练习题03参考答案

一、单选题

第2题：应综合考虑诱导和p-π共轭（中介）效应，当取代基为O 、Cl 、F 时以诱导效应为主且影响依次增加，因此应选择RCOF 。

第3题：基团伸缩振动的红外吸收强度与振动时偶极矩变化的大小有关，振动偶极矩变化越大，红外吸收强度越大。通常，极性较强的基团振动中偶极矩变化较大。

第5题：就烯烃而言，端烯中C=C 对称性最差，吸收强度最大；顺式烯烃的C=C 吸收强度大于反式。

第6题：主要形成分子间氢键（6元环，稳定）

第8题：3300 ~2500 cm -1宽而强的吸收峰表明可能含有-OH ；在1710 cm -1有强吸收峰表明存在CO ；204 nm 处弱吸收是n →π*跃迁所产生的。因此是该化合物是羧酸的可能性比较大。 第9题：在UV 区没有吸收（说明不存在n →π*跃迁，而π→π*跃迁如果不共轭则在200 nm 以下），红外光谱区有如下吸收峰：3000 cm -1左右（表示可能存在=C-H 的吸收峰），1650 cm -1（可能为C=C 的吸收峰），因此该化合物可能是烯烃（非共轭） 第10题：极性基团C=O 的伸缩振动频率随溶剂极性增大而减小。

第11题：UV 区未见吸收（说明不存在n →π*跃迁及共轭的π→π*跃迁），在IR 上3400~3200 cm -1处有强吸收（表示可能有-OH 、-NH ），结合所给选项，该化合物可能是醇。 第12题：3100~3000 cm -1间无吸收带（说明不含不饱和-CH ）；900~700 cm -1间无吸收带表明不存在苯环C-H 的面外弯曲振动，说明它的结构可能为六氯苯。 第17题：3000 cm -1和1650 cm -1分别对应着烯醇式的不饱和-CH 和C=C 。 第21题：空间位阻削弱共轭效果。

第23题：990、911 cm -1出现强峰是端烯的标志。

第24题：基团在分子中所占的比例影响其在谱图中的相对强度。

二、填空题

1. 近红外；中红外；远红外；中红外；4000-400 cm -1

2. hv E V =∆；物质与辐射之间有耦合作用（振动过程中需发生偶极距的变化）；单原子分子或同双原子分子；

3. 4010.6 cm -1 ()

1cm 5.4010119/1199

1303v ~-=+⨯⨯

=

4. 1923 cm

-1

()()

1cm 1923v ~312/312K

/112/112K 3100v ~-=⇒+⨯+⨯= 5. 伸缩振动（原子沿键轴方向伸缩，键长发生变化而键角不变）；变形振动（键角发生周期变化但是键长不变）

6. 4000~1300 cm -1；4000~2500 cm -1；2500~1900 cm -1；1900~1200 cm -1；指纹区

7. 酰卤>脂>酸>醛>酰胺（脂、酸中CO 频率大小较难判断）

8. 两基团振动基频相同或相近且与同一原子相连

9. 某一振动的倍频与临近的另一振动的基频接近

10. 液膜法；液体池法；压片法；光谱纯KBr ；避免对红外光的散射；薄膜法 11. 波数、强弱和形状

12. 热释电检测器；碲镉汞检测器

三、简答题

1. （用图示表示振动状态比较直观）

2. 实际观察到的红外基频吸收峰的个数往往小于理论计算的数值的原因主要有以下几点：偶极矩的变化∆μ=0的振动不产生红外吸收峰；谱线简并（振动形式不同，但其频率相同）；仪器分辨率或灵敏度不够导致有些谱峰观察不到；某些振动模式所吸收的能量不在中红外区。除基频峰以外还有泛频峰（倍频、合频、差频）和由振动耦合或费米共振产生的吸收峰，这些吸收峰可提供更多的谱图信息并增强了红外图谱的特征性。

3. 找出正负电荷中心，判断其在振动过程中的变化情况。

4. Ω=5+1-10/2=1⇒双键或成环；2000-1500间无明显吸收峰，初步认为不含双键；3320左右有一强且较宽吸收峰，可以认为含—OH （形成氢键的缔合态）。1350处—OH 的弯曲振动峰亦可近一步证明该基团的存在，这表明该物质醇；1100处的吸收峰表明该醇为三级醇或与成环碳原子直接相连的醇；1375处不存在-CH 3的特征峰（需1450、1375同时存在）可以认

为不存在CH3；故该化合物最大可能是OH

。

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8.

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10.