高分子物理与化学 (2)
高分子材料物理化学实验复习
一、热塑性高聚物熔融指数的测定熔融指数 (Melt Index 缩写为MI) 是在规定的温度、压力下，10min 内高聚物熔体通过规定尺寸毛细管的重量值，其单位为g 。
min)10/(600g tW MI ⨯=影响高聚物熔体流动性的因素有内因和外因两个方面。
内因主要指分子链的结构、分子量及其分布等；外因则主要指温度、压力、毛细管的内径与长度为了使MI 值能相对地反映高聚物的分子量及分子结构等物理性质，必须将外界条件相对固定。
在本实验中，按照标准试验条件，对于不同的高聚物须选取不同的测试温度与压力。
因为各种高聚物的粘度对温度与剪切力的依赖关系不同，MI 值只能在同种高聚物间相对比较。
一般说来，熔融指数小，即在12、 34测定取向度的方法有X 射线衍射法、双折射法、二色性法和声速法等。
其中，声速法是通过对声波在纤维中传播速度的测定，来计算纤维的取向度。
其原理是基于在纤维材料中因大分子链的取向而导致声波传播的各向异性。
几个重要公式：①传播速度C=)/(10)(1063s km t T L L ⨯∆-⨯- 单位：C-km/s ；L-m ；T L -?s ；△t-?s ②模量关系式 2C E ρ= ③声速取向因子 221CC f u a -= ④?t(ms)=2t 20－t 40（解释原因）Cu 值（km/s ）：PET= 1.35，PP=1.45，PAN=2.1，CEL=2.0 （可能出选择题）测定纤维的C u 值一般有两种方法：一种是将聚合物制成基本无取向的薄膜，然后测定其声速值；另一种是反推法，即先通过拉伸试验，绘出某种纤维在不同拉伸倍率下的声速曲线，然后将曲线反推到拉伸倍率为零处，该点的声速值即可看做该纤维的无规取向声速值C u (见图1)。
思考题：1、影响实验数据精确性的关键问题是什么？答：对纤维的拉伸会改变纤维的取向。
所以为保证测试的精确性，每种纤维试样至少取3根以上迸行测定。
2、比较声速法与双折射法，两者各有什么特点？三、光学解偏振法测聚合物的结晶速度（无计算题，最好知道公式。
(完整word版)高分子化学与物理基础
3. 写出下列单体的聚合反应式和单体、聚合物的名称 (1) CH 2=CHF (2) CH 2=CH(CH 3)2 CH3 | (3) CH 2=C | COO CH 3 (4) HO - ( CH 2)5- COOH (5) CH 2CH 2CH 2O |__________|
1
(1)
n CH 2 CH
(3) 主链，侧链，侧基，端基 主链：贯穿于整个高分子的链称为主链。
侧链：主链两侧的链称为侧链。 侧基：主链两侧的基团称为侧基。
端基：主链两端的基团称为端基。
(4) 结构单元，单体单元，重复单元，链节 结构单元：高分子中多次重复的且可以表明合成所用单体种类的化学结构。 重复单元：聚合物中化学组成相同的最小单位，又称为链节。
②
当量系数和过量分数
当量系数：起始两种官能团数之比，记为γ，γ≦
1。
过量分数：过量单体的过量分子数与不过量单体的分子数之比。
③
平衡缩聚和不平衡缩聚
平衡缩聚 :通常指平衡常数小于 103 的缩聚反应。
不平衡缩聚 :通常指平衡常数大于 103 的缩聚反应，或根本不可逆的缩聚反应。
④
均缩聚、混缩聚和共缩聚
H (C H 2 ) 5 C O nOH
w- 羟基己酸
聚 w- 羟基己酸
(5) n CH 2CH 2CH 2O
环氧丙烷
OC H 2 C H 2 C H 2 n 聚环氧丙烷
4. 写出下列聚合物的一般名称、单体、聚合反应式，并指明这些聚合反应属于加聚反应还是缩聚反应，链式聚合还是逐步 聚合？
(1) -[- CH 2- CH-] n-
分布，可用重均相对分子质量与数均相对分子质量的比值表示其分布宽度。
(6) 连锁聚合，逐步聚合，加聚反应，缩聚反应 加聚反应：单体通过相互加成而形成聚合物的反应。
高分子化学试卷2-考研高分子化学与物理试卷与试题
3. 可以进行自由基聚合的单体有（ ）。[2分]-----正确答案(A) A CH2=CH-C6H5 B CH2=C(CH3)2 C CH2=CH-CH3 D CH2=CH-OR
4. 可以进行自由基聚合的单体有（ ）。[2分]-----正确答案(D) A CH2=C(CN)2 B CH2=CHCH2CH3 C CH2=C(CH3)2 D CH2=CH-OCOCH3
7. 只能采用阳离子聚合的单体是（ ）。[2分]-----正确答案(C) A 氯乙烯 B MMA C 异丁烯 D 丙烯腈
8. 在高分子合成中，容易值得有实用价值的嵌段共聚物的是（ ）。[2分]-----正确答案(B) A 配位聚合 B 阴离子活性聚合 C 自由基共聚合 D 阳离子聚合
9. 阳离子聚合的特点可以用以下哪种方式来描述（ ）。.[2分]-----正确答案(B) A 幔引发，快增长，速终止 B 快引发，快增长，易转移，难终止 C 快引发，慢增长，无转移，无终止 D 幔引发，快增长，易转移，难终止
5. 在自由基聚合反应中，聚合物的相对分子质量与单体浓度、引发剂用量成正比。[1分]-----正确答案(错) 对错
6. 用烷基锂做引发剂，可使苯乙烯进行阳离子聚合。[1分]-----正确答案(错) 对错
7. 在离子型聚合中，活性中心与反粒子形成紧密离子对时，聚合速率会提高。[1分]-----正确答案(错) 对错
三 判断题
高分子化学与物理第二章
逐步聚合反应的分类：
逐步聚合反应
缩合聚合 逐步加成 开环聚合 氧化偶合 Diels-Alder加成聚合
✓ 缩聚：
✓聚加成：形式上是加成，机理是逐步的。
聚氨基酸酯，简称聚氨酯
✓开环反应：部分为逐步反应。 ✓氧化偶合：单体与氧气的缩合反应。
✓ Diels-Alder加成聚合：单体含一对共轭双键，如：
2.3.2 线形缩聚机理特征：逐步的、可逆平衡 1、逐步性：以二元酸和二元醇为例：
通式为：
缩聚反应的单体转化率、产物聚 合度与反应时间关系示意图
反应程度p： 参加反应的基团数占起始基团数的分率。 N0：起始的基团数
N：反应到 t 时体系中残留的基团数
以等摩尔的二元酸和二元醇缩聚为例： N0：体系中的羧基数或羟基数，等于二元酸与二元醇的分子总数， 也等于反应时间 t 时的二元酸和二元醇的结构单元总数。 N：反应到 t 时体系中残留的羧基数或羟基数 ，等于聚酯的分子数， 因为一个聚酯分子平均带有一个端羧基和1个端羟基。
1）不可逆的缩聚动力学
在及时脱水的条件下，k4=0；k1、k2、k5都比k3大，聚酯化速率 或羧基消失速率由第三步反应控制。
质子化种的浓度[C+(OH)2]难以测定， 引入平衡常数K’消去
考虑到HA的离解平衡
上式中氢离子[H+]可来自羧酸本身，进行自催化，但因为酯 化反应为慢反应，一般采用外加无机酸催化加速。
1-2官能度体系 例：辛醇与邻苯二甲酸酐（官能度为2）反应形成邻苯 二甲酸二辛酯（DOP）。
二元反应体系中若有一原料的官能度为1，则缩合后只能 得到低分子化合物，称为缩合反应。
2-2官能度体系
2官能度体系 2-2或2官能度体系的单体进行缩聚，形成线形缩聚物。
高分子物理与化学习题答案
高分子物理与化学习题解答――参考答案第一章 绪论1. P16: 名词解释：单体：能够形成聚合物中结构单元的小分子化合物 结构单元：构成高分子链并决定高分子性质的最小原子组合 重复单元：聚合物中组成和结构相同的最小单位，又称为链节。
聚合物：由结构单元通过共价键重复连接而成的大分子聚合度：即高分子链中重复结构单元的重复次数，是衡量聚合物分子大小的指标。
3. P16写出下列单体的聚合反应式,以及单体/聚合物的名称1）.2） 3） 4）5） 6. P17: 写出下列混合物的数均分子量、重均分子量和分子量分布指数（1）组分1：质量分数=0.5，分子量=1 x 104 （2）组分2：质量分数=0.4，分子量=1 x 105 （3）组分3：质量分数=0.1，分子量=1 x 106解：4641085.11011054.0105.01/1⨯=++====∑∑∑∑∑∑Mi WiWi MiWiWi Ni NiMi M n 56541045.1101.0104.0105.0⨯=⨯+⨯+⨯==∑WiMi Mw 1045.15⨯Mw nCH 2CHF2CHF n氟乙烯聚氟乙烯nCH 2C(CH 3)CH 2C(CH 3)2n聚异丁烯异丁烯nHO (CH 2)5H O(CH 2)5COOHn 6-羟基己酸聚己内酯nn CH 2CH 2CH 2O CH 2CH 2CH 2O 1，3-环丙烷聚氧化丙撑n nn H 2N(CH 2)6NH 2HOOC(CH 2)4COOH+2)6NHCO(CH 2)4CO 己二胺己二酸尼龙66第三章自由基聚合习题解答1.P73-74. 判断下列单体能否进行自由基聚合、阳离子聚合、阴离子聚合？并说明理由判断：1,1—二取代易聚合,除大取代基如—C6H5外1,2—二取代,除取代基为F以外都难聚合双键上电荷密度大,不利于自由基进攻—烯丙基单体取代基吸电性太强也不利于自由基聚合,如CH2=C(CN)2,CH2=CH(NO2)4. P74 写出下列常用引发剂的分子式和分解反应式(1) 偶氮二异丁腈【见教材P43】H 3CC CH 3H 3CC CH 3NNC CH 3CH 32N2+(2) 偶氮二异庚腈CH 2C CH 3NNC CH 2CH 3N2+CHHCH 3C CH 3CH 3CH 2C CH 3HC CH 33（3） 过氧化二苯甲酰【见教材P43】（4）异丙苯过氧化氢【见教材P43】（5）过硫酸铵体系【见教材P43】(6) 过硫酸钾－亚硫酸盐体系【见教材P44】（7） 过氧化二苯甲酰-N,N-二甲基苯胺体系【见教材P44】O NH 4H 4NH 4N2C OO C OO2+CO C CH3CH3O OH C CH 3CH 3O HO +S 2O 82- + SO 342- +SO 4-· +SO 3-·N CH 33O C O N CH 3CH 3C O OC O ON CH O CO C O O5. P74 以偶氮异丁腈为例，写出氯乙烯自由基聚合的各基元反应 1.)链引发(2)链增长:CH 2CHCl CHCl ·CH 2CH 3CNC CH 3CHCl ·CH 3C CH 3+CH 2CH 2CHClCHCl CH 3CNC CH 3CH 2n-1CH 2CHCl·CH 2CHCl(3)链终止: 偶合:CH 3CNC CH 3CH 2CHCl CH 3CNC CH 32n 2CHCl CH 3CNC CH 3CH 2n-1CH 2CHCl·歧化CH 3C N CN C ·CH 3CH 3CH 3N CH 3CN C CH 32+N 2CH 2CHCl CHCl·CNCH 3CH 3C ·+CH 2CH 3C CH 32CHCl CH 3CNC CH 3CH 2n-1CH 2CHCl·CHCl CH 2n-1CH 2CH 3CNC CH 3CH 2ClCHCl CH 2n-1CH 3CNC CH 3CH CHCl +13.P74.解： 苯乙烯 d=0.887g/ml本体聚合：[M]=0.887/104=8.53×10-3（mol/ml ）=8.53（mol/l ） [I]=（0.109%×0.887）×103/242≈4×10-3（mol/l ） 苯乙烯以偶合终止为主：n x =2ν=2R p /R i（1）R i =2R p /n x =246010255.024-⨯⨯=2.07×10-8（mol/L.s ）由R i =2k d f[I] f=0.8（2）k d = R i /2f[I]=381048.021007.2--⨯⨯⨯⨯=3.23×10-6（s -1）（3）自由基寿命τ=[ M·]/R t =1/2k t [M·]=k p [M]/ 2 k t R p64p 109.453.882.010255.02][2R --⨯=⨯⨯⨯==M k k t p τ在测定k t 、k p 时，由R p =k p [M][ M·] R i =2k t [M·]2得4282422P 21063.833.81007.2)10255.0(2][2R ---⨯=⨯⨯⨯⨯==M R k k I t Pk p =1.76×102（l//mol.s ） k t =3.59×107（l//mol.s ） 数量级k t > k p >>k d（5）[M·]= 1/2k t τ=1/（2×3.6×10-7×0.82）=1.7×10-8（mol/l ）[M] >>[M·]（6）R t =[M·]/τ=1.7×10-8/0.82=2.1×10-8（mol/L.s ）∴ R p >> R p = R i17.P74 参见教材 P61-63.19. P75概念：本体聚合和添加少量溶剂的溶液聚合等反应往往会出现反应自动加速现象。
高分子化学与物理总结
3.单体单元：（与单体具有相同的化学组成，只是电子结构不同的原子组合。
）4.结构单元：（构成高分子主链，并决定主链结构的最小的原子组合。
）5.重复结构单元：（主链上化学组成相同的最小原子组合，有时简称为重复单元或链节。
）1.体型缩聚：多官能单体参加反应，能形成非线性的多支链产物，支化的大分子有可能进一步交联成体型结构的产物，这种凡能形成体型结构缩聚物的缩聚反应，称为体型缩聚。
2.凝胶现象：体型缩聚反应在聚合过程中一般表现为反应体系的黏度在聚合初期逐渐增大，当反应进行一定程度后，黏度突然急剧增大，体系转变为具有弹性的凝胶状物质，这一现象称为凝胶化或凝胶现象。
3.凝胶点：出现凝胶现象时的反应程度（临界反应程度）称为凝胶点。
17. 转化率：已转化为聚合物的单体量占起始单体量的百分数18. 反应程度：参加反应的官能团数目与起始官能团数目的比值偶合终止：两个大分子自由基相互结合生成一个大分子的终止方式，称为偶合终止。
歧化终止：歧化终止两个大分子自由基相互间反应，生成两个大分子的终止方式，称为歧化终止。
链转移反应：链转移反应是指在聚合过程中，链自由基可能从单体、引发剂、溶剂或大分子上夺取一个原子（大多数为氢原子）而终止，而失去一个原子的分子则成为新的自由基，并能继续进行反应形成新的活性自由基链，使聚合反应继续进行。
引发剂效率：用于引发聚合的引发剂量占引发剂分解总量的百分率。
诱导分解：自由基（包括初级自由基、单体自由基、链自由基）向引发剂分子的链转移反应。
笼蔽效应：引发剂分解产生的初级自由基在与单体反应生成单体自由基之前，发生了副反应而失活这种效应称为笼蔽效应。
诱导效应:有机分子中引入一原子或基团后，使分子中成键电子云密度分布发生变化，从而使化学键发生极化的现象，称为诱导效应6.异构化聚合：阳离子聚合中由于碳正离子的不稳定，异构成更稳定的结构，发生所谓的异构化反应。
若异构化反应比链增长更快，则进行异构化聚合。
高分子化学与物理-第2章-逐步聚合反应
含活泼氢官能团的亲核化合物与含亲电不饱和官能团的亲电 化合物之间的聚合。如：
n O=C=N-R-N=C=O + n HO-R’-OH
( C N R N C O R'O ) n O H H O
聚氨基甲酸酯，简称聚氨酯
6
含活泼氢的官能团：-NH2, -NH, -OH, -SH, -SO2H, -COOH, -SiH等 亲电不饱和官能团：主要为连二双键和三键, 如：-C=C=O， -N=C=O，-N=C=S，-C≡C-，-C≡N等
共缩聚 在均缩聚中加入第二种单体进行的缩聚反应 在混缩聚中加入第三或第四种单体进行的缩聚反应 共缩聚在制备无规和嵌段共聚物方面获得应用: 无规共缩聚可适当降低聚合物的 Tg、Tm 可合成聚氨酯、聚酯型热塑弹性体
11
2.2 缩 聚 反 应
二、 官能度及等活性理论
1、官能度的概念
是指一个单体分子中能够参加反应的官能团的数目。 单体的官能度一般容易判断。 个别单体，反应条件不同，官能度不同，如
在不断排出低分子副产物时符合不可逆条件。 以聚酯化反应为例，聚酯是酸催化反应：
K 值 小， 如聚酯化反应，K 4， 副产物水对分子量影响很大 K值中等，如聚酰胺化反应，K 300～500 水对分子量有所影响 K值很大，在几千以上，如聚碳酸酯、聚砜 可看成不可逆缩聚
对所有缩聚反应来说，逐步特性是共有的， 而可逆平衡的程度可以有很大的差别。
17
2.3 线形缩聚反应
一、线形缩聚的单体
2
逐步聚合反应特征
以二元羧酸与二元醇的聚合反应为例：
。 。 。
。 。 。
3
逐步聚合反应类型
逐步聚合反应具体反应种类很多，概括起来主要有两大类：逐步缩合聚 合（Polycondensation) （简称缩聚反应）和 逐步加成聚合(Polyaddition) (1) 缩聚反应 a. 聚酯反应：二元醇与二元羧酸、二元酯、二元酰氯等之间反应 n HO-R-OH + n HOOC-R’-COOH H-(ORO-OCR’CO)n-OH + (2n-1) H2O
《高分子物理化学》课程教学大纲
《高分子物理化学》课程教学大纲高分子物理化学课程教学大纲1. 课程简介本课程旨在介绍高分子物理化学的基本概念、原理和应用。
通过研究本课程，学生将掌握高分子物理化学的基本理论知识，并能够将其应用于高分子材料的设计、合成和性能调控等方面。
2. 课程目标- 理解高分子物理化学的基本概念和原理。
- 掌握高分子物理化学的实验技术和分析方法。
- 能够分析和解释高分子材料的结构与性能之间的关系。
- 能够应用高分子物理化学知识解决实际问题。
3. 课程大纲3.1 第一部分：高分子物理化学基础- 高分子的基本概念与分类- 高分子的结构与力学性质- 高分子的热力学性质- 高分子的动力学性质3.2 第二部分：高分子物理化学实验- 高分子材料的合成与表征技术- 高分子物性测试与数据分析- 高分子材料的表面与界面性质研究3.3 第三部分：高分子材料的性能调控与应用- 高分子材料的结构调控与功能设计- 高分子材料在能源领域的应用- 高分子材料在生物医学领域的应用- 高分子材料在环境保护领域的应用4. 教学方法- 讲授：通过课堂讲解和示范，向学生讲解高分子物理化学的基本理论和实验操作技巧。
- 实验：组织学生进行高分子物理化学实验，培养学生的实验操作能力和数据分析能力。
- 研讨：组织学生进行小组讨论，分享研究和研究心得，促进交流和合作。
5. 考核方式- 平时成绩：包括课堂参与、作业完成情况和实验操作表现等。
- 期中考试：对学生对课程基本理论知识的掌握程度进行考核。
- 期末论文：要求学生选择一个高分子物理化学相关的课题进行研究和论文撰写。
- 实验报告：要求学生根据实验结果撰写实验报告，并进行数据分析和讨论。
6. 参考教材- 《高分子物理化学导论》- 《高分子物性与测试技术》- 《高分子材料与应用》以上为《高分子物理化学》课程的教学大纲，希望通过本课程的学习能够培养学生对高分子物理化学的兴趣，并为其今后从事相关领域的科研和应用工作打下坚实的基础。
高分子物理 (2)
高分子物理思考题答案第-章高分子链的结构1.构型（configuration）是指分子中由化学键所固定的原子在空间的排列。
构造(Architecture)是指聚合物分子的各种形状。
构造：一般为线型，还有支化高分子、接技梳型高分子、星型高分子、交联网络高分子、树枝状高分子、“梯形”高分子、双螺旋型高分子等。
聚氯丁二烯的各种可能构型:（1）1,4--加成有顺，反结构（2）1，,2加成有头-尾、头-头、尾-尾三种键合方式；其中头-头键合方式又有全同，间同，无规立构2.聚乙烯分子链上没有侧基，内旋转位能不大，柔顺性好。
该聚合物为什么室温下为塑料而不是橡胶？答：这是由于聚乙烯分子对称性好，容易结晶，从而失去弹性，因而在室温下为塑料而不是橡胶。
6.从结构出发，简述下列各组聚合物的性能差异：（1）聚丙烯腈与碳纤维；（2）无规立构聚丙烯与等规立构聚丙烯；（3）顺式聚1，4-异戊二烯（天然橡胶）与反式聚1，4-异戊二烯（杜仲橡胶）。
（4）高密度聚乙烯、低密度聚乙烯与交联聚乙烯。
答：结构包括构型和构象。
（1）聚丙烯腈和碳纤维的结构分别为CH2HCCNnHCCCN CHCCNHCNPAN取代基的极性大，相互作用力大，分子链内旋转受阻严重，柔顺性很差。
具有高的硬度和刚性。
碳纤维是由PAN高温环化、芳构化制得，分子具有梯形结构，分子链刚性更大，可用作耐高温聚合物的增强填料。
（2）无规立构的PP，不结晶，常温下为橡胶；等规PP容易结晶，常温下为塑料，比较硬。
（3）天然橡胶为顺式的，链间距大；杜仲橡胶为反式的，链间距小，易结晶，比顺式的刚性好。
（4）HDPE的支链少、结晶度高，是定向聚合得到的，是晶体；LDPE为高压自由基聚合得到的，支链多，不结晶；交联的PE不溶不熔，三者的硬度依次降低。
3.比较下列四组高分子链的柔顺性并简要加以解释。
(4)中取代基对称排列，分子偶极矩极小，易内旋转；3中极性取代基较中比例大，分子内旋转困难，故柔顺性最差。
高分子化学和物理
高分子化学和物理高分子化学是研究大分子化合物的化学、结构、性质和合成方法等方面的学科。
它是材料科学和工程领域中十分重要的一门学科，具有广泛的应用前景。
高分子物理是研究高分子材料的物理性质和现象的学科。
高分子物理对于理解高分子材料的结构和性质、控制高分子材料的结构和性质以及开发新的高分子材料等方面都有重要意义。
高分子化合物是由许多重复单元组成的大分子化合物。
高分子材料是由高分子化合物构成的材料。
高分子材料具有许多优良的性质，例如高强度、高韧性、耐磨性、耐化学腐蚀性等，被广泛地应用于汽车、电子、医疗、航空、建筑等领域。
高分子化学是研究高分子化合物的物理、化学和结构等方面的学科。
高分子化学的研究对象包括高分子的合成方法、结构、形态、性质、应用等方面。
高分子的分类方法有许多种，例如按链长分为超分子、超高分子、大分子等；按功能划分为物理性能、化学性质、热力学、动力学等。
高分子的结构也有许多种分类方法，例如按分子量、聚合度、极性等。
高分子的合成方法主要有四种：自由基聚合、阳离子聚合、阴离子聚合和羧酸聚合。
自由基聚合是最常用的一种，其反应机理是通过光、热或化学作用激发单体分子中的一个自由基，然后它就能够和另一个单体分子中的自由基发生反应，形成一个链长增大一个单体分子的高分子分子。
阳离子聚合和阴离子聚合是在带正离子或带负离子的引聚体存在下，通过捕获共轭共振偶极子或异极子与单体成立活泼质子化合物并释放出引聚学界、产生引聚反应的一种聚合方法。
羧酸聚合是在含有羧酸官能团的单体中，通过官能团的缩合作用发生聚合反应。
高分子的应用非常广泛，既包括常见的聚乙烯、聚丙烯等塑料材料，也包括更加高级的聚二甲基硅氧烷、聚酰亚胺、聚醚酮等高温材料。
这些高分子材料在汽车、电子、医疗、航空、建筑等领域中都有广泛的应用。
高分子材料的结构和形态与其性质有密切关系。
高分子材料的分子结构、平衡结晶结构和非平衡结构（例如玻璃态结构）对材料的力学性能、导电性能、光学性能等都具有重要影响。
高分子物理与化学 复习题
复习题1什么叫高分子化合物？聚合物？与小分子的根本区别？高分子化合物：由许多相同结构单元通过共价键重复键接而成的化合物，分子量104～107 聚合物：许多大分子的聚集体，不同聚合度的同系物的混合物区别：高分子分子量104～1072重复单元和结构单元及单体单元有无区别？结构单元：构成高分子链并决定高分子结构以一定方式连接起来的原子组合，组成大分子链的最基本单元。
重复单元：大分子链上重复出现的结构单元，组成高分子的化学组成的最小基本单元 。
单体单元：与单体相比，除电子结构有变化外，原子种类及个数完全相同的结构单元。
3聚合度的概念？和分子量的关系？聚合度：衡量高分子大小的指标，以重复单元数为基准： 以结构单元数为基准： 分子量：重复单元的分子量与重复单元数的乘积M = DP ⨯ M 0或结构单元分子量与结构单元数的乘积M = X n ⨯ M 14怎样理解高分子化合物分子量的多分散性？分子量有哪些定义？（1）多分散性: 高分子化合物是一系列分子量大小不一的同系物的混合物,这种分子量的不均一性,称为多分散性. 相对分子质量多分散性可以用重均分子量和数均分子量的比值来表示。
（2）a 数均分子量 ：表示平均每一条大分子的质量称为数均分子量,是以试样总质量按分子总数所平均.b 重均分子量 ：由各级分(不同分子量）重量来平均的分子量，以各级分的 重量分率与其分子量乘积的加和表示。
c 粘均分子量:5什么叫热塑性，热固性？什么样的分子具有热塑性，热固性？（1）热塑性：一般是指线形或支链型聚合物具有可反复加热软化或熔化而成型的性质，如聚乙烯、聚氯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯等聚合物具有热塑性。
（2）热固性：是指线性聚合物在加热或外加交联剂存在下发生交联反应形成不溶不熔交联聚合物的性质。
环氧树脂、酚醛树脂、天然橡胶等均属热固性聚合物。
6聚合反应按活性中心分为哪几种类型？自由基聚合 阳离子聚合 阴离子聚合7写出你知道的10种常用高分子，你还知道那些常用高分子的英文缩写符号？聚乙烯（PE ）、聚丙烯(PP)、聚氯乙烯(PVC)、聚苯乙烯(PS)、涤纶、尼龙-6、尼龙-66、腈纶、丁苯橡胶、顺丁橡胶PMMA ：聚甲基丙烯酸甲酯 ABS ：丙烯腈—丁二烯—苯乙烯共聚物 SBR ：丁苯橡胶EPR ：乙丙橡胶 EV A ：乙烯—醋酸乙烯的共聚物 DPn X8自由基聚合分为那几个基元反应？以过氧化苯甲酰引发为例，在苯溶液中苯乙烯的聚合反应方程式。
高分子物理考研习题整理02高分子的聚集态结构
高分子物理考研习题整理02高分子的聚集态结构1 高分子结晶的形态①指出聚合物结晶形态的主要类型, 并简要叙述其形成条件有五种典型的结晶形态。
单晶: 只能从极稀的聚合物溶液中缓慢结晶得到。
球晶: 从浓溶液或熔融体冷却时得到。
伸直链晶体: 极高压力（通常需几千大气压以上）下缓慢结晶。
纤维状晶体：受剪切应力（如搅拌）, 应力不足以形成伸直链片晶时得到。
串晶: 受剪切应力（如搅拌）, 后又停止剪切应力时得到。
②让聚乙烯在下列条件下缓慢结晶, 各生成什么样的晶体？（1）从极稀溶液中缓慢结晶；（2）从熔体中结晶；（3）极高压力下结晶；（4）在溶液中强烈搅拌结晶（1）从极稀溶液中缓慢结晶, 得到的是单晶。
1957年Keller在极稀溶液中, 于Tm附近缓慢地冷却或滴加沉淀剂使聚乙烯结晶, 得到菱形的聚乙烯折叠链的单晶。
（2）从熔体中结晶, 得到的是球晶, 球晶的基本单元仍是折叠链晶片。
（3）极高压力下结晶, 得到的是伸直链晶体。
例如, 聚乙烯在226℃、4800atm下结晶8h, 得到完全伸直链的晶体, 其熔点由原来的137℃提高的140.1℃, 接近平衡熔点144℃。
（4）在溶液中强烈搅拌结晶, 得到的是串晶。
因为搅拌相当于剪切应力的作用, 使结晶与取向同时进行。
串晶由两部分组成, 中间为伸直链的脊纤维i, 周围是折叠链晶片形成的附晶。
由于结晶是在分子链的主链上成核, 在垂直方向上长大, 因此得到的是串晶。
③聚合物因结晶方法、热处理和力学处理不同, 呈现出不同的结晶形态, 简述下列各种形态结构的特征。
（1）单晶（2）球晶（3）拉伸纤维晶（4）非折叠的伸直链晶体（5）串晶（1）单晶: 厚为10-50nm的薄板状晶体（片晶）, 有菱形、平行四边形、长方形、六角形等形状, 分子链呈折叠链构象, 分子链垂直于片晶表面；（2）球晶: 球形或截顶的球晶, 由折叠链片晶从中心往外辐射生长组成；（3）拉伸纤维晶: 纤维状晶体中分子链完全伸展, 但参差不齐, 分子链总长度大大超过分子链平均长度；（4）非折叠的伸直链晶体：厚度与分子链长度相当的片状晶体, 分子链呈伸直链构象；（5）串晶：以纤维状晶作为脊纤维, 上面附加生长许多折叠链片晶。
高分子物理与化学 第1-2章基本概念和自由基聚合
第二章 自由基聚合
烯类单体的加聚反应绝大多数属于连锁 聚合，连锁聚合由链引发、链增长和链终止 等基元反应组成。
聚合时常用的引发剂I先形成活性种R*， 活性种打开单体M的π键，与其加成形成单体 活性种M*，再不断的和单体加成，形成高分 子，最后增长的活性链失去活性，使链终止。 链引发： I → R* R*+M → RM* 链增长： RM*+M → RM2* RM2*+M → RM3* RMn-1*+M → RMn* 链终止 RMn* → 死聚合物
在不同转化率下分离得聚合物的平 均分子量差别不大，体系中始终由单体、 聚合物和微量印发剂组成，不存在分子 量递增得中间产物。所变化得是聚合物 的量。 大部分烯类单体的聚合都属于这类 聚合。 对于有些阴离子聚合则是引发快， 增长慢、物终止的所谓活性聚合，有分 子量随转化率线形增长的情况。
2、 逐步聚合 反应是一步一步进行的，小分子先二 二 反应成二聚体，再成三聚体等---，再短时间 内单体转化率很高，分子量缓慢上升，要很 高转化率时才达到高分子量。再反应过程中 有很多中间产物，没二各中间产物都能相互 反应。尼龙66、聚氨酯的合成都属于逐步聚 合。 尼龙6的合成，用不同的催化剂，聚合机 理不一样 用水和酸做催化剂时为逐步聚合；用碱 做催化剂时为阴离子连锁聚合。
单体的聚合类型和聚合能力和单体结构，即
单体的电子效应和空间位阻效应决定。 醛酮中羰基π键异裂后具类似离子的特性，可 进行离子聚合，不能进行自由基聚合。 乙烯基单体可均裂也可异裂，有进行自由基 聚合和离子聚合的可能，但具体到每个单体 则要看其结构而定。
乙烯分子无取代基，结构对称，无诱导效应
二、聚合反应 是小分子单体合成聚合物的反应叫聚合反 应 聚合方法又两种不同的分类， 最早是以反应前后单体和聚合物的组成和 结构上的变化来分类：他们可以分成加聚反 应和缩聚反应
高分子化学与物理
高分子化学与物理本文旨在探讨高分子化学与物理之间的相关性。
高分子学与物理学构成了化学与物理相结合的重要组成部分。
高分子物质的结构、性质和性质变化，其中物理因素占主导地位，而物理因素又是由反应本身所决定的。
因此，高分子化学与物理之间有着密切的关系。
首先，高分子物质的结构主要取决于它们的分子结构。
它们的分子结构取决于不同的化学反应，而这些反应又受到物理因素的影响。
例如，溶剂状态和浓度可影响化学反应，也会影响高分子物质的结构。
此外，外加的物理因素也会影响高分子物质的结构，如温度、压力和电场等。
其次，高分子物质的性质也受物理因素的影响。
它们的黏度、弹性、抗张强度和耐热性等性质，都是由物理因素决定的。
例如，温度和压力的变化会改变高分子物质的结构，也会影响它们的物理性质。
最后，高分子物质的性质变化过程也受物理因素的影响。
例如，高分子物质的熔融过程、热解过程和热塑性变形过程等，都受到温度和压力的影响。
以上可以概括为：高分子物质的结构、性质和性质变化，其中物理因素占主导地位，而物理因素又是由反应本身所决定的。
因此，高分子化学与物理之间有着密切的关系。
此外，在研究高分子化学和物理之间关系时，通常需要多种科学观点和技术手段，如化学、物理、材料、分析、表面等。
由于高分子物质的结构、性质和性质变化具有复杂性，因此，必须坚持从这几个方面综合考虑，才能更好地理解它们之间的关系。
综上所述，高分子化学与物理之间有着十分密切的关系，它们是紧密相连的，影响着对方的发展，使得研究者能够更好地探索高分子的结构、性质和性质变化。
也正是由于这种密切的关系，高分子材料能够在各个领域得到广泛的应用，而且这种应用越来越深入。
因此，在未来的研究中，应加强研究高分子化学和物理之间的关系，充分利用各种物理因素，进一步深入认识高分子结构、性质和性质变化，以期在各个领域获得更多的利用。
高分子化学与物理基础（第二版）第7章高分子的结构（可编辑）
高分子化学与物理基础（第二版）第7章高分子的结构第7章高分子的结构1高分子的近程结构2高分子的远程结构3高分子链的均方末端距4高分子的分子间作用力与聚集态5高分子的晶态结构第7章高分子的结构6高分子的结晶度与物理性能7 高分子的结晶行为和结晶动力学8高分子的非晶态结构9高分子的取向态结构1 0高分子的液晶态结构1 1高分子共混体系的聚集态结构第7章高分子的结构高分子的结构决定了其物理性能。
通过对高分子的结构以及分子运动的研究,发现高分子结构与性能之间的内在联系,就能够从性能的角度指导高分子的合成和高分子材料的成型加工,使高分子材料更好地满足实际应用的要求。
因此,研究高分子结构是高分子设计和材料设计的重要基础。
7.1 高分子的近程结构1高分子的化学组成2结构单元的键接方式3高分子链的构造---线型、支化和交联4共聚高分子的组成与结构5高分子链的构型7.1.1 高分子的化学组成7.1.1.1 碳链高分子这类高分子的共同特点是可塑性较好,化学性质比较稳定,不易水解,但是力学强度一般,而且由于碳氢键和碳碳键的键能较低,高分子的耐热性较差。
7.1.1.2 杂链高分子该类高分子一般由逐步聚合反应或者开环聚合得到。
相对于碳链高分子,它们的耐热性和强度明显提高,但是由于主链上含有官能团,容易发生水解、醇解和酸解等副反应,化学稳定性较差。
7.1.1 高分子的化学组成7.1.1.3 元素有机高分子元素有机高分子一方面保持了有机高分子的可塑性和弹性,另一方面还具有无机物的优良热稳定性,因此可以在一些特殊的场合使用。
缺点是强度较低。
7.1.1.4 无机高分子分子链(包括主链和侧基)完全由无机元素组成,不含碳原子。
例如聚硫、聚硅等。
这类高分子的耐高温性能优异,但同样存在强度较低的问题。
7.1.2 结构单元的键接方式高分子链一般由结构单元通过共价键重复连接而成。
例如a-烯烃双烯类单体聚合时结构单元的键接方式会更加复杂。
如2-氯丁二烯的自由基聚合有三种加成方式。
高分子物理第二章 高分子的凝聚态结构
范德华力
诱导力：极性分子的永久偶极与它在邻近分子上引起的诱导 偶极之间的相互作用力。6~13KJ/mol
色散力：是分子瞬间偶极之间的相互作用。是一切分子中， 电子在诸原子周围不停的旋转着，原子核也不停的振动着， 在某一瞬间，分子的正负电荷中心不相重合，便产生了瞬间 的偶极。色散力存在于一切分子中，是范德华力最普遍的一 种。0.8~8KJ/mol
立方晶系
六方晶系
四方晶系
三方晶系
正交晶系
单斜晶系
三斜晶系
第二章 高分子的凝聚态结构
2.1.1 晶体结构的基本概念
(3)晶面和晶面指数
结晶格子内所有的格子点全部集中在相互平行的等间 距的平面群上，这些平面叫做晶面
第二章 高分子的凝聚态结构
2.1.1 晶体结构的基本概念
晶面指数 从不同的角度去观察某一晶体，将会见到不同的晶面， 所以需要标记，一般常以晶面指数（Miller指数）来 标记某个晶面
2.1.1 晶体结构的基本概念
（1）空间格子(空间点阵)：把组成晶体的质点抽象成 几何点，有这些等同的几何点的集合所形成的格子， 点阵中每个质点代表的具体内容为晶体的结构单元。
晶体结构
= 空间点阵 + 结构基元（重复单元） 第二章 高分子的凝聚态结构
2.1.1 晶体结构的基本概念
（2）晶胞和晶系
第二章 高分子的凝聚态结构
高分子的结构
高分子的结构
高分子链的结构
近程结构 （一次结构）
化 学 组 成 分 子 构 造
共 聚 物 序 列 结 构
远程结构 （二次结构）
构 型
大 小
柔 顺 性
高 分（ 子三 聚次 集结 态构 结） 构
第二章 高分子的凝聚态结构
高分子物理之2
下面以图表示单键内旋转过程：假定高分子链的碳原子上 不带有H原子和取代基，C－C单键内旋转完全自由，旋转 过程中没位阻效应。
原子或原子团围绕单键内旋转 的结果，将使原子在空间的排 布方式（位置）不断的变化。 C4
C2
C3
C1
高分子链中单键的内旋转
2. 构 象 定义：是指分子中的原子或原子团由于单键内旋转(高分子 中通常为C－C单键)而形成的空间排布(位置、形态)。 （即C－C单键内旋转产生每种排布就是一种构象，所 以高分子链有无穷多个构象）。由于热运动，分子的 构象在时刻改变着，因此高分子链的构象是统计性的。
单晶 折叠链片晶 球晶 其他 无规线团 链结 链球 取向态结构 织态结构
聚合物结构决定其性能： 一次结构(近程结构)：直接影响Tm、ρ、溶解性、粘度、粘 附性。 二次结构(远程结构):（小分子没有，大分子独有）： 赋予 高分子链柔性，致使聚合物有高弹性。 凝聚态结构：决定Polymer制品使用性能的主要因素。
u(j )
g:旁式
C:顺式
j
0
由于高分子链单键的内旋转而引起构象改变，都要克 服一定的能量位垒，对于每种高分子链都可画出相应的 内旋转势能u() ~ 曲线，它的形状是高分子链的近程结 构决定； u() ~ 曲线反映了单键内旋转的受阻程度 （位垒Du——判断是否能内旋转，能旋转有柔性，不能 旋转无柔性，是刚性。
间同立构s-PP正在工业化 间同立构PS（s-PS）为工程塑料
无规立构：两种旋光异构单元完全无规键接——取 代基无规则分布在平面两侧
CH3 CH3 CH3 CH2 CH CH2 CH CH2 CH CH2 CH CH3
实 无规立构的聚苯乙烯结构不规整不能结晶，软化温度为80 ℃ 。 例 溶于苯
高分子化学与物理基础(第二版) 第8章 高分子的分子运动、力学状态
8.6.1 结晶熔融过程与熔点
8.6.1 结晶熔融过程与熔点
8.6.2 结晶温度对熔点的影响
利用结晶温度对结晶的影响，可以在成型加工过程中对 结晶高分子进行热处理，调节或控制高分子的结晶形态，使 其能够满足不同的性能要求。热处理方法包括退火和淬火。
8.6.3 晶片厚度与熔点的关系
晶片厚度主要受结晶条件的影响，如果高分子结晶完善 程度比较高，晶片厚度增大，结晶熔点会相应提高；结晶不 完善会导致晶片厚度变小，结晶熔点降低。
8.3.2.3 等黏态理论
8.3.2 玻璃化转变理论
8.3.2.4 松弛过程理论
8.4 影响玻璃化转变温度的因素
1 链结构 2 分子量 3 支化、交联和结晶 4 共聚 5 共混
8.4 影响玻璃化转变温度的因素
6 分子间作用力 7 外界条件 8 调节玻璃化转变温度的方法
8.4.1 链结构
8.4.1.1 主链结构 8.4.1.2 取代基 （1）不对称取代
则既可以降低也可以升高高分子的 。
8.5 玻璃化转变温度下的次级转变
次级转变所涉及的分子运动机理一般包括以下几类： （1）侧基的旋转和构象转变 （2）主链中杂原子基团的运动 （3）主链的碳-碳链节以主链为轴的转动
8.6 结晶高分子的熔融转变
1 结晶熔融过程与熔点 2 结晶温度对熔点的影响 3 晶片厚度与熔点的关系 4 链结构对熔点的影响 5 共聚物的熔点 6 杂质对高分子熔点的影响
随着升温（或降温）速率的变化，测得的 也在变化。 8.4.7.3 外力作用频率
8.4.8 调节玻璃化转变温度的方法
8.4.8.1 增塑 在高分子中加入增塑剂的主要目的是为了降低高分子的
温度和加工温度，因为加入增塑剂后可以使分子链之间的 相互作用力减弱。
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Tg
2.8 2.9 3.1 3.2 1/T×103,K 3.0
一些气 体对P 有机玻 璃的扩 散系数 度的关 系
13
2.3 影响高分子材料透过性的
----聚合物结构
实例：
独立双键：
取代基的影响：
取代基 极性 分子间力 柔性
PE
PVC PAN
－H
－Cl －CN
小
小
大
大
大
小
14
2.3 影响高分子材料透过性的
高分子物理化学
----高分子材料透过性
讲解人：大愚
•1
1.高聚物的透气性
不同的高聚物材料有不同的透气性要求。塑料包装材
料需要较好的密闭性；作为橡胶内胎的高聚物必须具有优 异的不透气性；而作为内衣的纤维材料要求有一定的透气 性和吸水性；用作外衣尤其是冬季服装的要求透气性小。 因此对透气性的要求应需要求而言，有的甚至要求对透气
9
2.1 影响高分子透过性的主要因素----温度
聚合物分子链越长，其构象越多，当温度升高时，由于热 运动，分子链构象变化地越快，聚合物内聚度下降。
认为由于温度上升会使得平行分子链形成的通道变“宽”， 这样渗透质分子的“横向运动”速度增加，同时由于分子链 构象变化的加快，两相邻分子链间的距离加大，也加快了 “纵向运动”速度。温度上升，能用于渗透质分子渗透通过 的聚合物自由体积增大，渗透质分子在聚合物内的扩散速度 加快。 Pg=P g o e-E p/RT ，其中E p为透气活化能。由于E p>0，所以 T↑，P g（渗透系数）↑，透气性↑。
结晶部分是渗透物分子在聚合物内部扩散过程所经途径中的不可穿过 区域，扩散主要发生在无定形部分。
无定形橡胶态聚合物一个流行的统计分子模型是Pace和DatYner的分 子，该模型认为渗透质分子能以“纵向运动”和“横向运动”两种方式 通过聚合物基体。渗透质分子的运动都主要是由渗透质一聚合物系统中
可用的自由体积来决定。
气体 分子 直径 与扩 散系 数的 关系
扩 散10－5 系 数D 10－6 Ne He(D×105) Kr Ar N 2 H2S O2 CO2 3.3 SF 6(D×10 5)
300 天然橡胶 丁腈橡胶18
D× 100 10 12 (m2/ 30 S)
10 3 2.7
丁腈橡胶25
10－7 异丁橡胶 异丁橡胶 He H2 O2 N2 CO2 1.9 2.1 2.3 2.5 2.7 2.9 3.1。 3.3 3.5 气体分子直径（A）
透气的推动力是聚合物薄膜两边气体或液体的压力 差或浓度差。
4
故扩散理论认为聚合物的透气性一方面取决于扩散系数， 另一方面取决于气体在聚合物中的溶解度。 描述扩散理论的是Fick第一定律： Q= -D ·dc/dx · A ·t 式 中 ： Q— 气 体 扩 散 透 过 量 （ cm3 ） ； D— 扩 散 系 数 （cm3/s）；x—薄膜的厚度（cm）；c—扩散分子在聚合物中 的浓度（cm3/cm3 固体）； A—薄膜的面积（cm2 ）；t—扩散 时间（s ） 应用上式的条件为扩散气体浓度较低，扩散系数不依赖 于浓度变化的情况。 局限性：只适用于稳态气体，在实际情况中是 Fick 第二定律。
式中：Pg=D · S为渗透系数
6
1.3 透气性公式 由于气体的透过是上述两个过程共同决定的， 所以代入得到：
q=D · S· (P1-P2)/d=Pg(P1-P2)/d
透过系数P可以表示成：
P =
dC q D At dx
扩 散 气 体 量
稳态扩散速率→
非稳态区 滞后时间 时间
气体扩 散穿过 高聚物 膜时的 时间滞 后曲线
5
令单位时间，单位面积的气体透过量为q， 即：q= -D ·dC/dx，积分 得q ·d=D(C1-C2) 即 q=[D(C1-C2)]/d ，该式适用于扩散进行了一端时间以后 的稳态。 Fick第二定律：实质为非稳态扩散
公式：
据亨利定律：C=SP，S—气体在薄膜中的溶解度参数 则q=D · S· (P1-P2)/d=Pg(P1-P2)/d
性具有选择性，故研究聚合物的透气性在材料的应用科学
中占有一定的地位。
2
1.2 气体及液体透过理论
高分子材料通过扩散和吸收过程，使气体或
液体透过一个表面传递到另一表面渗出、从浓度 高的一侧扩散到浓度低的一侧，这种现象称为渗 透性。
3
低分子气体或液体透过聚合物薄膜分三步进行：气 体或蒸汽在薄膜的一侧表面溶解；在一定浓度下在薄 膜内溶解；最后从浓度低，即压力低的另一侧表面蒸 发。 前两步的速度最慢，因此聚合物透气性能主要 取决于气体在聚合物中的溶解和扩散速度。
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2.3 影响高分子材料透过性的
1.链结构
----聚合物结构
链柔性：高分子链能够呈现各种卷曲的无规律线性团的状态的特性， 其能够改变其高分子链构像状态。 链刚性：高分子链不能改变其构像的状态。 在高分子透过性的研究中，链柔性越高，链运动增强，气态分子在 一定温度下，自由穿过的体积越多，透过性越好。链刚性越强，链运动 受到限制，气体穿过高分子膜的体积就越少，透过性越弱。 在高分子链中，对链运动相关的因素主要有，主链结构和取代基结构 的影响。 主链结构：主链有单键组成的高分子，链柔性越最高。当有芳环或杂 环结构，环状结构不能发生内旋转，链柔性变差，刚性增强。当主链中 含有孤立双键，电子云形成共轭结构，分子链内旋能力消失，大分子不 具有柔性。
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2.3 影响高分子材料透过性的
主链取代基极性
----聚合物结构
取代基的极性越大，分子间的相互作用力越大，单键旋转的越困难 ，链柔性变差。 取代基的数量越多，沿分子链排布的距离越小，分子链内旋转越困 难，链柔性变差。 非极性取代基对连柔性的影响主要是通过空间位阻效应体现出来的， 取代基体积越大，空间位阻效应越强，越不利于单键内旋转，连柔性越 差。
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2.3 影响高分子材料透过性的
----聚合物结构
3.结晶影响
对于链柔性较好的高分子，结晶时链段更容易向结晶表面扩张，更快 的有序排列，链柔性较好的结晶分子有利于晶体生长，但是假如分子链 含有苯环，链柔性下降，阻碍了链段的运动，不利于气体的溶解，阻碍 气体的透过。
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高分子透气膜的透过性测定方法
7
理论联系实际的应用
问题:
1.为什么皮箱要透气性好？ 2.假如你是药剂研发师，你会用什么样的材料来做胶囊 药物的外壳？ 通常是把一些药用明胶和食用色素等按比例配成原料， 再经压塑即可。
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2.1 影响高分子透过性的主要因素----温度
高分子聚合物可分为结晶态、非晶态和取向态。结晶高聚物都是半晶 聚合物，既有结晶部分也有无定形部分。
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课后题
高分子材料的透过性与那些因素有关，且是如何影响的？请举例说
明
1
THANKS
谢 谢 聆 听
10
2.1 高分子透过性的主要因素--气体的性质
透过气体的性质主要是气体分子的大小、形状和极性。 气体分子的大小对透过性的影响一般认为气体分子直径 小的更容易扩散，易透过。 对于形状而言，分子直径相同的呈平面状较呈球形的透 过性大。 若气体分子的极性与聚合物的极性相近，则该气体易溶 入聚合物，易透过。
体积法薄膜透气性测定装置
被测试的薄膜按要求密封于透气池内 , 与检测系统和供气部分连接 . 打 开所有阀门,用预测气体以1*10-4m3/min的速度冲洗低、高压区部分,至少 维持该气10min,再关闭阀门(测混合气体时打开调节阀门9,到符合要求为 至),用流量计测定。
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针对高分子材料透气性的国家标准
2.支化与交联的影响
----聚合物结构
支化对链柔性的影响与支链长长短有关，尽管短，分子间作用力减弱，短支 链对链柔性起到改善作用，若支链很长，会阻碍内旋作用，链柔性下降 ，影响链的运动，透过性减弱。
交联对链的柔性的影响取决于交联程度。轻度交联时，交联之间的距 离较大，远大于大分子中链段的长度，链段运动不受到影响。当重度交 联时，交联之间的距离较小于大分子中链段的长度，链段运动被交联化 学键冻结，链的柔性大幅度下降，影响链的运动，透过性减弱。
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2.3 高聚物的透气性能应用
轮胎 真空包装
透气性能越小越好
气球 气垫船 橡皮水坝
高聚物透气性能的应用
透气性能越大越好
包装薄膜
海水淡化 选择性渗透 污水处理 富氧气体 物料分离
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2.3 高聚物的透气性能应用
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小结：
透气性理论
内因：聚合物的性质
高聚物的透气性
影响高聚物透气性的因素 温度 外因 高聚物透气性的应用 气体的性质