化学选修三高考题

【09高考山东】32.C 和Si 元素在化学中占有极其重要的地位。

（1）写出Si 的基态原子核外电子排布式 。

从电负性角度分析，C 、Si 和O 元素的非金属活泼性由强至弱的顺序为 。

（2）SiC 的晶体结构与晶体硅的相似，其中C 原子的杂化方式为 ，微粒间存在的作用力是 。

（3）氧化物MO 的电子总数与SiC 的相等，则M 为 （填元素符号）。MO 是优良的耐高温材料，其晶体结构与NaCl 晶体相似。MO 的熔点比CaO 的高，其原因是 。

（4）C 、Si 为同一主族的元素，CO 2和SiO 2化学式相似，但结构和性质有很

大不同。CO 2中C 与O 原子间形成σ键和π键，SiO 2中Si 与O 原子间不形成上述

π健。从原子半径大小的角度分析，为何C 、O 原子间能形成，而Si 、O 原子间不能形成上述π键 。

答案：（1）1s 22s 22p 63s 23p 2 O ＞C ＞Si ；(2) sp 3 共价键；（3）Mg Mg 2+半径比Ca 2+小，MgO 晶格能大；（4）Si 的原子半径较大，Si 、O 原子间距离较大，p-p 轨道肩并肩重叠程度较小，不能形成上述稳定的π键

【09高考上海】23．海洋是资源的宝库，蕴藏着丰富的化学元素，如氯、溴、碘等。

(1)在光照条件下，氯气和氢气反应过程如下：

①2Cl C1+Cl →②2Cl+H HCl+H → ③2H+C1HCl+Cl → ……

反应②中形成的化合物的电子式为 ；反应③中被破坏的化学键属 于 键(填“极性”或“非极性”)。

(2)在短周期主族元素中，氯元素及与其相邻元素的原子半径从大到小的顺序是 (用元素符号表示)。与氯元素同周期且金属性最强的元素位于周期表的第 周期 族。

(3)卤素单质及化合物在许多性质上都存在着递变规律。下列有关说法正确的是 。

a ．卤化银的颜色按AgCl 、AgBr 、AgI 的顺序依次加深

b ．卤化氢的键长按H —F 、H —C1、H —Br 、H —I 的顺序依次减小

c ．卤化氢的还原性按HF 、HCl 、HBr 、HI 的顺序依次减弱

d ．卤素单质与氢气化合按2F 、2Cl 、2Br 、2I 的顺序由难变易

(4)卤素单质的键能大小如右图。由图推断：

①非金属性强的卤素，其单质分子的化学键 断裂(填“容易”或“不容易”或“不一定容易”)。

②卤素单质键能大小与键长的关系为：

答案：（1） 非极性；（2）S Cl F 三 IA ；（3）a ；（4）①不一定容易 ②除F 2外，键长增长，键能减小

【08高考山东】32．［化学—物质结构与性质］氮是地球上极为丰富的元素。

（1）Li 3N 晶体中氮以N 3-的存在，基态N 3-的电子排布式为 。

（2）N ≡N 的键能为942 kJ ·mol -1，N －N 单键的键能为247 kJ ·mol -1，计算说明N 2中的 键比 键稳定（填“σ”或“π”）。

（3）(CH 3)3NH +和AlCl 4-可形成离子液体。离子液体由阴、阳离子组成，熔点低于100℃，其挥发性一般比有机溶剂 （填“大”或“小”），可用作 （填代号）

a ．助燃剂

b ．“绿色”溶剂

c ．复合材料

d ．绝热材料

（4）X +中所有电子正好充满K 、L 、M 三个电子层，它与N 3-形成的晶体结构如图所示。X 的元素符号是 ，与同一个N 3-相连的X +有 个。

答案：（1）1s 22s 22p 6；（2）π σ；（3）小 b ；（4）Cu 6

【08高考广东】27．镁、铜等金属离子是人体内多种酶的辅因子。工业上从海水中提取镁时，先制备无水氯化镁，然后将其熔融电解，得到金属镁。

（1）以MgCl 2为原料用熔融盐电解法制备镁时，常加入NaCl 、KCl 或CaCl 2等金属氯化物，其主要作用除了降低熔点之外还有 。

（2）已知MgO 的晶体结构属于NaCl 型。某同学画出的MgO 晶胞结构示意图如下图所示，请改正图中错误： 。

（3）用镁粉、碱金属盐及碱土金属盐等可以做成焰火。燃放时，焰火发出五颜六色的光，请用原子结构的知识解释发光的原因：。

（4）Mg是第三周期元素，该周期部分元素氟化物的熔点见下表：

氧化物NaF MgF2SiF4

熔点/K 1266 1534 183

解释表中氟化物熔点差异的原因：。

（5）人工模拟是当前研究的热点。有研究表明，化合物X可用于研究模拟

酶，当其结合或Cu（I）（I表示化合价为+1）时，分别形成a和b：

①a中连接相邻含N杂环的碳碳键可以旋转，说明该碳碳键具有键的特性。

②微粒间的相互作用包括化学键和分子间相互作用，比较a和b中微粒间相互作用力的差异。

答案：(1) 以MgCl2为原料用熔融盐电解法制备Mg时，常加入NaCl、KCl、或CaCl2等金属氯化物，其主要作用除了降低熔点之外还有：增大离子浓度，从

而增大熔融盐的导电性。(2) 请更正图中错误：⑧应为黑色。(3) 请用原子结构的知识解释发光的原因：原子核外电子按一定轨道顺序排列，轨道离核越远，能量越高。燃烧时，电子获得能量，从内侧轨道跃迁到外侧的另一条轨道。跃迁到新轨道的电子处在一种不稳定的状态，它随即就会跳回原来轨道，并向外界释放能量（光能）。(4) 解释表中氟化物熔点差异的原因：NaF与MgF2为离子晶体，SiF4为分子晶体，所以NaF与MgF2远比SiF4熔点要高。又因为Mg2+的半径小于Na+的半径，所以MgF2的离子键强度大于NaF的离子键强度，故MaF2的熔点大于NaF。(5) ①a中连接相邻含N杂环的碳碳键可以旋转，说明该碳碳键具有：σ键的特性。②微粒间的相互作用包括化学键和分子间相互作用，比较a和b中微粒间相互作用的差异：a中微粒间的相互作用为氢键，b中微粒间的相互作用为配位共价键。

【08高考上海】23.（A）四种短周期元素的性质或结构信息如下表。请根据信息回答下列问题。

元素 A B C D

性质结构信息

室温下单质呈粉

末状固体，加热易

熔化。

单质在空气中燃

烧，发出明亮的蓝

紫色火焰。

单质常温、常

压下是气体，能

溶于水。

原子的M层

有1个未成对的

p电子。

单质质软、银

白色固体、导电

性强。

单质在空气中

燃烧发出黄色的

火焰。

原子最外层电子

层上s电子数等于p

电子数。

单质为空间网状

晶体，具有很高的

熔、沸点。

（1）B元素在周期表中的位置，写出A原子的电子排布式。

（2）写出C单质与水反应的化学方程式。

A与C形成的化合物溶于水后，溶液的pH 7(填“大于”、“等于”或“小于”)。

（3）D元素最高价氧化物晶体的硬度(填“大于”、“小”)，其理由是。

（4）A、B两元素非金属性较强的是(写元素符号) 。写出证明这一结论的一个实验事实。

答案：（1）第三周期ⅦA 1s22s22p63s23p4；（2）