名词解释

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(1)分析功能团:是在有机试剂分子中存在着一些基团,这些基团在不同的试剂分子中,但与一定的金属离子反应时,表现出一致的共性,这样的反应基团就称为这种离子

或这些离子的分析功能团。

(2)Cmc效应:溶液浓度在cmc以下时,溶液中基本上是单个表面活性剂分子,当表面吸附量随浓度增加而趋于饱和后,浓度超过cmc时,单个表面活性剂分子浓度不再增加,而是胶束浓度增加。

(3)螯合效应:是指在相同配位原子与统一金属离子生成相同数目配位化学键的情况下,由配体形成的螯合物,要比由简单配位形成的配合物稳定得多,这种螯合物具有特

殊稳定性称为螯合效应。

(4)熵效应:螯合试剂与金属离子形成螯合物的反应过程中,系统的熵变值比形成简单配合物反应的系统熵变值大,所以螯合试剂与金属离子更易形成螯合物。

(5)环效应:假定构成螯环的原子全部以单键联接,两共价键间的正常夹角为109.5°,也就是说在环结构中键夹角越接近109.5°越稳定。

(6)加重效应:随螯合试剂分子中憎水基团的加大,所形成的螯合物在水中的溶解度减小,检出限灵敏度提高,这种作用称为憎水基的加重效应。

(7)生色效应:

(8)空间位阻效应:当取代基处于螯合剂某些特定位置时,能使螯合物的稳定性下降,由取代基位置而引起的螯合物稳定性下降的作用,称为取代基的空间位阻效应。(9)增溶效应:由亲水基团引起的溶解性增强称为亲水基团的增溶效应。

(10)软硬酸碱规则:硬碱优先与硬酸配位,软碱优先与软酸配位。

(11)溶剂化作用:在水溶液中,由于溶质能与水形成氢键,从而增进溶解度,这种作用称为溶剂化作用。

2.表面活性剂主要有哪几种类型?每一种写一个具体结构式。

答:分为阴离子表面活性剂,阳离子表面活性剂,两性表面活性剂,非离子型表面活性剂以及其他类型。

其中:阴离子表面活性剂——十四烷基磺酸钠

阳离子表面活性剂——氯化十六烷基三甲基铵

两性表面活性剂——十二烷基氨基丙酸

非离子型表面活性剂——聚氧乙烯烷基胺

其他类型——全氟辛酸钾

答:特点就是,整个化合物呈电中性,且由于大的分子半径和疏水基团,使离子缔合物的水溶性大大降低,常以沉淀析出。

应用特征:(1)缔合显色作用:在水中形成HR+或R+类且具有强烈的显色作用,

4.离子型缔合物主要有哪些类型,每一个类型举一个在实际中应用的例子。

答:根据离子缔合物中阴离子和阳离子的组成,可把离子型缔合物分为三类:配阳离子与大阴离子的缔合物临二氮菲,联吡啶等

配阴离子与大阳离子的缔合物应用最少,相应离子类试剂种类较多

配阳离子和配阴离子的缔合物在研究和应用较少

5.按螯合试剂中直接与金属离子发生作用的螯合原子将螯合试剂分为哪几类?每一类分

别写出一个结构式,并且用软硬酸碱规则判断所写的螯合物能和哪类金属形成稳定螯合物,写出结构。

答:分为为氧螯原子螯合剂,氮螯原子螯合剂,氧和氮螯原子螯合剂以及含有硫的螯原子螯合剂。

氧螯原子螯合剂属于硬碱试剂,容易与8电子结构金属离子和d层不满结构中偏硬酸金属离子形成稳定螯合物。钛铁试剂

氮螯原子螯合剂在溶液中多与低价交界酸离子形成稳定配合物。

乙二胺

氧和氮螯原子螯合剂既可以和硬酸离子又可和交界酸离子形成稳定的配合物。

二基甲苯

6.增大螯合物水溶性与哪些因素有关?举例说明。

答:1,相似相溶规律:有机物与溶剂的结构相似,则能溶解,近似程度越大,则溶解度越大。

2.极性:极性越大的有机物与水越相似,越易溶于水。

3.溶剂化作用:若在溶质分子中含有——OH,——NH2等亲水基团,并通过集团中的氧、氮原子与水形成氢键,产生溶剂化合物,在水中的溶解度增大。

4.分子离子化:由于分子离子化原因,完全不溶于水的螯合剂是很少的。

7.螯合试剂酸碱性与哪些因素有关?举例说明。

答:含有酸性基团的螯合剂在水溶液中表现为弱酸性,只含有配位基团的螯合剂可以加合质

子而表面为碱性。当在螯合剂分子中引入取代基时,由于取代基的电子效应,可使试剂的酸性基团的酸强度改变。

8.亚铜灵,亚铁灵,向红亚铜灵,它们是属于哪一类螯合原子的螯合剂?写出它们的结构式,并用系统命名法命名。

答:亚铜灵——2,9—二甲基—1,10—临二氮菲

亚铁灵——1,10—临二氮菲

向红亚铜灵——2,9—二甲基—4,7—二苯基—1,10—二氮菲

三种试剂均属于氮螯原子螯合试剂

9.胲类试剂和芳基临二胺类试剂的主要区别有哪些?分别写出一个该类别试剂的结构式。答:胲类试剂属于氧螯原子螯合剂,是羟氨分子上的两个氢被其他的集团取代的羟氨衍生物,均属一价二合螯合剂,与金属离子易形成内配盐型螯合物。

芳基临二胺类试剂属于氮螯原子螯合剂,芳基临二胺类试剂的分子中具有芳环上相邻胺配基的结构,可以与金属离子,特别是铂族元素生成有色螯合物。

10.简述螯合物的生色机理,根据螯合物的不同结构要会判断它在不同的介质中的最大吸

收波长的大小。

答:由电荷转移生色作用和金属离子微扰下的螯合剂生色效应。

配合物的配体与中心金属离子之间发生的电子跃迁,是通过配体的π轨道与金属离子的d 轨道间的电子转移实现的,包括两种电荷移动方式:电子由配体移向金属离子(L——M)和电子由金属离子移向配体(M——L),跃迁产生的光谱称为荷移吸收光谱,吸收带位于紫外和可见区,而M——L电子跃迁的螯合物的吸收带都位于可见光区。

试剂分子的离子化与颜色变化有密切关系,在酸介质中存在生色效应,当螯合试剂分子离子化尤其是阴离子化后,吸收波长增大,颜色加深。

11.用软硬酸规则解释化学反应进行的方向。

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