聚合物改性沥青流变学研究
SBS聚合物改性沥青相分离研究
SBS聚合物改性沥青相分离研究摘要:苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)聚合物改性粘合剂是由两相聚合物共同组成的混合物。
在引力场的影响下,这种类型的系统是热力学不稳定的,并且有可能发生相分离。
在本研究中,通过热存储测试确定相分离,并用软化点、动态力学分析(DMA)和傅立叶变换红外光谱(FTIR)进行了表征。
关键词:SBS聚合物;DMA;FTIR;相分离。
一、研究背景聚合物在沥青和聚合物/沥青系统中的相容性和溶解或精细分散的能力决定了改性的粘结剂体系的形成。
聚合物改性沥青(PMBs)由于两个组分(沥青和聚合物)之间的化学组分不相似,通常由两个不同的阶段组成。
为了达到提高聚合物改性沥青性能的目的,良好的贮藏稳定性(低相分离)是一种基本要求。
因此,PMB规范中提出的许多建议都包含了确定相分离的方法。
本文用采取动态力学分析(DMA)和傅立叶变换红外光谱(FTIR)方法研究了苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)聚合物改性粘合剂的相分离现象。
研究了基质沥青的类型、SBS聚合物对相分离的特性和浓度的影响。
此外,还研究了分离相的流变学性质,并讨论了相分离的机理。
二、实验材料在本研究中,用两种不同聚合物含量的SBS对四中来源的五中沥青进行了改性。
在制备改性沥青时,600克沥青被加热到液体状态,倒进一个2000毫升的球形烧瓶中。
在到达175摄氏度时,将SBS粉末加入到沥青中。
然后继续混合,在180摄氏度和125r/min的条件下混合两小时。
完成后,SBS沥青从烧瓶中取出并分成小容器。
三、SBS改性粘结剂的热储存通过热储存试验测定PMB相分离。
铝箔管直径3.5厘米,高19厘米,填充约90克均质SBS改性粘结剂。
没有空气罩封管后,使其在180摄氏度的条件下垂直存放三天。
改性沥青管冷却到环境温度(房间),然后再加热至约210摄氏度c,此后铝箔剥落并将改性沥青试样水平切割成三个相等的部分。
从管的顶部和底部的样品进行软化点测试、评估PMB相分离、FTIR和DMA。
改性沥青流变性能的研究
改性沥青流变性能的研究摘要本论文根据广坛高速公路养护项目对沥青和沥青混合料流变性进行研究。
目前,该课题刚开始进行试验,实验数据不全,所以本论文首先给出本课题的研究方案,对试验中将要涉及到的数据首先进行设想性研究,为将来进行试验和实验数据的分析提供理论依据。
沥青是一种粘弹性物质,具有一定的流变性质,尤其是在高温季节,在行车荷载的作用下,沥青的流变性对沥青路面的性能具有重大影响。
抗流变性能差的沥青路面将很容易形成车辙、推移等病害,严重缩短高速公路的使用寿命。
用沥青为结合材料修筑的沥青路面常出现两种主要病害:高温车辙与低温开裂,其产生的主要原因是沥青及沥青混合料的高、低温稳定性不足,研究其流变性质将会有重要的意义。
1沥青路面的发展自沈大高速公路及沪嘉高速公路建成通车以来,高等级公路以前所未有的速度发展,我国高速公路进入了以建设高速公路、一级公路等高等级公路为主的时代。
根据交通部公布的《国家高速公路网规划》,从2005年起到2030年,国家将斥资两万亿元,新建5.1万公里高速公路,使我国高速公路里程达到8.5万公里。
目前,我国高速公路的使用有如下特点:①行车渠道化,大量的车死轧一条车道,使道路过度疲劳,尤其在高温季节,对公路的破坏力很大,特别是对四车道的高速公路危害更大。
②交通量提高过快且货车占的比重较大,占总车数的60%-70%。
③超重车过多,占大型车辆的60%-70%,车辆载重远远大于设计指标。
再加上高温天气等环境条件,致使公路沥青路面沥青混合料的高温抗剪切能力不足,发生车辙损坏。
如今,沥青路面车辙损坏问题日益突出,已成为我国的主要公路病害。
路沥青作为沥青路面最主要的建筑材料,沥青及沥青混合料的质量好坏直接决定沥青路面的使用性能及使用寿命。
众所周知,我国的道路沥青主要采用石蜡基原油炼制,沥青的温度敏感性较大。
因此,在一些气候条件恶劣和交通负荷特别大的或一些政治经济特别重要的路段,当使用重交通道路沥青仍不能满足要求时,为使沥青混凝土达到更高的使用性能,可以考虑使用改性沥青。
聚合物改性沥青流变性能研究进展
聚合物改性沥青流变性能研究进展王立志;毕飞;赵品晖【摘要】沥青是道路工程中应用最为广泛的道路结构材料,加入聚合物改性剂,可以改善沥青的流变性能,对改性沥青流变特性的研究可以进一步地了解其改性机理,使其更好地适应路面环境.运用流变指标分析聚合物改性性能成为新的研究方向.文章概述了聚合物改性沥青分类,分析了不同种聚合物改性沥青基于动态剪切流变试验中G指标(复数剪切模量G?、相位角δ、车辙因子G?/sinδ)、重复蠕变与恢复试验以及零剪切粘度方面流变指标的变化,总结了不同流变指标方面的差异,并展望了流变指标对于评价聚合物改性沥青性能的应用前景.【期刊名称】《山东建筑大学学报》【年(卷),期】2018(033)006【总页数】7页(P56-62)【关键词】聚合物改性沥青;流变学;车辙因子;相位角【作者】王立志;毕飞;赵品晖【作者单位】山东建筑大学交通工程学院,山东济南250101;山东建筑大学交通工程学院,山东济南250101;山东建筑大学交通工程学院,山东济南250101【正文语种】中文【中图分类】TU9960 引言由于道路交通流量的迅猛增长、行车荷载的增加以及交通渠化等因素的综合影响[1],现代交通对沥青路面的高温稳定性提出了更高要求,采用高性能的改性沥青材料成为提高沥青路面质量的关键技术措施之一[2]。
所谓改性沥青是指掺加橡胶、树脂、高分子聚合物、磨细的橡胶粉或其他填料等外掺改性剂,或采取对沥青轻度氧化得到低标号沥青等加工措施,制得的改善高温性能的沥青或沥青混合料[3]。
聚合物改性剂的加入,改善了沥青的流变性能,但改性沥青存在着高温条件下不易发生车辙及低温条件下不会硬化导致路面开裂等问题,因此,通过研究改性沥青的流变特性,可以进一步的了解其改性机理,从而能够更好的适应路面环境。
流变学理论是由Binham创立,目前将其定义为在力的作用下,材料流动和变形随时间变化与发展的规律。
通过流变学理论在沥青材料研究领域的运用和总结,发现其可以从沥青材料性能的本质解释不同情况下沥青的粘弹性能[4]。
聚合物改性沥青细观结构和重复蠕变特性研究
聚合物改性沥青细观结构和重复蠕变特性研究王岚;常春清;邢永明【摘要】针对内蒙古等西北部地区常用的3种聚合物改性沥青(SBS改性沥青、胶粉改性沥青和复合胶粉改性沥青),利用扫描电子显微镜(SEM)观察它们的细观结构形貌,得到改性剂在沥青中的分布状态及其与沥青间的界面结合特性,发现3种改性沥青的改性剂与沥青间均具有良好的界面融合性.利用动态剪切流变仪(DSR)对3种改性沥青进行不同温度和荷载应力下的重复蠕变试验,通过对累积应变、蠕变劲度的黏性部分Gv随荷载和温度变化规律的分析表明:3种改性沥青随加载次数、温度及应力大小变化的规律相同,但同样条件下胶粉改性沥青具有最低的温度敏感性、最小的累积应变和最大的Gv值,说明其具有最好的抗高温变形性能,其次为复合胶粉改性沥青.【期刊名称】《建筑材料学报》【年(卷),期】2014(017)004【总页数】5页(P721-725)【关键词】聚合物改性沥青;细观结构;重复蠕变;蠕变劲度模量;延迟弹性【作者】王岚;常春清;邢永明【作者单位】内蒙古工业大学土木工程学院,内蒙古呼和浩特010051;内蒙古工业大学土木工程学院,内蒙古呼和浩特010051;内蒙古工业大学理学院,内蒙古呼和浩特010051【正文语种】中文【中图分类】U443.33聚合物改性沥青由于具有较好的高、低温性能而被广泛应用于沥青路面.常用的聚合物改性沥青有SBS改性沥青、橡胶粉(CR)改性沥青以及复合胶粉(CCR)改性沥青等[1-3].CR 改性沥青是将废旧橡胶轮胎磨成粉末加入沥青中,经剪切研磨后再经溶胀作用而制成的一种环保型改性沥青,具有造价低、高低温性能及降噪性能良好等优点.CCR 改性沥青是将SBS和废旧橡胶粉同时作为改性剂并按一定比例加入沥青中而制成的一种改性沥青.近年来,这3种改性沥青在包括内蒙古在内的中国西北部地区得到了广泛应用.该类地区气候温差大,夏季高温干燥,因而要求沥青具有较低的温度敏感性和较好的抗高温变形性能.因此深入了解、对比分析上述3种改性沥青的性能,可为合理选用沥青提供理论依据.目前,关于沥青蠕变性能的研究很多.如利用弯曲梁流变仪(BBR),通过对低温条件下沥青的弯曲蠕变劲度及弯曲劲度-时间关系曲线的斜率进行分析,以研究胶粉改性沥青胶粉含量、溶胀率对其低温性能的影响[4-5],以及老化作用对改性沥青低温性能的影响[6-7];也有利用动态剪切流变仪(DSR)对沥青进行剪切蠕变试验,通过总应变和永久应变来分析沥青的变形恢复能力[8];利用DSR 通过剪切蠕变试验、蠕变恢复试验及重复蠕变试验,对蠕变柔量、永久变形及累积应变的变化进行分析,研究热沥青添加剂对沥青流变性能的影响[9];还有利用蠕变恢复试验数据进行拟合,得到伯格斯模型参数,进而对沥青的黏弹特性及抗车辙性能进行分析[10-11];此外,通过研究证明,利用重复蠕变试验得到蠕变劲度的黏性部分来评价沥青的抗高温特性与混合料车辙试验结果一致,说明利用蠕变劲度的黏性部分来评价沥青黏弹特性具有可靠性[12].综观已有的相关研究,大多基于蠕变试验、蠕变恢复试验、重复蠕变试验结果之上,而综合沥青细观结构和重复蠕变特性,对比研究几种聚合物改性沥青流变性能随温度和荷载变化规律的还不多见.本文针对中国西北部地区常用的3种聚合物改性沥青,基于细观结构特征及流变学原理,利用HITACHIS-3400N 扫描电子显微镜(SEM)来观察3种改性沥青的微观结构表面形貌,得到其细观结构特征;利用动态剪切流变仪(DSR)进行重复剪切蠕变试验,对比分析改性沥青的高温变形恢复特性,得出3种聚合物改性沥青胶浆变形随时间、温度和荷载的变化规律.1 聚合物改性沥青的微观形貌分析图1 聚合物改性沥青微观形貌Fig.1 Microstructure of polymer modified asphalts试验所用基质沥青均为盘锦AH-90道路石油沥青,CR 改性沥青为基质沥青中掺入20%1)本文所涉及的掺量等均为质量分数.的0.60mm(30目)橡胶粉颗粒制成;SBS改性沥青中SBS改性剂的掺量为4%;CCR 改性沥青中掺入18%的橡胶粉颗粒和2%的SBS改性剂.利用扫描电镜观察3 种改性沥青的微观形貌及改性剂的分布.试样在扫描电镜下的微观表面形貌如图1所示.由图1可见,SBS改性沥青中,由于SBS改性剂本身呈网状结构,因此使其具有很强的吸附沥青能力,两者间融合很好,呈现出表面均匀的特征.CR改性沥青中橡胶粉颗粒表面粗糙,因而具有较大的表面积,且不能溶解于沥青,它和沥青之间的界面模糊,界面厚度较大,橡胶颗粒被沥青完全包裹,两者紧密结合,两相界面之间具有良好的黏结性.与SBS改性沥青相比,CR 改性沥青呈现出非均匀相,是一种不均匀体系.在沥青中掺加胶粉颗粒后,由于两者的模量不同,在温度降低时会在胶粉颗粒中引起应力集中现象,促使其产生大量银纹和剪切带,此时胶粉颗粒会消耗大量能量,因此可以提高沥青的冲击强度和可塑性,使改性沥青的低温柔韧性能得到提高[13].CCR 改性沥青中的改性剂与沥青间的界面结合状态介于CR 和SBS改性沥青之间,兼具SBS和CR 改性沥青的性质.由于3种改性沥青中的轻组分经过渗透、扩散进入SBS或橡胶粉颗粒网络结构中,使SBS及橡胶粉颗粒溶胀,从而有效降低了游离蜡含量[14].组分的变化使得高蜡含量的沥青从溶胶结构转变为溶-凝胶型结构,感温性显著下降.2 重复蠕变试验及分析利用DSR 进行3种改性沥青胶浆重复蠕变试验.考虑到恢复时间接近蠕变时间的10倍已经足以使改性沥青的延迟弹性得到完全恢复,且在重复荷载作用之后得到的永久变形发展曲线基本接近直线[13],故加载方式采用加载1s(进行蠕变试验)、卸载9s(变形恢复)作为1 次蠕变恢复循环,共进行100次循环.由于中国西北地区夏季路面最高温度基本为50~65 ℃,因此重复蠕变试验温度t采用55,65℃,加载应力P 则采用150,300Pa.2.1 累积应变图2为不同加载应力、不同试验温度下3种改性沥青胶浆的重复蠕变累积应变曲线.可以看出,随着加载次数的增加,3种改性沥青的累积应变增大.由曲线斜率可以看出,无论在何种温度和加载应力下,SBS改性沥青累积应变增加的速率都为最大.在加载应力相同的情况下,温度的升高均使改性沥青的累积应变增加,其中CR 改性沥青累积应变的增幅最小,SBS改性沥青的增幅最大,而且在相同温度下SBS改性沥青累积应变随加载次数增加而增加的幅度也是最大的.在3种改性沥青中,CR 改性沥青的累积应变最小,而SBS改性沥青的累积应变最大,说明CR 改性沥青对温度的敏感性最小,具有较好的抵抗高温变形能力,其次为CCR 改性沥青.这是由于CR 改性沥青中的橡胶粉在高温下把芳香油从沥青中吸附到了橡胶粉的聚合物链中,从而溶胀形成溶-凝胶状结构,使沥青的温度敏感性降低[15].当加载应力不同时,加载应力越大,改性沥青的累积应变越大,其中SBS改性沥青的增幅最大,CR 改性沥青的增幅最小,说明CR 改性沥青在高温下具有最高的模量和抗变形能力.这是由于胶粉粒子在CR改性沥青体系中起着增强作用,使得沥青的模量增加.此外,由图2还可看出,尽管3种改性沥青的累积应变均随温度升高和应力增大而增加,但其中SBS改性沥青的累积应变都为最大,其次为CCR 改性沥青,说明SBS改性沥青抗变形能力最差.图2 累积应变随荷载作用次数变化关系Fig.2 Relationship between accumulated strain and loading number2.2 延迟弹性性能沥青作为典型的黏弹性材料,具有一定的延迟弹性,在变形恢复研究中,黏度不再是唯一的指标,延迟弹性对改性沥青变形发展的影响也至关重要.通过蠕变恢复试验可将延迟弹性从永久变形中分离出来.将恢复阶段的初始应变即卸载瞬时应变用εL表示,恢复阶段末的残余应变用εP表示.用εP/εL表示永久变形占总变形的比例,即变形中黏性部分的比例.统计3种改性沥青在加载应力P=150Pa,试验温度t=55,65℃条件下重复蠕变试验的应变后得出了加载次数为1,10,25,50,75,90,100次时的εP/εL 值,如图3所示.由图3可见,在不同试验温度下,3种改性沥青的εP/εL值在加载前期阶段都随着加载次数的增加而增加,体现了沥青的永久变形随加载次数的增加而不断积累;CCR 改性沥青及SBS改性沥青在加载25次之后的εP/εL值基本趋于平缓且较接近,在50次之后这种趋势则更加明显,而CR改性沥青在加载50次之后的εP/εL值也趋于平缓.情况表明,加载50次后随加载次数的增加材料变形发展逐渐趋于稳定,改性沥青延迟弹性的影响也随之减小.因此可以认为加载次数达到50次后,加载应力的影响已比较稳定,用此时的累积应变可以对沥青进行可靠的评价.图3 εP/εL随加载次数变化关系Fig.3 Relationship betweenεP/εL and loading number(P=150Pa)2.3 蠕变劲度模量由四单元Burgers模型本构方程可知,沥青的蠕变柔量J(t)主要由3部分组成:弹性部分Je,延迟弹性部分Jde和黏性部分Jv,即:在评价改性沥青高温性能时,用沥青高温性能评价指标G*/sinδ 无法反映沥青结合料的延迟弹性变形.因为在动态剪切试验结果中,G*作为沥青的劲度模量包括了沥青的弹性和黏性两部分,而δ也是关于弹性和黏性的相对指标.用G*/sinδ作为高温性能评价指标仅仅将沥青的弹性部分和黏性部分分开,而黏性部分中存在着延迟弹性部分,它会使沥青变形随着荷载作用的消失而逐渐恢复.尤其是聚合物改性沥青,由于改性剂的添加提高了沥青的弹性和延迟弹性部分的性能,所以G*/sinδ并不是评价改性沥青高温性能的最佳指标.文献[16-17]提出采用黏性柔度的倒数GV(蠕变劲度的黏性部分)作为评价改性沥青高温性能的指标.因为黏性变形是产生永久变形的主要原因,对Burgers流变模型分析可知,GV的拟合是基于Burgers模型中Maxwell元件黏壶部分的残余应变与时间t的关系特性,反映的是沥青对永久变形的抵抗能力,它将改性沥青的延迟弹性从黏性部分中分离出来.因此,通过对改性沥青黏性性能的研究来评价其高温变形性能是行之有效的,GV与沥青混合料抗车辙变形性能具有较好的相关性.针对3种改性沥青在55℃,150Pa条件下的试验结果,利用Burgers模型本构方程(式(2)),通过试验数据拟合得到GV值,GV值与加载次数之间的关系见图4.由图4可知,3种改性沥青在加载初期的GV值较大,随着加载次数的增加而逐渐减小,并在50次之后开始保持稳定.Bahia等[16]建议采用第50次和51次蠕变恢复试验的数据进行流变模型拟合,以剔除初期加载不稳定因素和延迟弹性效应的影响.由图4可明显看出,CR 改性沥青的GV值大于CCR 改性沥青和SBS 改性沥青的CV值,说明CR 改性沥青具有更好的抗车辙能力.式中:J0,J1为弹性柔量(MPa-1);η1 为Burgers模型中黏壶1的黏滞系数. 图4 GV随加载次数的变化Fig.4 Relationship between GV and loading number(t=55℃,P=150Pa)为分析不同温度及加载应力下3种改性沥青黏性性能的变化规律,采用Origin软件分别对它们在重复蠕变恢复试验第50次和第51次的数据进行拟合得到GV值,并对其取平均,结果见图5.由图5可知,随温度增加,3种改性沥青的GV值减小,说明改性沥青抵抗变形的能力随温度升高而下降,这与实际沥青路面的高温性能变化规律相一致.在温度相同、加载应力不同时各改性沥青的GV值均变化不大,这说明加载应力的变化不至于影响改性沥青的黏性性能.对比分析3种改性沥青在不同温度及加载应力下的GV值,可以看到CR 改性沥青明显大于CCR 改性沥青和SBS改性沥青,说明CR 改性沥青的抗高温变形能力要强于另外2种改性沥青.图5 3种改性沥青在不同条件下的GV值Fig.5 GV values for three modified asphalts under different conditions3 结论(1)橡胶粉和SBS改性剂与沥青间界面结合良好,使得改性沥青的相态结构发生变化,降低了沥青的感温性.(2)随加载次数、加载应力的增大和温度的升高,3种改性沥青的累积应变增大,其中CR 改性沥青的累积应变最小,具有最好的抗高温变形能力和最小的温度敏感性,其次为CCR 改性沥青.(3)采用重复蠕变恢复试验第50次和第51次数据进行拟合得到的GV值来评价沥青的高温性能,发现CR 改性沥青的GV值最大,因而具有最好的蠕变恢复能力,其次为CCR 改性沥青.参考文献:[1]SHIVOKHIN M,GARCA-MORALES M,PARTAL P,et al.Rheological behavior of polymer-modified bituminous mastics—A comparative analysis between physical and chemical modification[J].Construction and Building Materials,2012,27:234-240.[2]de ALMEIDA JNIOR A F,BATTISTELLE R A,BEZERRA B S,et e of scrap tire rubber in place of SBS in modified asphalt as an 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沥青流变性能的研究
沥青流变性能的研究沥青是一种粘弹性物质,具有一定的流变性质要求,其流变性对沥青路面的性能具有重大影响。
抗流变性能差的沥青路面将会出现车辙、断裂等问题,严重缩短高速公路的使用寿命。
沥青流变研究的样品包括沥青、改性沥青和沥青混合料。
完整的沥青流变性研究,需要涵盖这三种样品。
沥青主要由烷烃(平均相对分子质量在500~800之间)、芳香烃(平均相对分子质量在800~1000之间)、胶质(平均相对分子质量在1300~1800之间)、沥青质(是高度缩合的芳香烃,平均相对分子质量在数千到一万之间)等成分混合而成。
原料沥青的流变性较差,因此在要求严格的高等级公路中,普遍使用改性沥青,如目前国内外应用最广泛的聚合物改性沥青- SBS改性沥青,由于能同时改善沥青的高低温性能且价格便宜,在道路改性沥青中占有很大的份额。
其他的还有PE、EV A、SBR 改性沥青等。
沥青及改性沥青都是流变性相当复杂的混合体系,相应的流变测试方法众多,本文仅就AASHTO和SHRP中的研究方法做一简单介绍。
1993年,美国联邦高速公路管理局(FHWA)的美国国家公路和运输协会(AASHTO)制定了“国家战略性公路研究计划(Strategic Highway Research Program,简称SHRP)”,该计划的研究成果称为Superpave TM,提出了一个按照沥青的路用性能分级(PG分级)的沥青结合料规范,该规范是SHRP计划研究成果的精髓。
PG分级直接采用沥青路面所能承受的高温和低温所形成的温度差作为设计温度范围。
在PG性能分级规范中,用路面最高设计温度下的动态剪切流变试验(DSR)所测的抗车辙因子(G*/sinδ)表征沥青的高温性能,车辙因子G*/Sinδ表明胶浆抵抗流动变形的能力,G*/Sinδ值越大, 则沥青胶浆抵抗高温车辙的能力越强。
在AASHTO《美国各州公路工作者协会设计方法》设计TP5-98 (AASHTO TP5-98,现已更新为T315-08)中明确规定了动态剪切流变测量方法。
复合高粘改性沥青流变行为研究进展
复合高粘改性沥青流变行为研究进展摘要:本文针对复合高粘度改性沥青的流变性能研究进展进行阐述,综述了高温性能等级、低温蠕变行为、温度敏感性、抗变形能力和疲劳性能的相关试验,并对复合高粘改性沥青流变行为的研究现状进行了展望。
关键词:高粘改性沥青;流变行为;性能1前言随着公路技术等级和路面等级不断提高,高速发展的同时,受重大荷载和恶劣环境影响的沥青路面经常会出现沥青老化、集料剥落松散等病害,导致沥青路面性能不足、安全性变低。
因此能够满足现代交通荷载并抵御天气影响的复合高粘度改性沥青,成为公路预防性养护中不可或缺的核心材料,其市场需求巨大,应用前景广阔。
复合高粘度改性沥青具有较高的粘度、韧性和软化点等优点,在集料之间可以形成较强的粘结。
复合高粘改性沥青较好的流变性质能有效防止高温下的沥青熔体流动堵塞路面空隙,影响路面的使用。
高聚物在粘流态发生的形变行为称为流变行为,其研究包括沥青粘弹性指标的测定和计算,在不同温度下对沥青施加不同荷载时会显现不同的粘弹性能。
沥青路面的车辙、疲劳、开裂等破坏问题都与沥青及沥青混合料的流变性、粘弹特性相关,因此探究复合高粘改性沥青的流变行为对解决路面病害及提高沥青材料性能具有重要意义。
本文对复合高粘度改性沥青的流变行为研究进展进行了综述,包括高温性能等级、低温蠕变行为、温度敏感性、抗变形能力和疲劳性能等,并分析总结了各自存在的问题及发展趋势。
2高温性能等级通过动态剪切流变仪(DSR)测得的复剪切模量|G*|和相位角δ来计算得到高温性能等级(PG)。
在战略公路研究计划(SHRP)的研究计划中,车辙阻力的特征是车辙因子|G*|/sinδ。
发现橡胶复合改性沥青普遍具有优异的高温抗车辙性能和抗疲劳开裂性能。
通过试验发现掺入高弹剂SR-1后,混合料的抗车辙性能有一定的提升,混合料的高温稳定性也得到提高。
通过试验发现,改性沥青种类和针入度等级对沥青混合料高温稳定性有显著影响,对于同种改性沥青,降低沥青标号有利于提高混合料的高温稳定性。
沥青流变性能研究
沥青材究提供参考。 1 试验设计
试验中选用常用的70#基质沥青和SBS改性 沥青作为研究样本,通过动态剪切流变仪对沥青 样品分别进行应力扫描和温度扫描,分析两种沥 青流变曲线结果。
(1) 应力扫描:沥青路面在使用期间会经受 不同等级荷载的作用,为了能够模拟受力情况, 试验中通过连续动态改变应力参数来实现对沥青 样品应力扫描流变试验,应力范围0.05 ~ 20 000 Pa,剪切频率lOrad/s,试验温度为60七,沥青 样品采用未经老化过的基质沥青和SBS改性沥 青。动态应力扫描试验中可根据采集到的复数剪 切模量G*和相位角参数tan 8来确定沥青的屈服 应力,并以此来评价材料粘弹性结构稳定性,屈 服应力越大,表征沥青发生永久变形的荷载条件 越高。
(2) 温度扫描:由于沥青对温度条件较为敏
收稿日期:2019-07-23o 作者简介:卢健,女(1985.7-),江苏六合人,工程师, 专科学历,目前在新型道路材料国家工程实验室从事道路材 料检测研究工作。
第6期
卢健.沥青流变性能研究
39
感,因此通过连续改变试验温度来分析沥青剪切 模量和相位角变化情况,考虑到实际工程中沥青 老化是长期存在的问题,因此在该试验中采用经 老化后的沥青作为试验样本,通过压力老化实验 PAV对沥青模拟长期老化,老化时间分别为5, 10, 20ho温度扫描范围为10〜60七。 2试验结果分析 2.1应力扫描试验结果分析
2019年12月
石油沥青 PETROLEUM ASPHALT
第33卷第6期
沥青流变性能研究
卢健
(苏交科集团股份有限公司,南京210017)
摘要:通过应力扫描、温度扫描两种控制模式下的流变试验对70#基质沥青、SBS改性 沥青流变性能进行研究分析,结果表明:应力扫描试验中,70#基质沥青流变指标随应力变 化存在平稳阶段和屈服阶段,在平稳阶段中沥青处于线性粘弹区间,屈服阶段复数模量G* 减小,相位角增大,抵抗塑性变形能力逐渐丧失;而SBS改性沥青G*先增大后减小,相位 角增大,流变指标始终处于不稳定状态,整体上存在屈服变化趋势。温度扫描试验中,70# 基质沥青G*随温度递减,相位角增大,表明沥青弹性成份比例在减小,抵抗变形能力变弱; 试验温度35 9后,老化20 h的基质沥青相位角变化平缓,说明经过模拟长期老化后沥青在 高温段的温度敏感性严重降低;老化后SBS改性沥青在10 ~ 35 P相位角逐渐增大,而在 35 ~ 60 9相位角变化趋于平缓,可见SBS改性剂在温度较高状态时沥青内部结构变得稳定, 高温性能具有显著的优势。
聚合物SBS改性沥青机理分析
第20卷 第2期 重 庆 交 通 学 院 学 报2001年6月Vol.20 No.2 JOURNAL OF C HONGQI NG JIAOTONG UNIVERSI TY June2001文章编号:1001 716X(2001)02 0046 04聚合物SBS改性沥青机理分析李明国1, 梁乃兴2(1 西安公路交通大学,陕西西安710064;2 重庆交通学院,重庆400074)摘要:从聚合物SBS改善基质沥青技术性能出发,通过沥青改性前后四组分的变化来分析沥青改性的机理,并得出了沥青组分变化同路用性能之间的关系.关 键 词:SBS;改性沥青;四组分;机理中图分类号:414 75 文献标识码:A在高等级公路建设中,沥青路面作为一种无接缝的连续式路面,由于其自身的诸多优点,多年来一直受到世界各国的重视.在国内,大部分国产沥青由于产源及生产工艺等因素的制约,沥青含蜡量高,温度敏感性大,水稳性不够理想,耐久性欠佳,历来被认为难以适用于高等级公路路面.聚合物改性沥青被证明是改善这一状况的有效途径之一.其中热塑性弹性体SB S类改性沥青,由于改性后高、低温性能都能兼顾,其优良独特的改性效果是其它改性剂无法比拟的,所以SB S类改性沥青特别受到国内外研究人员的青睐.鉴于改性沥青良好的使用效果,人们越来越希望了解外掺剂与沥青之间的相互作用,即沥青改性的机理.但由于机理研究过于复杂,进展依然缓慢.笔者从沥青改性前后组分的变化情况来分析沥青改性的机理.1 改性剂SBS对基质沥青技术性能的改善作用采用的改性剂为1401型SBS,基质沥青为兰炼90#沥青(LL).从表1中掺加不同剂量的SBS改性前后的技术指标试验结果可以看出,感温性指标PI值、高温稳定性指标T800随SBS掺量从0%~ 12%,呈递增趋势,5 延度随SBS掺量的增加而增大,且在10%左右存在一个最大值.这表明改性以后沥青的感温性能、高温性能、低温抗裂性能均得到了改善.至于5 延度为什么在10%左右存在一个最大值,在机理分析中予以阐述.表1 兰练90#沥青掺加SBS改性前后指标试验结果项目LL LL+3%SBS LL+6%SB S LL+10%SBS LL+12%SBS针入度0 1mm15 313029323325 847970676530 1601261019898 PI-1 033-0 2630 6321 4591 715T800( )45 349 254 458 259 5 T1 2( )-14 9-18 6-23 1-29 0-31 0延度cm 10 89 428 550 874 064 6 5 7 813 837 050 348 2软化点( )46 050 355 691 297 7收稿日期:2000 09 20基金项目:交通部重点科技项目 聚合物改善国产沥青路用性能及机理研究(编号:95 06 02 18)作者简介:李明国(1972-),男,湖南东安县人,硕士,现广东省交通科学研究所工作,从事沥青路面材料的研究、开发和应用工作.2 沥青改性前后四组分分析沥青的四组分分析试验是按照 公路工程沥青及沥青混合料试验规程 J TJ052 93中规定的方法进行的.基质沥青(兰炼90#)及掺加3%,6%,10%,12%的SBS 后的改性沥青的四组分试验结果如表2.表2 基质沥青及改性沥青四组分试验结果项目饱和分(%)芳香分(%)胶 质(%)沥青质(%)LL50 3028 5016 734 47LL+3%SBS 45 3931 2017 276 14LL+6%SBS 42 4831 7019 036 79LL+10%SBS 41 1031 0319 318 56LL+12%SBS41 5831 4620 696 273 机理分析从表2试验结果可以看出,改性剂的掺入引起了沥青组分的重新分配,饱和分明显减少,胶质、沥青质、芳香分都有不同程度的增加.因为改性剂的加入只与沥青之间发生分子间的相互作用,并没有发生化学变化,则考虑改性剂的加入使改性沥青中基质沥青原组分含量的减少后,改性沥青中沥青各组分的变化如表3.表3 改性后沥青四组分含量变化项目饱和分(%)芳香分(%)胶 质(%)沥青质(%)胶质+沥青质(%)改性剂含量(%)LL+3%SBS -3 553 641 061 852 913 00LL+6%SBS -5 275 103 442 736 176 00LL+10%SBS -5 095 634 514 959 4610 00LL+12%SBS-3 736 746 442 558 9912 00注:本研究中改性剂含量=改性剂质量/沥青质量 100%.3 1 改性剂在沥青中的分布状态从表3中可以看出沥青的组分发生了变化,饱和分减少,且随着改性剂剂量的增加,饱和分的减少存在一个最大值(-5 27%),变化趋势如图1所示.图1 饱和分含量变化与改性剂剂量关系图1中的变化趋势线是采用二次多项式拟和而成,从图中可以看出,当改性剂剂量为7 6%时饱和分的减少量达到极大值约5 6%.改性剂是一种高聚物,与沥青的相溶性比较差,在沥青中的溶解只是一种溶胀过程,饱和分等溶剂小分子由于运动速度比较快,便渗透进入高聚物内部,使高聚物体积膨胀.如果高聚物分散度比较大,则比表面积大,与溶剂小分子接触面也比较大,这样渗透进入高聚物内部的饱和分小分子就多,所以改性以后饱和分明显减少.据荧光显微镜分析可知,6%的改性沥青中改性剂颗粒呈球形均匀分布,分散度比较大;而12%的改性沥青中改性剂呈连续分布,即发生了相转变,此时改性剂的比表面积比较少,饱和分渗透进入高聚物内部的机会就少,所以饱和分的减少量就少.改性剂在沥青中呈均匀分布时随着改性剂剂量的增加其比表面积也增大,改性后饱和分的减少量也增大;当改性剂在沥青中呈连续分布时,分散度变少,随着改性剂剂量的增加其比表面积也变少,反映在饱和分的变化上,随着改性剂剂量的增加饱47第2期 李明国等:聚合物SBS 改性沥青机理分析和分的减少量越少.这与表4中的试验结果是一致的.这样一来在相转变所对应的那一点上必然存在饱和分变化的极值点.从图1中拟和趋势线上可以得出饱和分变化的极值所对应的改性剂剂量为7 6%,按改性剂剂量定义式:改性剂剂量=改性剂质量/(沥青质量+改性剂质量) 100%计算改性剂剂量为7 1%,即对于SB S改性剂,当加入7 1%的改性剂时,改性剂在沥青中的分布将由分散相转变为连续相,发生相转变.由此可见,改性剂SB S在沥青中的分布情况与饱和分的变化具有很大的关系.改性剂SBS与沥青混合得越均匀,饱和分的变化越大.随着改性剂剂量的增加,饱和分的减少量呈抛物线趋势变化,改性剂SBS在沥青中的分布发生相转变.在饱和分变化的极值点,即改性剂含量7 1%时,改性剂SBS 在沥青中的分布由分散相转变为连续相,此时SBS 与沥青的混和最均匀,效果最好.3 2 感温性能及高温性能根据沥青胶体理论,认为沥青是一种微观不均匀的胶体体系,沥青质处于胶束中心,其表面和内部吸附有可溶剂,可溶剂中分子量最大芳香性最强的分子质点最靠近胶束中心,其周围又吸附一些芳香性较低的轻质组分.依此类推,逐渐且几乎连续的过度到胶束间相.即沥青质是分散相,胶质作为胶溶剂,油分为分散介质(胶束间相).当沥青中加入改性剂以后,由于分子间作用力改性剂与胶质相互作用,使胶质的含量增加,在沥青中将形成新的胶束,形成类似于沥青本身的另一种胶体结构,使沥青中总的胶束含量增加,从而使沥青胶体结构向凝胶型方向转化,使沥青的温度稳定性增加,反映在其评价指标PI、T800上,就是使PI值由改性前的-1 033增大到改性后的-0 263~1 715,T800比改性以前增加,当量软化点从改性前的45 3 提高到49 2 ~59 5 .添加SBS改性以后沥青胶质含量增加量与PI、T800随改性剂含量变化关系如图2、图3所示.图2 改性后沥青胶质增加量与PI随改性剂含量变化图3 改性后沥青胶质增加量与T800随改性剂含量变化从图2、图3可以看出添加SB S改性以后沥青胶质含量增加量与PI、T800随改性剂含量变化趋势是一致.表明PI、T800跟改性沥青中胶质含量增加量存在着一定的相关关系,胶质含量增加越多,温度敏感性越低,当量软化点越高.所以对于SBS改性基质沥青来说,胶质含量越多对改性沥青的感温性、高温稳定性的改善是有益的.3 3 5 延度从表4中还可以看出,胶质和沥青质之和的变化趋势与沥青的延度变化趋势相同:在改性剂常用剂量范围(3%~6%)内,随着改性剂剂量的增加胶质和沥青质之和的增加量呈递增趋势,对于10%的改性沥青其胶质和沥青质之和的增加量比12%的要大.如图4、图5所示.图4 5 延度与改性剂含量关系图5 胶质和沥青质之和的变化与改性剂含量关系图4、图5中的趋势线是通过三次多项式拟和而成的,趋势线方程已在图中给出,相关系数(R2=1),表示所给趋势线是非常可信的.根据曲线方程y=ax3+bx2+cx+d,当x=-1/3a (bb2-3ac)时将出现极值点.因为改性剂含量大于0,所以当改性剂含量为10 34%时,5 延度达到最大;当改性剂含量为10 54%,胶质和沥青质之和的增加量达到最大值.改性剂含量10 34%和48重庆交通学院学报 第20卷10 54%相差仅0 2%,可以看做同一个点.由此可见,5 延度、胶质和沥青质之和的增加量它们的变化趋势是一样的.即胶质和沥青质之和的增加量与改性沥青5 延度之间存在相关关系,胶质和沥青质的含量增加越多延度增加越大.因为胶质和沥青质中存在着沥青中绝大部分极性基团,分子之间偶极作用强烈,改性剂的加入将通过偶极作用与胶质和沥青质等大分子作用,从而使胶质和沥青质的含量增加.在拉伸变形时,改性剂、胶质和沥青质共同承受力的作用,尤其在低温时由于沥青的变形比改性剂要小,SBS 具有柔性,所以延度增加.实际情况表明胶质和沥青质的含量变化与沥青的延度之间存在相关关系,胶质和沥青质的含量增加越多延度增加越大.胶质和沥青质的含量增加,主要是由于改性剂通过分子间作用力与胶质和沥青质相互作用引起的.所以,胶质和沥青质含量多的沥青,延度增加越明显,对SBS 改性沥青是有利的.4 结 论通过以上的分析可以得出,对于SBS 改性沥青,改性后沥青组分的变化、基质沥青中的组分含量与改性后沥青的性质之间存在着一定的相关关系.饱和分的减少量与改性剂在沥青中的分散程度有关,饱和分减少最大时,改性剂在沥青中的分散最好,同时这也是改性剂SB S 在沥青中分布发生相转变的临界点.胶质和沥青质之和的增加量与改性沥青5 延度之间存在相关关系,胶质和沥青质的含量增加越多延度增加越大.胶质含量增加越多,温度敏感性越低,针入度指数PI 值增大,当量软化点T 800越高.所以对于SBS 改性基质沥青来说,改性剂在沥青中的分布情况与饱和分的含量有关;胶质和沥青质含量多的沥青,5 延度增加越明显;胶质含量越多对改性沥青的感温性、高温稳定性的改善是有益的.参考文献:[1] 公路工程沥青与沥青混合料试验规程[S](J TJ052 93).北京:人民交通出版社,1993.[2] 严家亻及.沥青材料性能学[M ].北京;人民交通出版社,1990.[3] 王子军.石油沥青质的化学和物理 石油沥青质溶液的胶体化学[J].石油沥青,1996,(1).[4] 李明国.聚合物SBS 改性沥青路用性能及机理研究[D ].西安公路交通大学,2000.The polymer SBS mod ified asphalt mechanism analysisLI Ming guo 1, LIANG Nai xing 2(1 Xi an Highway University,Xi an 710064,China;2 Chongqing Jiaotong University,Chongqing 400074,China)Abstract:Starting from polymer SBS improved performance of radical asphalt,this paper analyses the mechanism of modified asphalt by the four component changing in fore and aft modification.Moreover we can deduce relations betweenthe changes of asphalt components and pavement performance.Key words:SB S;modified asphalt;four components;mechanism责任编辑:袁本奎49第2期 李明国等:聚合物SBS 改性沥青机理分析。
氧化和硫化聚合物改性沥青流变性能研究
氧化 和硫 化聚 合 物 改性 沥青流 变 性 能研 究
崔 文峰 , 欧彦 伟 金 勇 王云 普 , ,
(. 北 师 范 大学 化 学 化 工 学 院 , 肃 兰 州 7 0 7 2 中国 石油 兰州 石 化 公 司 , 肃 兰 州 7 0 6 ) 1西 甘 3 00 . 甘 3 0 0
Re e v d 2 u s 09;r v s d 1 o e b r20 c i e 9 A gu t20 e ie 0 N v m e 09;ac e e 22 D e e b r 2 c ptd c m e 009
Ab ta t P l me d f d a p at r r p r d wi B ,XS R, BS u d ro i a in o u f r a in c n i o s u i g a sr c : o y rmo i e s h l we ep e a e t S R i s h B S n e xd t rs l i t o dt n sn o u z o i s e il xn e h iu . Th lw e e a u e p o e te f t e b n e s we e g e ty i r v d, t e d n mi c a ia p ca mi i g t c n q e e o t mp r t r r p ri s o h id r r r a l mp o e h y a c me h n c l p o e t so BR— mo i e s h ls b f r n fe x d t n o uf rz t n we e c a a t rz d a r p ri fS e d f d a p a t e o e a d a t ro i a i r s l ia i r h r c e ie t~ 3 ~ 1 0 ℃ b sn i o u o 0 0 y u ig d n mi h a h o ty y a c s e r r e me r .Th e u t h w h tt e a d t n o B 5 0 i c e s d t e bn e l siiy a o t mp r t r . e r s ls s o t a h d i o fS R1 0 n r a e h i d r ea t t t lw e e a u e i c
沥青及沥青混合料的流变性能
沥青及沥青混合料的流变性能摘要:分析沥青及沥青混合料高温和低温条件下的流变性能及其反映参数。
高温条件下,通过试验测试沥青胶结料的粘度、车辙因子,蠕变模型参数,与60℃车辙试验动稳定度做对比。
低温条件下,用0℃表观粘度和由各温度下沥青实测粘度计算的粘温指数评价沥青低温条件下的感温性。
关键词:流变性;车辙;蠕变;裂缝1 引言沥青是典型的粘弹性材料,沥青的使用性能与其流变特性有着直接的关系。
随着我我国高等级路面的不断修筑,沥青与沥青混合料作为一种非常重要的土工材料被广泛应用于道路路面,有关其流变性能的研究也在世界各地展开。
研究表明,沥青和沥青混合料具有相同的粘弹性性质,正确认识沥青和沥青混合料流变特性,有助于解决一些路面材料的力学问题、提供一套更好的路面设计理论,从而设计出更为实用的路面结构。
沥青在高温情况下的流变性能为提高沥青路面的高温抗变形能力,各种聚合物改性沥青在高等级公路上已被广泛采用。
本文采用Brookfield粘度计和动态剪切流变仪(DSR)对不同类型的沥青胶结料,通过旋转粘度试验、动态剪切流变试验与蠕变试验等三种流变测试方法,测试了粘度、车辙因子与蠕变模型参数等反映沥青流变性能的参数,并结合混合料高温车辙试验结果,分析几种高温流变参数的适用性。
2.1 粘度试验Brookfield粘度计用于测量沥青的高温粘度。
对照混合料的高温车辙试验结果,发现沥青粘度值较为准确地反映了混合料的高温性能,粘度值大小排序情况和车辙试验动稳定度的结果较为一致。
但是由于粘度试验测试方法与沥青使用过程中的受力状况不同,无法通过粘度试验描述沥青的流变行为特征。
另外,由于旋转粘度仪测试设备的限制,有相当部分的改性沥青粘度值超过仪器的量程范围,从而无法得到准确的粘度测试结果。
我国规范中评价沥青混合料高温性能的指标为车辙试验的动稳定度。
本文采用60℃车辙试验作为室内评价沥青混合料高温性能的依据。
2.2 动态剪切流变试验美国SHRP计划在沥青混合料路用性能规范中提出采用动态剪切流变仪(DSR),以车辙因子作为评价指标,反映沥青的永久变形性能。
TB+SBS复合改性沥青的流变性能研究
总第302期交 通 科 技SerialNo.302 2020第5期TransportationScience&TechnologyNo.5Oct.2020DOI10.3963/j.issn.1671 7570.2020.05.030收稿日期:2020 04 08TB+SBS复合改性沥青的流变性能研究李 旭 郭仪南 龚修平(成都交通投资集团有限公司 成都 610041)摘 要 文中研究掺入不同剂量的硫磺、SBS改性剂对TB沥青复合改性的影响。
通过离析试验、多重应力蠕变回复试验、低温小梁蠕变试验,研究材料的流变性能。
结果表明,TB沥青、SBS聚合物、硫磺之间的交互作用,改善了TB沥青的高温流变性质、弹性性质,特别在临界硫磺用量下,流变性质发生显著变化;3%的SBS改性剂可以较好地保留TB沥青的低温性能;基于实验结果,推荐埃索基质沥青+15%胶粉+3%SBS改性剂+0.2%或0.3%硫磺的配比。
关键词 道路材料 溶解性胶粉改性沥青 复合改性 流变性能 反应机理中图分类号 U414.7+5 胶粉改性沥青(terminalblend,TB沥青)是一种改良后的橡胶沥青,在国内外尚没有统一的名称[1]。
鉴于该类胶粉沥青在三氯乙烯中的溶解度可以达到99%以上,因此,本研究中统一将其定义为“溶解性胶粉改性沥青”。
目前,对溶解性胶粉改性沥青的性能评价主要分为试验路评价、加速加载试验、混合料室内试验,且多集中于美国。
国内针对溶解性胶粉改性沥青的性能研究不多。
黄明[2]将TB沥青与橡胶沥青、SBS改性沥青的疲劳与高温性能进行对比研究,认为TB沥青混合料具有优异的抗疲劳性能,但是高温性能较差。
Wang和Li等[3 4]亦发现TB沥青低温和抗疲劳性能优异,但高温性能不足。
为进一步提高TB沥青的性能,国内外常用做法是向TB沥青中加入改性剂进行复合改性。
秦慧[5]将岩沥青与TB胶粉复合沥青性能复合,发现仅掺加青川岩沥青会降低TB沥青的低温性能,掺加青川岩沥青与SBS改性剂则显著提高了TB沥青及其混合料的高温性能,同时在一定程度上保留TB胶粉改性沥青低温性能突出的特点。
聚合物改性沥青水泥砂浆的试验研究
Ke r s p lme ;mus e s h tm df d c me t m r r m c a ia p o e t s y wo d : oy r e l f d a p a ; o i e e n ot ; e h nc l rp r e i i l i a i
1 。
针对我国各地区不同气候特点和对沥青水泥砂浆使用性 能的要求,本文提出对沥青基材进行改性,以期提高其适应
性、 耐久性和耐候性。在 目 前道路沥青改性技术中, 采用较多 的沥青改性剂有橡胶类『 氯丁橡胶 (R 、 C ) 丁苯橡胶 ( R 、 S )三 B 元乙丙橡胶(P M ]热塑性橡胶类f E D )、 苯乙烯一 丁二烯一 苯乙烯
Abs r c : i a e il rsac e me h nc lp o et s fp lme d f d musfe ap at n e n mo a a d t a t Ths p p r many e e rh d c a ia r p ri o oy rmo i e e liid s h a d c me t e i l t r r n
动性就会变好I] 8。 9 -
42 抗压 强度 、 折强度 . 抗 聚合物改性沥青水泥砂浆 2 抗压强度、 8 d 抗折强度试验
NEW BUI DI NG AT RI S L M E AL ・8 ・ 9
图 1 C T I 式 无 砟 轨 道 示 意 R SI板
1 试验原材料
( 沥青乳液() 行开发的沥青乳液, 自配阳离 1 ) A 。白 选用
表 l 阳离 子 沥 青 乳 液 的 性 能
我国的气候具有区域性特点, 夏季全国普遍高温, 南北温
差不大; 而冬季南北温差较大, 南方温暖, 北方寒冷。因此, ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ 子沥青乳化剂以及其它助剂生产, 性能指标见表 1 。
研究聚合物流变学和形态学改性沥青现代分析技术的应用
• B.樣品製備: • 樣品使用熔融共混技術製備。約400克的瀝青中加熱烘箱直到流體狀態和聚合 物緩慢加入,而混頻器的速度保持在120轉和溫度保持在170℃。聚丙烯的濃 度,所用,為1.0,2.0和3%(重量)共混物。繼續混合1小時,以產生均勻的 混合物。的改性瀝青,然後密封在用鋁箔覆蓋並存儲以用於進一步的測試容 器中。實證檢驗,如滲透ASTM D - 5,軟化點ASTM D-36和粘度ASTM D4402 06用Brookfield粘度計,然後在兩個處女和聚合物改性樣品進行。滲透和軟化 點的測試結果示於表Ⅰ和圖1。從相同的混合樣品用於掃描,表徵和化學分析。
• 2. CHNS分析器:LECO CHNS - 932分析器用於元素分析,其中少 量材料的大約(1-3mg)在錫膠囊下變為氧化分解在純氧環境在 非常高的溫度,在1000℃。分析儀檢測到的碳,氫,氮,和硫 的樣品的百分數組合物而氧含量通過差決定。 • 3. FTIR-ATR:島津8400S光譜儀的衰減全反射(ATR)模式被用於 兩個處女和聚合物改性瀝青的結構表徵。樣品的光譜中的6004000CM-1的範圍進行分析。
• 為了有瀝青混合料可在寬的溫度範圍內充分地進行,將提供針 對因應力和負載的抗降解性,它的屬性必須兼容,提供熱穩定 性,負載分散能力和化學穩定性,以防止路面從車轍,疲勞和 熱裂解[2]。 • 熱塑性聚合物被廣泛用於以達到彈性,強度和粘合的所需特性, 以增加路面使用壽命[4]。改性瀝青與合成聚合物粘合劑提供的 平均來克服更好路面的新的工業需求[5]。使用合成聚合物或者 通過化學或物理共混的改善的彈性,強度和粘合特性,以增加 路面壽命[2]。這些修改可能導致改使用的材料包括: • 1.從馬石油煉油與密度1.03克/立方厘米獲得馬六甲,馬來西亞 80/100針入度的基礎瀝青 • 2.聚丙烯樹脂的PP用於由聚乙烯馬來西亞提供的修正是在粉末形 式,具有的熔體流動指數8克/10分,密度0.964克/立方厘米,與 之間160-170℃的熔融溫度。
采用动态剪切流变仪研究SBS改性沥青高温流变特性的有关问题探讨
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图2沥青胶结料的粘弹特性
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删函’r1.采用动态剪切流变仪研究SBS改性沥青高温流变特性的有关问题探讨
2.4
s—tIH
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gaw沥青胶结料性能等级规范
美旧在 ̄震碍j砌惫鲫切流变仪对沥青结合料的 流变特r{:进,J・“泛的研究中发现,用动态剪切流 变仪测定的'!:J力青纪台料流变特性指标,能够很好 地表}li:沥青结合料的流变特性。因此.在最终编 制沥青结合料的技术规范时,采纳了用动态剪切 流变仪测定洳爵结合料流变特性指标的研究成 果,并规定j’标准试验寸法。通过近十年的推广 应用.这‘以动态剪切流变指标为主的技术规范
石油沥青PETROI,EUM ASI,HAL r
第17卷增_
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采用动态剪切流变仪研究SBS改性沥青 高温流变特性的有关问题探讨
周进JII
重突交通科研设计院(重庆63改性沥青,可以方便地测定SBS改性沥青的复数剪 切模量和相位角,计算出拈性和弹性分量.井可用各种相关参数拉征SBS改性沥青的流变特 性.通过分析,对于与采用动态剪切流变仪研究SBS改一|生沥青流变特性有共的几个问遥进行 7计论。
美国在年期间开展了著名的公路战略研究计划shrp在其中的沥青研究项目中采用了包括核磁共振液相色谱气相色谱离子交换色谱红外光谱差示扫描断层扫描激光显微与荧光分析等手段试图从分子级上研究沥青的组成研究沥青的化学性质与物理性质之间的关系寻求沥青的化学物理性质与沥青混合料及沥青路面使用性能的关系并根据研究成果在沥青技术规范初稿中提出了几个化学指标但由于未能达到实用的程度最终的沥青技术规范中仅保留了流变指标
图1复数剪切模量(f;’)与相位角(a)的汁箅
SMA改性沥青路面泛油现象的流变学原理
且 出现 新 的泛 油 型式 。沥青 路 面 的泛 油现 象对 路 面 量沥青 。用传统 的泛油现象 出现理论不 能解释这
的使用 性 能 和行 车安 全 构成 了严重 的挑 战 】。
种 现 象 ,研 究 人 员 在 进 行 其 他 的理 论 试 图解 决 这
1 沥青路面 泛油现 象特征
个 问题
258科技研 究
DOhl0.16799/j.cnki.csdqyt'h.2018.06.072
城 市道 桥 与 防 洪
2018年 6月第 6期
SMA改性 沥 青路 面泛油 现 象 的流 变学 原理
陈 巧 志
(天 津城 建设计 院有 限公 司 ,天津市 300121)
摘 要 :近年来 SMA路面 已逐 渐成 为 我 国最常 用 的路 面类 型。但 很 多工 程在 通 车运 营后 出现 了诸 多 问题 ,其 中泛 油 现象 是
打滑 。是安 全 交 通 的 巨大 隐 患 。
新泛油 现象 :张宏超 等在先后调查 了上海市
和浙 江 省 的 9条 沥 青 路 面 ,并 对 部 分 道 路 进 行 了跟
踪 观测 后 ,发 现 了一 些 具 有 明显 不 同于 以往 道 路 2 沥青 路面泛 油现 象 出现 的人为 因素
收稿 日期 :2018—03—14 作者 简介 :陈巧 志(1986一 ),男 ,河 北唐山人 ,工程 师 ,从事道 路设 计工作 。
SMA路 面 因其 较 好 的耐 久 性 ,使 用 寿命 长 ,少 斑 由小 到 大 发 展 ;另一 种 是 沿 轮迹 带 分 布 的带 状泛
护养 ,综 合 经 济 效 益 和 环 境效 益好 等 优 势 ,广 泛 应 油 。油 斑 型 泛油 的发 展 过 程 中,首 先 是 某 段 轮 迹带
聚氨酯改性沥青的制备及流变性能研究
・15・2020 年第 35 卷 第 5 期2020.Vol.35 No.5聚氨酯工业P0LYURETHANE INDUSTRY聚氨酯改性沥青的制备及流变性能研究*张增平1彭江1*朱永彪2孙 佳1王力1吕文江3(1.长安大学教育部特殊地区公路工程重点实验室陕西西安710064)(2.中国电力建设集团 北京100089)(3.陕西省交通建设集团公司 陕西西安710075)摘要:选用聚醚型聚氨酯(PU )预聚体并采用3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯基甲烷(M0CA )为扩链 交联剂对基质沥青进行改性。
通过傅立叶变换红外光谱(FTIR )技术、原子力显微镜(AFM )对PU 改性沥青的改性机理、微观构造进行分析,通过动态剪切流变(DSR )试验对PU 改性沥青以及SBS改性沥青的流变性能进行对比分析。
结果表明,在制备过程中发生了化学反应,PU 的加入能使基质沥青中的沥青质很好地被其周围的沥青分子溶解分散,形成更加稳定的体系;相比于SBS 改性 沥青,PU 的加入可以有效提高沥青的高温性能、降低沥青对温度变化以及荷载作用频率的敏感性。
关键词:聚氨酯;聚氨酯改性沥青;改性机理;微观构造;流变性能中图分类号:TQ 323.8文献标识码:A随着我国公路交通建设事业的蓬勃发展,对沥青材料提出了越来越高的要求,不同类型的沥青改 性剂层出不穷[1]。
其中,以SBS 为代表的热塑性聚合物是目前应用效果最好,也是使用最广泛的沥青 改性剂[2-3]。
然而大量的研究表明,SBS 和沥青之 间并没有发生明显的化学反应,而是均匀地分散、吸附在沥青中,仅仅是物理意义上的共存共融,属于热力学不相容体系,在生产、热储存和使用过程中会发生聚合物离析或降解的现象,致其热储存稳定性 不高[4-5]。
聚氨酯(PU )弹性体具有耐磨损、耐老化、强度 高、低温柔性好等优点[6-7]。
同时,PU 预聚体和沥 青在高温及加入扩链交联剂的条件下会发生固化反 应,形成交联网状结构,成为一种均匀稳定的全新聚 合物改性沥青[8]。
用流变学原理评价改性沥青的高温稳定性
的沥青规 范 , 正 确地 反 映 沥 青 的高 温性 能与 流 来 动性 。沥青 粘度规 范反 映 了沥青 的高温性 能 与常 温性 能 , 不能反 映沥青 的低 温性能 , 了克服 这 但 为
一
问题 , 又提 出 针 人 度指 数 ( I来 反 映 沥 青 的 P) 沥青 粘度规 范提 高 了对 沥青 粘结料 的质 量要
能 因此 、 国联邦 公路 局 针对 上述 问 题 于 18 美 98
年提 出了公 路 战 略 研 究计 划 ( H P) 19 S R ;9 3年 提 出了高性 能沥 青结 合 料 规 范 ; 用 流变 测 量法 全 采 面考察 沥青 的 高温 性 能 , 通过 测 量 沥青 胶 结 料 它
青混合料的弹性与粘性部分分开来评价 改性沥青 高温性能 , 经过深入 的理论 分析 , 沥青胶 结料 B res 型 中的 1 车辙 试 验 的动 稳 定度 有 很好 的 相 关 ugr模 与
性 。可 以作为改性 沥青及 其混合 料 的评价 指标 。 [ 键词 ] 改性 沥 青 高温稳 定性 关 评价 的复数剪 切模 量 G和 相 位 角 8来 表 征 沥 青 胶结 料 的粘性 和弹性 性质 , G相 当于沥青 的劲 度 模量 , 它包 括弹性 和粘 性 两部 分 ; d是 弹性 和牯 性 系数 相对指 标 , G s 作 为 控制 车辙 的 指标 , 相 用 /i n 这 当 于高温 时沥青总劲 度 的粘 性分量 , s 的数 G/i n 值越大 , 沥青 就越接 近 于弹性 体 , 明沥 青 的性 能 表 越 好 、H P规范 的先 进 之 处 在 于 它将 沥青 弹 性 SR 部分 与粘性 部 分分 开 , 因为 弹 性 部 分产 生 的变 形 是 可 以恢 复 的 , 永久变 形 主要 由粘性部 分产 生 的 这种将 弹性部 分 与 粘 性部 分 分 开 的作 法 , 加 符 更 合 沥青路 面产生 车辙 的实 际情 况 。 SR H P规范 对沥青 的研究 具 有很 高 的理 论 意 义 , 是测 试 G和 d的仪 器 比较 昂贵 , 者 曾 在 但 笔 西 安公路 交通 大学 研 究 课 题时 , 取 了 S P规 吸 HR 范 的思想 , 采用 沥青 材料流 变学 理论 , 利用西 安公 路交通 大学 道路 试 验 中心 的先 进 仪 器设 备 , 测 来 试 沥青 的弹性模 量 与粘 性 系数 , 以此 来 评 价改 性
聚合物改性沥青流变学研究
聚合物改性沥青流变学研究摘要:在沥青作为道路建设材料的发展过程中,科研工作者对沥青改性剂的种类和掺量做了非常多的研究和报道,文章基于动态剪切流变仪DSR,围绕着聚合物改性沥青,针对其流变性能,通过对于动态剪切流变试验,重复蠕变恢复试验以及零剪切粘度等试验的研究,结果表明:橡胶类改性沥青、热塑性橡胶类改性沥青、树脂类改性沥青及复合改性沥青的流变学性质有相似之处,均会随着温度的升高,抗车辙能力减弱;随着改性剂的用量增加,抗车辙能力增强。
但是针对不同种类的聚合物改性沥青,其中的具体指标的变化又不会完全一致,因此需要根据当地气候条件,路面状况选择合适的改性沥青进行施工。
并且设想通过优化改性材料和加工工艺来制作低相位角δ的聚合物改性沥青,展望了对于研究低滚阻沥青的应用前景。
关键词:聚合物改性沥青;流变学;车辙因子;相位角前言由于近年道路交通流量的迅猛增长, 行车荷载的大大增加以及交通渠化等因素的综合影响[1],现代交通对沥青路面的高温抗车辙能力的要求进一步加强 , 而采用高质量的改性沥青材料成为提高沥青路面质量的主要技术措施之一。
所谓改性沥青是指掺加橡胶、树脂、高分子聚合物、磨细的橡胶粉或其他填料等外掺剂(改性剂),或采取对沥青轻度氧化加工等措施,使沥青或沥青混合料的性能得以改善制成的沥青结合料。
随着改性剂的加入,使沥青在高温条件下不易发生车辙现象,在低温条件下不会硬化导致路面开裂,提高了沥青的流变性能,因此通过研究改性沥青的流变特性,可以进一步的了解其改性机理,从而能够更好的适应路面环境。
1.聚合物改性沥青流变学1.1 重复蠕变与恢复试验重复蠕变与恢复试验的原理为通过加载 1s 的蠕变试验,卸载进行 9s 的变形恢复,完成一次蠕变恢复过程,不断重复进行 100 次蠕变恢复过程的循环[2]。
该方法较好的模拟了路面在行车荷载作用下的变形发展过程,比较全面的考虑了沥青材料的高温变形能力,克服了动态剪切流变仪的缺陷[3]。
聚合物改性沥青流体流变性及改性剂的亚微观形态
聚合物改性沥青流体流变性及改性剂的亚微观形态
赵可;原健安
【期刊名称】《中国市政工程》
【年(卷),期】2001(000)004
【摘要】根据粘度试验结果,论述了温度、基质沥青、改性剂及剂量、剪变率等因素对粘流态聚合物改性沥青流变性的影响,指出聚合物改性沥青的性质还与改性剂--沥青相界面处的结构形态有关.
【总页数】4页(P4-7)
【作者】赵可;原健安
【作者单位】天津市市政工程研究院;长安大学
【正文语种】中文
【中图分类】U4
【相关文献】
1.SBS聚合物改性沥青技术性能及其微观形态 [J], 熊萍;郝培文
2.分散相微观形态对稠油乳状液流变性的影响 [J], 陈锐;邢晓凯;张坤勋;宁雯宇;王宁
3.聚合物改性沥青的流变特性与改性剂亚微观形态 [J], 赵可
4.聚合物改性沥青机理研究(之二)——改性剂粒子的亚微观形态及改性机理综述[J], 原建安;赵可
5.羟基不饱和脂肪酸改性纳米碳酸钙对聚丙烯微观形态和流变性能的影响 [J], 古菊;熊强;贾德民;罗远芳;程镕时
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四臂星型 SBS 改性煤沥青的流变学研究
四臂星型 SBS 改性煤沥青的流变学研究甘颖;邢宏龙;张艳红;李欣【摘要】以四臂星型 SBS 聚合物为改性剂,三氟化硼-乙醚络合物为催化剂,对煤沥青进行化学改性,制得改性沥青。
利用热重分析、流变仪等测试技术对其流变性能和热性能进行了分析。
结果表明,四臂星型 SBS 的加入,提高了煤沥青的热稳定性,有效地降低了沥青的温度敏感性;改性沥青体系没有明显的相分离现象。
%The modified coal tar was prepared,using the method of chemical modification,by adding four arm star-shaped SBS as a modifier and clathrate boron trifluoride-ether as a catalyst. The samples were an-alyzed by TG and rheological instrument. The results show that four arm star-shaped SBS can improve the thermal stability of coal tar,reduce effectively the temperature sensitivity. The system of modified coal tar have no obvious phase separation phenomenon.【期刊名称】《应用化工》【年(卷),期】2014(000)009【总页数】4页(P1580-1583)【关键词】煤沥青;化学改性;四臂星型 SBS;流变性能【作者】甘颖;邢宏龙;张艳红;李欣【作者单位】安徽理工大学化学工程学院,安徽淮南 232001;安徽理工大学化学工程学院,安徽淮南 232001;安徽理工大学化学工程学院,安徽淮南 232001;安徽理工大学化学工程学院,安徽淮南 232001【正文语种】中文【中图分类】TQ074煤焦油沥青(简称煤沥青)是煤焦油加工过程中分离出来的产品,具有稳定的性能。
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聚合物改性沥青流变学研究
发表时间:2018-06-11T17:29:04.533Z 来源:《基层建设》2018年第11期作者:毕飞
[导读] 摘要:在沥青作为道路建设材料的发展过程中,科研工作者对沥青改性剂的种类和掺量做了非常多的研究和报道,文章基于动态剪切流变仪DSR,围绕着聚合物改性沥青,针对其流变性能,通过对于动态剪切流变试验,重复蠕变恢复试验以及零剪切粘度等试验的研究,结果表明:橡胶类改性沥青、热塑性橡胶类改性沥青、树脂类改性沥青及复合改性沥青的流变学性质有相似之处,均会随着温度的升高,抗车辙能力减弱;随着改性剂的用量增加,抗车
山东建筑大学山东济南 250000
摘要:在沥青作为道路建设材料的发展过程中,科研工作者对沥青改性剂的种类和掺量做了非常多的研究和报道,文章基于动态剪切流变仪DSR,围绕着聚合物改性沥青,针对其流变性能,通过对于动态剪切流变试验,重复蠕变恢复试验以及零剪切粘度等试验的研究,结果表明:橡胶类改性沥青、热塑性橡胶类改性沥青、树脂类改性沥青及复合改性沥青的流变学性质有相似之处,均会随着温度的升高,抗车辙能力减弱;随着改性剂的用量增加,抗车辙能力增强。
但是针对不同种类的聚合物改性沥青,其中的具体指标的变化又不会完全一致,因此需要根据当地气候条件,路面状况选择合适的改性沥青进行施工。
并且设想通过优化改性材料和加工工艺来制作低相位角δ的聚合物改性沥青,展望了对于研究低滚阻沥青的应用前景。
关键词:聚合物改性沥青;流变学;车辙因子;相位角
前言
由于近年道路交通流量的迅猛增长, 行车荷载的大大增加以及交通渠化等因素的综合影响[1],现代交通对沥青路面的高温抗车辙能力的要求进一步加强 , 而采用高质量的改性沥青材料成为提高沥青路面质量的主要技术措施之一。
所谓改性沥青是指掺加橡胶、树脂、高分子聚合物、磨细的橡胶粉或其他填料等外掺剂(改性剂),或采取对沥青轻度氧化加工等措施,使沥青或沥青混合料的性能得以改善制成的沥青结合料。
随着改性剂的加入,使沥青在高温条件下不易发生车辙现象,在低温条件下不会硬化导致路面开裂,提高了沥青的流变性能,因此通过研究改性沥青的流变特性,可以进一步的了解其改性机理,从而能够更好的适应路面环境。
1.聚合物改性沥青流变学
1.1 重复蠕变与恢复试验
重复蠕变与恢复试验的原理为通过加载 1s 的蠕变试验,卸载进行 9s 的变形恢复,完成一次蠕变恢复过程,不断重复进行 100 次蠕变恢复过程的循环[2]。
该方法较好的模拟了路面在行车荷载作用下的变形发展过程,比较全面的考虑了沥青材料的高温变形能力,克服了动态剪切流变仪的缺陷[3]。
在相同的应力条件下SBS改性沥青,胶粉改性沥青以及复合胶粉改性沥青的蠕变柔量和应变随时间逐渐增加;在不相同的应力条件时,相同那个温度下,SBS改性沥青的蠕变柔量比大于胶粉改性沥青以及复合胶粉改性沥青,并且随时时间的推移,蠕变柔量比存在着些许变化波动,说明温度的变化对于SBS改性沥青具有较大影响。
由于胶粉改性沥青的蠕变柔量比相对于其他两种改性沥青是最小的,并且在不同应力条件的变化最小,说明胶粉沥青具有较好的温度稳定性[2]。
研究SBS,RET(反应型三元共聚物),PPA(多聚磷酸)三种改性沥青得到,SBS改性沥青的蠕变变形恢复能力大于RET和PPA改性沥青;相对于PPA改性沥青,RET改性沥青的抗车辙能力与SBS不相上下[4]。
重复蠕变与恢复试验研究表明:在不同温度下,应力对于沥青材料的蠕变柔量和应变的变化具有较大影响,并且普通基质沥青和改性沥青表现出的流变学特性并不相同,因此用重复蠕变与恢复试验来评价沥青的高温流变性能时,应该根据当地的气候特点和交通荷载的实际情况来选择合适的温度和应力水平[5]。
周庆华[6]通过分析对于10种沥青的车辙因子和蠕变柔量得到:对于动态剪切流变试验来说,重复蠕变与恢复试验能够弥补其不足,通过累计的应变和软便进度的粘性成分指标能更加准确的描述沥青的抗车辙能力。
1.2 零剪切粘度
零剪切粘度ZSV是欧洲国家评价沥青高温性能的常用指标,是沥青材料本身固有的性质,一般用60℃时的零剪切粘度来表征改性沥青的高温性能。
沥青材料在路面温度下多属于假塑性非牛顿流体,通常对于非牛顿流体和假塑性流体来说,在剪切速率接近于零时流体处于第一牛顿流区域中其粘度值接近于常数,并达到最大值,这一粘度称之为零剪切粘度[7]。
通过比较SBS改性沥青,橡胶改性沥青,橡胶粉复合改性沥青,MAC改性沥青以及基质沥青得到,在相同的应力条件下,SBS改性沥青的ZSV最大,其次是橡胶改性沥青,胶粉复合改性沥青与MAC改性沥青差不多,最小的是基质沥青。
由此可以得到,SBS改性沥青的流变性能较其他几种改性沥青较为优秀,抗车辙能力最强[5]。
虽然ZSV的测定方法较多,如在低剪切速率下进行的动力粘度测量、DSR上的频率扫描以及蠕变弹性测试等,但这些方法都较复杂,常规指标如软化点、粘度等于其有相关性,且操作简单,所以现在对于ZSV的应用较少,还需要对对其表征指标进行更高层次的研究[9; 10]。
2 各种聚合物改性沥青流变学差异
综上所述,聚合物改性沥青其流变学的性质有较为相似的趋势,其抗车辙能力都会随着温度的升高而逐渐降低;随着改性剂掺量的增加而逐渐加强,但相比之下,仍有些许差异。
李秀君[11]通过研究沥青流变学特性得到,对于同一种沥青,由于使用不同种类的改性剂,表现出的动态剪切流变性质也不同。
相位角δ受改性剂种类影响较小,但是G指标(包括复数模量G*、损失模量G'、储存模量G″和车辙因子G*/sinδ)对于其的影响较大。
单纯SBR改性沥青,其弹性分量、粘性分量和抗车辙因子都较低,且温度越低,这种现象越明显,这与SBR自身较大的柔软性以及SBR改性工艺有较大关系[11]。
SBR和PE复合改性沥青在40℃时弹性分量G'和抗车辙因子G*/sinδ都较高,但当温度升至82℃时,这两个指标明显降低,且降低幅度大于其它一些改性沥青[11]。
采用SBS改性的两种沥青均表现出较高的高温稳定性,它们的G指标远远大于相应的基质沥青和SBR改性沥青,这是因为SBS对沥青中的饱和分、蜡分等轻组分有较强的吸收能力,使自由沥青重组分含量相对增加,所以弹性分量大大提高[12]。
此外由于SBS的聚苯乙烯成分在80℃之前还没有软化,SBS仍具有硫化胶的性能,表现出较高的弹性。
同时,由于聚苯乙烯之间嵌段的是柔软的聚丁二烯,这使得沥青经
SBS改性后的柔软性也相应增加,粘性成分提高。
由此可以得出,在施工过程中,当需要使用改性沥青来达到一定要求时,一定要根据当地的地理情况,气候条件来有的放矢的选择适当的改性剂,使其与基质沥青产生更适宜的改性效果。
3 结语
近十年来,聚合物改性沥青流变学的研究已取得重要进展,借助动态剪切流变仪等设备,可以充分了解到改性沥青的流变指标,虽然涉及范围较广,但仍处在不断的发展过程中。
大量文献表明,通过加入各种添加剂可以降低改性沥青的相位角,提高其抗车辙能力,但是这些改性沥青的相位角都比较大在60-90°之间,储存模量与损失模量的比值较大,说明动态生热较高,根据能来守恒定律,行驶车辆的能耗较高。
如果优化改性材料和加工工艺,使改性沥青保持较高的复数模量,并使相位角下降20-30%至40-50°,指标满足现行规范技术要求,研制低滚阻改性沥青,将大幅解决现在的节能环保问题,减少汽车燃油消耗和尾气排放,对延长道路使用寿命具有十分重要的现实意义。
参考文献:
[1]潘礼清. 胶粉改性沥青高温流变性能研究[D]. 内蒙古工业大学, 2013.。