有机磷农药标准溶液

2. 01 (mg/ mL)
2. 00 (mg/ mL)
1. 00 (mg/ mL)
气相色谱法测定值
1. 05 1. 00 1. 04 1. 06 1. 04 1. 06 1. 00 0. 99
2. 43 2. 49 2. 50 2. 51 2. 44 2. 60 1. 97 2. 05 2. 00 2. 04 2 . 03 2. 10 1. 94 1. 92 2. 03 1. 96 2. 03 2. 01 1. 03 1. 02 1. 02 1. 02 1. 01 1. 02 1. 04
6
1. 94 2. 7
6
2. 03 1. 0
6
甲基对硫磷/ 甲醇 (mg/ mL) RSD %
取样数 ( n 值)
1. 01 1. 0 6
1. 02 1. 0
6
1. 03 0. 5
6
1. 03 1. 5
8
1. 00 1. 8
6
98 年 11 月
1. 05 1. 8 7
配制值 (mg/ mL)
1. 02
本工作采用二级标准物质对硫磷 (99. 6 ±0. 5) %、敌敌畏 (98. 7 ±1. 0) %、乐果 (99. 3 ±0. 6 ) %、敌百虫 (100. 0 ±0. 2) %以及经过定值的纯 品甲基对硫磷 (100. 0 ±0. 1) %作为溶质 ,优级 纯的甲醇作为溶剂 ,用重量法配制 ,所用容量瓶 、 移液管均为 A 级校正 ,配制温度 20 ℃～30 ℃, 配制浓度 1～2. 5 mg/ mL ,称样量在 100 mg 以上 , 使用感量为 0. 1 mg 天平 ,五种溶液的配制浓度 值为 :对硫磷/ 甲醇 1. 02 mg/ mL ;敌敌畏/ 甲醇 2. 49 mg/ mL ;乐果/ 甲醇 2. 01 mg/ mL ;敌百虫/ 甲醇 2. 00 mg/ mL ;甲基对硫磷/ 甲醇 1. 00 mg/ mL 。配 制好的溶液以约 1 mL/ 支的量分装至安瓿中 ,外 部用制冷剂冷却 ,立即封口 ,封装好的标准溶液 置于冰箱中冷藏保存 。
3 标准溶液量值的确定方法
本标准溶液的量值可以从配制值直接计算 得出 ,同时用气相色谱仪核对并进行均匀性 、稳 定性检验 ,以保证得出的量值准确可靠 ,五种标 准溶液配制值和气相色谱法测定值结果见表 6 ,
化工标准·计量·质量 2003. 4
五种标准溶液的气相色谱测定条件为 : 仪器 : GC - 9A 检测器 : FPD 量程 : 103
化工标准·计量·质量 2003. 4
(4) 使用与配制温度的差异引起的浓度之不 确定度 。
第 (1) 项不确定度以每一种标准溶液各个稳 定期内稳定性数据中相对标准偏差最大者为计
算依据 ,由公式 : tα( n -
1)
S n
×1
C
×100
% = tα
( n - 1) RSD 计算 α, 取 0. 05 计算气相色谱法测
化工标准·计量·质量 2003. 4
·分析与检测·
的测量精度内 ,无方向性变化 ,表明在所选时间 内稳定性良好 。
标准溶液 对硫磷/ 甲醇 敌敌畏/ 甲醇
乐果/ 甲醇 敌百虫/ 甲醇 甲基对硫磷/ 甲醇
表 6 五种标准溶液配制值和气相色谱法测定值结果比较
配制值
1. 02 (mg/ mL)
2. 49 (mg/ mL)
(收稿日期 2003 - 02 - 11)
26
化工标准·计量·质量 2003. 4
表 3 对硫磷溶液标准物质均匀性检验 (mg/ mL)
1
2
3
1
1. 04
1. 03
1. 02
2
1. 04
1. 04
1. 00
3
1. 04
1. 04
0. 999
4
1. 02
1. 02
1. 03
5
0. 998
1. 04
1. 04
6
1. 00
1. 03
1. 04
7
1. 00
1. 01
1. 04
8
1. 03
4
1. 99
2. 02
2. 00
5
1. 99
1. 98
2. 00
6
2. 01
1. 99
2. 03
7
2. 03
1. 98
2. 00
8
1. 96
2. 02
2. 02
9
2. 02
2. 03
1. 96
10
2. 02
2. 00
2. 02
F = 0. 36 F0. 05 (9. 20) = 2. 39 F < F0. 05 (9. 20) 结论 :均匀
0. 999
1. 02
9
0. 997
1. 02
1. 00
10
1. 00
1. 02
1. 02
11
1. 01
1. 00
1. 02
F = 0. 83 F0. 05 (10. 22) = 2. 30 F < F0. 05 (10. 22) 结论 :均匀
5 标准溶液的稳定性
从 98 年 3 月至 98 年 11 月对五种标准溶液 的稳定性进行监测 ,结果见表 7 ,表中数据表明 : 不同时间的测定结果与配制值之差均落在方法
1. 04
1. 04
1. 02
1. 04
1. 04
RSD % 取样数 ( n 值)
0. 8
2. 8
2. 1
3. 0
2. 4
6
8
6
8
8
敌敌畏/ 甲醇 (mg/ mL) RSD %
取样数 ( n 值)
2. 48 2. 2 6
2. 50 2. 6
6
2. 48 1. 1
6
2. 50 2. 0
7
2. 42 2. 4
表 5 甲基对硫磷溶液标准物质均匀性检验 (mg/ mL)
1
2
3
1
1. 02
1. 01
1. 01
2
1. 01
0. 996
0. 998
3
1. 03
1. 02
1. 02
4
1. 02
1. 01
1. 02
5
1. 00
1. 03
1. 03
6
1. 03
1. 03
1. 02
7
1. 02
1. 02
1. 02
8
1. 02
·分析与检测·
五种有机磷农药标准溶液的研制
谢宝民
国家标准物质研究中心 (北京 100013)
摘 要 本工作研制的五种有机磷农药标准溶液 (对硫磷/ 甲醇 、敌敌畏/ 甲醇 、乐果/ 甲醇 、敌百虫/ 甲 醇 、甲基对硫磷/ 甲醇) 均匀性良好 、稳定性可靠 、定值方法准确 ,方法的总不确定度为 4 %。
衰减 :2° 柱温 : 190 ℃(敌敌畏 :150 ℃) 汽化室 :220
℃ 检测器 :220 ℃ 高氮 :40 mL/ min 进样量 :0. 4μL 色谱柱 :2 m ×<3 mm 玻璃柱 ,固定液为 1. 5
%OV - 17 + 2 %QF - 1
4 标准溶液的均匀性
为保证标准溶液的均匀 ,对每批 、每种样品 进行均匀性检查 。在每批的几十瓶安瓿标准溶 液中随机抽取 8～11 瓶进行均匀性检查 ,结果见 表 1～5 。
1. 96
2. 03
4
2. 01
1. 94
1. 97
5
1. 93
1. 98
2. 04
6
1. 93
1. 93
2. 01
7
1. 92
1. 92
2. 03
8
1. 96
1. 94
2. 01
9
1. 93
1. 95
2. 01
F = 0. 03 F0. 05 (8. 18) = 2. 51 F < F0. 05 (8. 18) 结论 :均匀
本项总不确定度为 0. 12 + 0. 12 = 0. 14 %。第
(4) 项不确定度由标准溶液在配制温度 20 ℃与 30 ℃的差异值通过重量法计算出最大变化不超 过 1. 8 % ,以 1. 8 %计 。总不确定度取各项不确 定度的方和根 ,见表 8 。五种标准溶液的浓度 , 不确定度和稳定期见表 9 。五种有机磷农药混 合标准溶液的色谱图见后 。
0. 14
1. 8
4
标准溶液
对硫磷/ 甲醇 敌敌畏/ 甲醇
乐果/ 甲醇 敌百虫/ 甲醇 甲基对硫磷/ 甲醇
表 9 五种标准溶液的浓度 、不确定度和稳定期
浓度 (mg/ mL)
不确定度 ( %)
1. 02
4
2. 49
4
2. 01
4
2. 00
4
1. 00
4
稳定期 (月) 9 7 9 7 9
图 五种有机磷农药混合标准溶液的色谱图
2. 49
2. 49
F = 0. 03
F0. 05 (7. 16) = 2. 66 F < F0. 05 (7. 16) 结论 :均匀
23
·分析与检测·
表 2 敌百虫溶液标准物质均匀性检验 (mg/ mL)
1
2
3
1
1. 94
1. 96
2. 04
2
1. 97
1. 94
2. 03
3
1. 92
2. 49
2. 00
2. 01
1. 9
7
2. 00
1. 01
1. 00
0. 9
6
6 误差分析
本标准溶液的浓度误差主要来自用气相色 谱法测定标准溶液浓度值的方法误差 ,主要误差 项目有 :
(1) 气相色谱法测定标准溶液浓度值的方法 的不确定度 ;
(2) . 纯品杂质引起的不确定度 ; (3) 称量不确定度 ;
1. 02
1. 01
F = 1. 58 F0. 05 (7. 16) = 2. 66 F < F0. 05 (7. 16) 结论 :均匀
24
表 4 乐果溶液标准物质均匀性检验 (mg/ mL)
1
2
3
1
1. 97
1. 98
2. 00
2
1. 99
1. 97
2. 00
3
2. 04
2. 03
2. 04
关键词 气相色谱 标准物质 有机磷农药
1 前言
根据“饮用水中有机磷农药检测方法 ———气 相色谱法”检测的要求 ,本工作研制了对硫磷/ 甲 醇 、敌敌畏/ 甲醇 、乐果/ 甲醇 、敌百虫/ 甲醇 、甲基 对硫磷/ 甲醇共五种有机磷农药标准溶液 ,用于 水质及其它方面的有机磷农药残留分析 。
2 标准溶液的研制
表 8 五种标准溶液的不确定度
%
误差项
不确定度
1
标准溶液
对硫磷/ 甲醇
2. 5
敌敌畏/ 甲醇
2. 7
乐果/ 甲醇
2. 6
敌百虫/ 甲醇
2. 8
甲基对硫Biblioteka Baidu/ 甲醇
1. 9
2
3
4
总不确定度
0. 5
0. 14
1. 8
4
1. 0
0. 14
1. 8
4
0. 6
0. 14
1. 8
4
0. 2
0. 14
1. 8
4
0. 1
表 1 敌敌畏溶液标准物质均匀性检验 (mg/ mL)
m n
1
2
3
1
2. 47
2. 50
2. 44
2
2. 51
2. 52
2. 44
3
2. 52
2. 43
2. 49
4
2. 50
2. 53
2. 44
5
2. 49
2. 43
2. 52
6
2. 49
2. 46
2. 49
7
2. 50
2. 50
2. 45
8
2. 47
平均值 1. 03 2. 50 2. 03 1. 98 1. 02
RSD 2. 8 % 2. 6 % 2. 3 % 2. 5 % 1. 0 %
表 7 气相色谱法对五种标准溶液进行稳定性测定的结果
测定值
98 年 3月
98 年 4月
98 年 5月
98 年 6月
98 年 9月
对硫磷/ 甲醇 (mg/ mL)
n
定五种标准溶液浓度值方法的不确定度 。第 (2)
25
·分析与检测·
项不确定度是以标准物质纯品的杂质总量为计 算依据 。第 (3) 项不确定度是由称量 100～249 mg 样品 ,准确至 0. 05 mg ,得出最大称量误差 0. 1 % ,以 0. 1 %计 ;配制 100 mL ,容量误差 0. 1 %。
7
乐果/ 甲醇 (mg/ mL) RSD %
取样数 ( n 值)
1. 99 2. 8 7
2. 03 2. 3
6
2. 00 1. 0
6
2. 00 1. 1
6
2. 00 1. 2
6
敌百虫/ 甲醇 (mg/ mL) RSD %
取样数 ( n 值)
1. 95 2. 7 7
1. 98 2. 5
6
1. 94 1. 6