL)
7
乐果/ 甲醇 (mg/ mL) RSD %
取样数 ( n 值)
1. 99 2. 8 7
2. 03 2. 3
6
2. 00 1. 0
6
2. 00 1. 1
6
2. RSD %
取样数 ( n 值)
1. 95 2. 7 7
1. 98 2. 5
6
1. 94 1. 6
关键词 气相色谱 标准物质 有机磷农药
1 前言
根据“饮用水中有机磷农药检测方法 ———气 相色谱法”检测的要求 ,本工作研制了对硫磷/ 甲 醇 、敌敌畏/ 甲醇 、乐果/ 甲醇 、敌百虫/ 甲醇 、甲基 对硫磷/ 甲醇共五种有机磷农药标准溶液 ,用于 水质及其它方面的有机磷农药残留分析 。
2 标准溶液的研制
本工作采用二级标准物质对硫磷 (99. 6 ±0. 5) %、敌敌畏 (98. 7 ±1. 0) %、乐果 (99. 3 ±0. 6 ) %、敌百虫 (100. 0 ±0. 2) %以及经过定值的纯 品甲基对硫磷 (100. 0 ±0. 1) %作为溶质 ,优级 纯的甲醇作为溶剂 ,用重量法配制 ,所用容量瓶 、 移液管均为 A 级校正 ,配制温度 20 ℃～30 ℃, 配制浓度 1～2. 5 mg/ mL ,称样量在 100 mg 以上 , 使用感量为 0. 1 mg 天平 ,五种溶液的配制浓度 值为 :对硫磷/ 甲醇 1. 02 mg/ mL ;敌敌畏/ 甲醇 2. 49 mg/ mL ;乐果/ 甲醇 2. 01 mg/ mL ;敌百虫/ 甲醇 2. 00 mg/ mL ;甲基对硫磷/ 甲醇 1. 00 mg/ mL 。配 制好的溶液以约 1 mL/ 支的量分装至安瓿中 ,外 部用制冷剂冷却 ,立即封口 ,封装好的标准溶液 置于冰箱中冷藏保存 。
1. 96
2. 03
4
2. 01
1. 94
1. 97
5
1. 93
1. 98
2. 04
6
1. 93
1. 93
2. 01
7
1. 92
1. 92
2. 03
8
1. 96
1. 94
2. 01
9
1. 93
1. 95
2. 01
F = 0. 03 F0. 05 (8. 18) = 2. 51 F < F0. 05 (8. 18) 结论 :均匀
n
定五种标准溶液浓度值方法的不确定度 。第 (2)
25
·分析与检测·
项不确定度是以标准物质纯品的杂质总量为计 算依据 。第 (3) 项不确定度是由称量 100～249 mg 样品 ,准确至 0. 05 mg ,得出最大称量误差 0. 1 % ,以 0. 1 %计 ;配制 100 mL ,容量误差 0. 1 %。
衰减 :2° 柱温 : 190 ℃(敌敌畏 :150 ℃) 汽化室 :220
℃ 检测器 :220 ℃ 高氮 :40 mL/ min 进样量 :0. 4μL 色谱柱 :2 m ×<3 mm 玻璃柱 ,固定液为 1. 5
%OV - 17 + 2 %QF - 1
4 标准溶液的均匀性
为保证标准溶液的均匀 ,对每批 、每种样品 进行均匀性检查 。在每批的几十瓶安瓿标准溶 液中随机抽取 8～11 瓶进行均匀性检查 ,结果见 表 1～5 。
表 5 甲基对硫磷溶液标准物质均匀性检验 (mg/ mL)
1
2
3
1
1. 02
1. 01
1. 01
2
1. 01
0. 996
0. 998
3
1. 03
1. 02
1. 02
4
1. 02
1. 01
1. 02
5
1. 00
1. 03
1. 03
6
1. 03
1. 03
1. 02
7
1. 02
1. 02
1. 02
8
1. 02
2. 49
2. 00
2. 01
1. 9
7
2. 00
1. 01
1. 00
0. 9
6
6 误差分析
本标准溶液的浓度误差主要来自用气相色 谱法测定标准溶液浓度值的方法误差 ,主要误差 项目有 :
(1) 气相色谱法测定标准溶液浓度值的方法 的不确定度 ;
(2) . 纯品杂质引起的不确定度 ; (3) 称量不确定度 ;
化工标准·计量·质量 2003. 4
·分析与检测·
的测量精度内 ,无方向性变化 ,表明在所选时间 内稳定性良好 。
标准溶液 对硫磷/ 甲醇 敌敌畏/ 甲醇
乐果/ 甲醇 敌百虫/ 甲醇 甲基对硫磷/ 甲醇
表 6 五种标准溶液配制值和气相色谱法测定值结果比较
配制值
1. 02 (mg/ mL)
2. 49 (mg/ mL)
1. 04
1. 04
1. 02
1. 04
1. 04
RSD % 取样数 ( n 值)
0. 8
2. 8
2. 1
3. 0
2. 4
6
8
6
8
8
敌敌畏/ 甲醇 (mg/ mL) RSD %
取样数 ( n 值)
2. 48 2. 2 6
2. 50 2. 6
6
2. 48 1. 1
6
2. 50 2. 0
7
2. 42 2. 4
本项总不确定度为 0. 12 + 0. 12 = 0. 14 %。第